知识点13 电解质溶液分析-2026年高考化学二轮复习讲义（含答案）

这是一份知识点13 电解质溶液分析-2026年高考化学二轮复习讲义（含答案），共17页。
题干研究对象多为复杂动态的，呈现方式主要以图像和表格的形式，坐标轴多为对数或负对数等。一般是陌生、复杂的情境，主要包括日常生活情境、生产环保情境和实验探究情境；四个选项的考查角度各不相同，分别从不同角度进行设问。题目设计新颖灵活，综合性强，注重考査考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。
本题一般位于选择题的最后，属于“压轴选择题”。旨在考查电解质溶液中的粒子浓度的大小顺序，溶液pH的判断以及溶液中的各种粒子守恒之间关系的判断，相关平衡常数计算以及对数、分布系数热点图像等，命题设计更趋新颖灵活，综合性强，难度较大。
预计2026年命题中，“四大常数”(水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数)的计算及应用、中和滴定的迁移应用、离子浓度大小的比较、沉淀溶解平衡仍会成为考查的重点，难度以偏难为主，以选择题、图像题的形式呈现。在化工流程题中考查溶度积(Ksp)的计算及应用，在化学反应原理综合题中考查电离常数、水解常数等的计算及应用等。
流程建模
1．图像类解题模板
2．文字型或表格型解题模板
技法清单
技法01 可溶性电解质溶液微粒变化图像
1．pH与稀释倍数的线性关系
2．酸碱中和滴定图像
(1)强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
(2)滴定曲线特点
(3)中和滴定过程中的pH—V图像的特殊点
以常温下，用一元强碱MaOH溶液滴定 c ml·L－1 一元弱酸HA溶液为例。
3．分布函数图像
(1)分布系数图像
简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
(2)分布系数图像的特殊点
以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A为例。
随着碱的加入，溶液pH增大，发生H3A—→H2A-—→HA2-—→A3-的转化，据此判断δ0、δ1、δ2、δ3、分别H3A、H2A-、δ2为HA2-、δ3为A3-随pH变化的曲线。
4．对数图像
(1)对数图像的特点
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数，即lg c(A)或lg[c(A)/c(B)]，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下：
(2)酸碱滴定对数图像(以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A为例)
(3)对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
③抓住图像中特殊点：如pH＝7、lg x＝0，交叉点。
④理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。
技法02 难溶性电解质溶液微粒变化图像
1．有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
(1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度
2．沉淀溶解平衡对数曲线
(1)正对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数
(2)负对数[－lgc(M＋)~－lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
(3)pM——浓度图(沉淀滴定曲线)
纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积
3．沉淀溶解平衡图像计算模型
(1)从图像中找到数据，根据公式计算得出Ksp的值。
(2)比较溶液的Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
(3)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
技法03 溶液中粒子浓度关系
1．溶液中粒子浓度的大小关系
(1)电离平衡
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq \\al(＋,4))。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)水解平衡
水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)。
2．溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)元素质量守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素质量守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧：
①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(COeq \\al(2－,3))①，
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))②，
将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
3．溶液酸碱性的判断
(1)电离能力大于水解能力，如：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NHeq \\al(＋,4)的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
(2)水解能力大于电离能力，如：HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSOeq \\al(－,3)的电离大于水解，故溶液显酸性。
4．4大常数及相互关系
(1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系
CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝eq \f(KspCuS,KspAg2S)。
CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝eq \f(KspCuS,Ka1·Ka2)。
(2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系
一元弱酸强碱盐：Kh＝eq \f(Kw,Ka)；一元弱碱强酸盐：Kh＝eq \f(Kw,Kb)；
多元弱酸强碱盐，如Na2S：S2－的水解常数Kh1＝eq \f(Kw,Ka2)，HS－的水解常数Kh2＝eq \f(Kw,Ka1)；
多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq) Kh＝eq \f(c3H＋,cFe3＋)，可得Kh＝eq \f(Kw3,Ksp)。
5．常见溶液中粒子浓度关系
(1)MCl(强酸弱碱盐)溶液
(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液
(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)
(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH7)
(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH>7，b：pH点
D．点溶液中：
20．（2025·湖南邵阳·三模）常温下，向浓度均为的乙二胺和的混合溶液中滴加盐酸，混合溶液中的与｛，或或｝随离子浓度变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．表示与的关系
B．M点坐标为
C．常温下，滴加盐酸溶液时，溶液的
D．滴加盐酸溶液时：
21．（2025·江西九江·三模）某二元酸(H2A)的、。25℃时，1.0ml·L-1NaHA溶液稀释过程中、、与的关系如图所示。已知，的分布系数。下列说法不正确的是
A．曲线p为的变化曲线
B．的平衡常数K=1.0×101.33
C．b点：
D．a点：
22．（2025·天津河西·三模）室温下，二元弱酸水溶液中各含微粒物质的量分数随溶液的加入的变化关系如图，下列说法正确的是
A．点溶液：
B．点溶液加水稀释：变大
C．溶液中：
D．溶液时：
23．（2025·湖北·模拟预测）Hg2+−Cl−的某水溶液体系中含汞物种的分布曲线如图。纵坐标δ为含汞物种占总汞的物质的量分数。已知：HgCl2是易溶于水的弱电解质。
下列说法中错误的是
A．Hg2++2Cl−⇌HgCl2的lgK=13.22
B．当lgcCl−约为-5～-3时，可用Hg2+来滴定Cl−，化学计量点时生成HgCl2
C．n从0增加到4，HgCln2−n结合Cl−的能力随之减小
D．当lgcCl−=−0.85时，δHgCl3−Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)
向 10mL 0.2 ml/L CuCl2 溶液中滴加 0.2 ml/L 的 Na2S 溶液
曲线可知信息
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②计算Ksp：由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)＝10－17.7，进而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③比较a、b、c三点水的电离程度大小
电荷守恒
c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒
c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)
粒子浓度
c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
物料守恒
c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]
粒子浓度
c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
物料守恒
c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
粒子浓度
a
c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－)
b
c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A)
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)
粒子浓度
a
c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
b
c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
电荷守恒
c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋)
粒子浓度
a
c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋)
b
c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
【第三步 分析图像】
【第四步 综合判断】
正误
M点时，pH=5.0，-lgc=3.2
，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为Cr3+，，
A正确
Cr3+恰好完全沉淀时，，由Ksp数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6
B错误
P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等
生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量
C错误
随着pH的增大，减小，而增大
比值减小
D错误
选项
【第二步 提取信息】
【第三步 综合判断】
A
溶液中存在平衡：+Cl-
加水稀释，溶液体积变大，浓度一定下降，正确
B
溶液中存在平衡：+Cl-
加入NaCl会增加Cl⁻浓度，可能促使转化为，浓度不一定上升。错误
C
是稳定的离子，不能拆分
H[CuCl2]应电离为H+和，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误。错误。
D
电荷守恒应为
电荷守恒未考虑的电荷数，错误
选项
操作及现象
结论
A
分别测定0.10ml·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH，HCOONa溶液的pH更小
结合H+的能力：HCOO->CH3COO-
B
向NaBr和NaI均为0.10ml·L-1的混合溶液中加入CCl4，再逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色
还原性：I->Br-
C
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入等体积2ml·L-1乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数：BaC2O4> CaC2O4
D
分别向0.10ml·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性：三氯乙酸>乙酸