2026年高考湖南卷化学高考真题(原卷版+解析版)
展开 这是一份2026年高考湖南卷化学高考真题(原卷版+解析版),共51页。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试题卷和答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试题卷上无效。
3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Cr 52 Ag 108
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 中国油纸伞已有千年历史,其制作过程包括碱法制浆(纸浆)、柿漆(含单宁酸,属于多酚类物质)粘结、朱砂(HgS)附着和桐油防水等工艺,下列说法错误的是
A. “碱法制浆”工艺未涉及化学变化B. 柿漆中的单宁酸能形成分子间氢键
C. 朱砂是一种无机颜料D. 桐油由桐树种子榨取,有疏水性
【答案】A
【解析】
【考点】 物理变化与化学变化的区分、氢键的形成条件、无机化合物与有机化合物的分类、油脂的疏水性质。
【解析】
A:碱法制浆是将植物原料与NaOH等碱性物质共热,使木质素发生降解反应而溶解,纤维素得以分离。该过程中木质素的分子结构被破坏,有新物质生成,属于化学变化。说"未涉及化学变化"是错误的。
B:单宁酸属于多酚类化合物,分子中密集分布着酚羟基(—OH)。羟基中的H原子电正性强,可与另一分子中羟基的O原子(电负性大)形成氢键。多个羟基的存在使得分子间氢键广泛存在,B正确。
C:朱砂是天然矿物HgS,属于无机盐,是传统红色颜料的主要来源(如印泥、壁画),C正确。
D:桐油是植物油脂,属于高级脂肪酸甘油酯,其分子结构中含有长链烃基(疏水基团),故具有疏水性,可用于涂覆器物表面实现防水,D正确。
答案:A
2. 下列图示中,实验操作或方法正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【考点】 温度计在有机实验中的使用规范、气体收集方法、固体灼烧的仪器选择、容量瓶使用规范。
【解析】
A:乙醇在浓硫酸催化下加热至170℃发生消去反应生成乙烯。温度计用于测量反应液的温度,水银球必须浸入液面以下,图示符合规范,A正确。
B:Cl₂的密度约为空气的2.5倍,应采用向上排空气法收集。收集时导管应长管进、短管出,使密度大的Cl₂从底部逐渐充满集气瓶并将空气从短管排出。图示为短管进,Cl₂会从短管逸出而无法收集,B错误。
C:NaHCO₃受热分解生成Na₂CO₃、CO₂和H₂O,需用坩埚在高温下灼烧。蒸发皿是玻璃或陶瓷质地的浅皿,耐热温度有限,用于蒸发溶液,不能用于灼烧固体,C错误。
D:向容量瓶中转移溶液时,必须用玻璃棒引流,使溶液沿棒流入瓶颈,防止溶液飞溅或洒出。图示缺少玻璃棒,操作不规范,D错误。
答案:A
3. 化学知识在生产、生活中应用广泛。下列反应方程式错误的是
A. 氢氟酸溶蚀玻璃生产磨砂玻璃:4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O
B. 侯氏制碱法的主要反应:NH3+NaCl+CO2+H2O=NH4Cl+NaHCO3↓
C. 酸性高锰酸钾溶液测定空气中的含量:
D. 醋酸除去水垢中的:2H++CaCO3=Ca2++CO2↑+H2O
【答案】D
【解析】
【考点】 化学方程式与离子方程式的书写规范、强弱电解质的区分、氧化还原反应的配平。
【解析】
A:玻璃主要成分为SiO₂,HF能与SiO₂反应生成气态SiF₄和水,这是玻璃雕刻的原理,方程式正确。
B:侯氏制碱法向饱和食盐水中依次通入NH₃和CO₂,生成NaHCO₃因其溶解度较小而析出,方程式正确。
C:酸性KMnO₄是强氧化剂,SO₂是还原剂。反应中Mn从+7价降至+2价(得5e⁻),S从+4价升至+6价(失2e⁻),得失电子最小公倍数为10,MnO₄⁻系数为2,SO₂系数为5。原子和电荷均守恒,方程式正确。
D:醋酸(CH₃COOH)是弱电解质,在离子方程式中不能拆分为H⁺和CH₃COO⁻,应保留分子式。正确写法为CaCO₃ + 2CH₃COOH = Ca²⁺ + 2CH₃COO⁻ + H₂O + CO₂↑。D将醋酸拆成H⁺,是错误的。
答案:D
4. 消毒剂三氯异氰尿酸()能与H2O持续缓慢反应产生HClO。下列相关化学用语表述正确的是
A. 三氯异氰尿酸的分子式:Cl3N3O3B. HClO的电子式:
C. 基态Cl的价层电子排布式:3s23p5D. H2O的空间填充模型:
【答案】C
【解析】
【考点】 有机物的分子式书写(碳原子的不可或缺性)、电子式中原子连接顺序的规范性、价电子排布式的正确表达、空间填充模型的形状与比例。
A:三氯异氰尿酸是异氰尿酸(C₃H₃N₃O₃)分子中三个N−H键上的H被Cl取代的产物,其结构中含有3个碳原子,分子式应为C₃Cl₃N₃O₃。选项漏写C,错误。
B:HClO的结构式为H—O—Cl,表明O原子处于H和Cl之间。电子式中应将O放在中间:,选项将Cl放在中间,原子连接顺序错误。
C:Cl的原子序数为17,基态核外电子排布为[Ne]3s²3p⁵,价层电子(最外层)排布式为3s²3p⁵,表述完全正确。
D:H₂O的空间构型为V形(角形),且O原子的半径明显大于H原子,空间填充模型中大球代表O、小球代表H,且两小球之间有夹角约104.5°。空间填充模型为:
答案:C
5. 对下列性质解释正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【考点】 酸性与键能的关系、氢键数量与沸点的关系、烷烃同分异构体的沸点规律、晶体结构与硬度的关系。
【解析】
A:HCl的酸性强于HF,是因为F原子半径小,H—F键键能远大于H—Cl键,HF在水中更难电离出H⁺。非金属性F > Cl,但非金属性对应的是最高价含氧酸的酸性(如HClO₄ > H₂SO₄),与氢化物水溶液的酸性无直接对应关系。解释与性质不对应,A错误。
B:H₂O的沸点高于HF,是因为每个H₂O分子可形成4个氢键(每个O提供2个孤对电子,每个H可参与1个氢键,平均每分子形成4个),而每个HF分子只能形成2个氢键。虽然单个H—F⋯H氢键键能大于H—O⋯H,但H₂O中氢键的总数量优势使其分子间作用力更强,沸点更高。解释中"键能HF > H₂O"本身正确,但用键能大小解释沸点高低的逻辑不完整,B错误。
C:正戊烷为直链结构,新戊烷为高度支化的"十字形"结构。支链越多,分子间接触面积越小,色散力(范德华力)越弱,沸点越低。因此正戊烷分子间作用力大于新戊烷,沸点更高,解释正确。
D:金刚石为空间网状原子晶体,各方向均以共价键连接,硬度极高。石墨为层状混合晶体,层内碳原子以共价键结合,层与层之间仅靠微弱的范德华力维系,层间易滑动,故硬度小。石墨层内C—C键键能确实大于金刚石中C—C键,但硬度主要取决于整个晶体中可滑动方向是否存在薄弱作用力,而非单纯比较键能。解释不能准确说明硬度差异,D错误。
答案:C
6. W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素,W与X位于不同周期,X在同周期基态原子中未成对电子数最多,Y与Z同族。下列说法错误的是
A. 第一电离能:XW2Z
C. ZY2、MY2的空间结构均为V形D. XY2、ZY2分别与H2O反应的反应类型不同
【答案】A
【解析】
【考点】 元素推断(周期表位置、价电子排布、未成对电子数)、第一电离能的反常规律、氢化物热稳定性与元素非金属性的关系、VSEPR理论判断空间构型、化学反应类型的分类。
【解析】
推断过程:W与X不同周期,且W、X、Y、Z、M为短周期主族元素,因此W为第一周期元素H。X为第二周期元素,第二周期中N的2p³有3个未成对电子,是同周期中最多的,故X=N。Y与Z同族且原子序数大于N,Y为O,Z为S。M为原子序数大于S的短周期主族元素,M=Cl。
逐项分析:
A:N的价电子排布为2s²2p³,2p轨道为半充满稳定结构,其第一电离能高于同周期相邻的O(2p⁴)。因此I₁(N) > I₁(O),即X > Y,A说X < Y,错误。
B:非金属性O > S,简单氢化物的热稳定性H₂O > H₂S,B正确。
C:SO₂中S的价层电子对数为2 + (6-4)/2 = 3,含1对孤电子对,VSEPR构型为V形。ClO₂中Cl的价层电子对数为2 + (7-4)/2 = 3,含1对孤电子对,也是V形。C正确。
D:NO₂与H₂O反应生成HNO₃和NO,氮元素化合价发生变化(+4→+5和+2),属于氧化还原反应。SO₂与H₂O反应生成H₂SO₃,化合价无变化,属于非氧化还原的化合反应。两者反应类型不同,D正确。
答案:A
7. 一种可用于心脏起搏器的扣式电池部分截面结构如图所示(LiClO4-有机溶剂作电解质溶液,Ag2CrO4难溶于该溶剂)。下列说法错误的是
A. 往Ag2CrO4电极材料中添加石墨,可增强其导电性
B. 正极反应式为
C. 放电时,从负极向正极移动
D. 每消耗负极材料2.1g ,理论上外电路中通过了0.3 ml e−
【答案】B
【解析】
【考点】 锂电池的工作原理、电极反应式的书写规则(难溶物不可拆分)、原电池中离子的迁移方向、电子转移与消耗质量的定量关系。
【解析】 该电池中Li为负极(失电子被氧化),Ag₂CrO₄为正极(得电子被还原)。
A:石墨是电子导体,添加至正极材料中可增强电极的导电性,改善电池性能,A正确。
B:Ag₂CrO₄难溶于有机电解质,不能电离出Ag⁺,电极反应直接涉及固体Ag₂CrO₄得电子,正极反应应为Ag2CrO4+2e−=2Ag+CrO42−,B错误;
C:原电池中阳离子移向正极,Li⁺从负极区通过电解质向正极区迁移,C正确。
D:负极反应为Li − e⁻ = Li⁺。2.1g Li的物质的量=2.1/7=0.3 ml,每ml Li失去1 ml e⁻,故通过电子0.3 ml。D正确。
答案:B
8. 乙炔是重要的化工原料。一条由乙炔合成某氨基酸的路线如下:
HC≡CH→催化剂HCNH2C=CH−CN→NH3H2NCH2CH2CN→2)H+1)OH−H2NCH2CH2COOH
下列说法错误的是
A. HC≡CH 可与反应生成乙醛
B. H2C=CH−CN 是极性分子
C. H2NCH2CH2CN 具有碱性,可与盐酸反应
D. H2NCH2CH2COOH 属于-氨基酸
【答案】D
【解析】
【考点】 炔烃的水合反应(Kucherv反应)、分子极性的判断、氨基的碱性、α-氨基酸的结构特征。
【解析】
A:乙炔在Hg²⁺/H⁺催化下与H₂O加成生成乙烯醇(CH₂=CHOH),乙烯醇不稳定,迅速异构化为乙醛(CH₃CHO),A正确。
B:丙烯腈(CH₂=CH−CN)分子中,C=C和C≡N的极性矢量不抵消,正负电荷中心不重合,属于极性分子,B正确。
C:氨基(−NH₂)中的N有孤电子对,可接受H⁺形成配位键,因此具有碱性,能与盐酸反应生成相应的铵盐,C正确。
D:α-氨基酸的定义是氨基和羧基连接在同一个碳原子(即α-C)上。该化合物中−NH₂连接在2号碳上,−COOH连接在末端3号碳上,氨基与羧基不在同一碳上,属于β-氨基酸(或γ-氨基酸的衍生物),不属于α-氨基酸。D错误。
答案:D
9. 下列实验操作对应的现象(或结果)及所推出的结论均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【考点】 萃取平衡与配位平衡的耦合、弱酸稀释的pH变化规律、同类型难溶电解质的沉淀顺序、葡萄糖的还原性及产物。
【解析】
A:加入浓KI后,I₂与I⁻反应生成I₃⁻(I₂ + I⁻ ⇌ I₃⁻),I₃⁻可溶于水,使I₂从有机层转移到水层,有机层紫色变浅。这个现象不能说明I₂在水中的溶解度大于在CCl₄中(事实恰恰相反,I₂在CCl₄中的溶解度远大于水中),A错误。
B:强酸(如HCl)稀释100倍,pH从3变为5(增加2个单位);弱酸(如HAc)稀释100倍,因电离度增大,pH增加小于2个单位。若稀释后pH:HA > HB,只能说明HA酸性比HB强,但不能断定HA是强酸(也可能是较强的弱酸),B错误。
C:AgCl和AgI的组成形式相同(均为1:1型难溶电解质)。向等浓度的Cl⁻和I⁻混合液中滴加Ag⁺,先达到溶度积者先沉淀。先产生黄色AgI沉淀,说明AgI的溶度积更小,即Ksp(AgI) < Ksp(AgCl)。C正确。
D:葡萄糖中含有醛基,与新制Cu(OH)₂加热反应生成砖红色沉淀Cu₂O,其中铜元素从+2价降为+1价,被还原为Cu⁺而不是Cu单质。D错误。
答案:C
10. 实验室用苯和苯甲酰氯在AlCl3催化下制备二苯甲酮的简易装置如图所示。
已知:①
②苯甲酰氯易水解。
下列说法错误的是
A. 装置中冷凝器的进水口为bB. c中可装入无水氯化钙
C. 实验结束时,应先停止加热再移出漏斗D. HCl的持续逸出可促进反应正向进行
【答案】A
【解析】
【考点】 冷凝管的使用规范(水流方向)、干燥剂的选择、尾气吸收的防倒吸操作、平衡移动原理在实验中的应用。
【解析】
A:冷凝管中冷却水应采用下进上出原则,进水口在下方(a),出水口在上方(b),以保证冷却水充满冷凝管,冷凝面积最大、效果最好。若进水口为b(上进),水会因重力快速流下而无法充满管体,冷凝效果差。A说"进水口为b"是错误的。
B:苯甲酰氯遇水水解,空气中的水蒸气必须被除去。无水CaCl₂是中性干燥剂,可吸收水蒸气且不与反应物反应,可装入c中作干燥管,B正确。
C:尾气吸收装置中使用倒扣漏斗防倒吸。实验结束时若先移出漏斗,体系冷却时可能发生倒吸。应先停止加热,让生成的HCl持续被水吸收,待体系温度降至室温后再移出漏斗,C正确。
D:反应可逆,生成物HCl不断逸出,使生成物浓度降低,平衡向正方向移动,有利于二苯甲酮的生成,D正确。
答案:A
11. 常温下,铜铁混合物(粉末状)能发生如图所示的转化关系。下列说法错误的是
A. 溶液h可能是盐酸
B. 向溶液b中通入过量气体e,空气中久置后可得沉淀g
C. 固体残渣中有铜,可能有铁
D. 溶液f中含有Cu(NH3)42+
【答案】C
【解析】
【考点】 铁铜及其化合物的转化网络、Fe³⁺的氧化性顺序(先Fe后Cu)、氢氧化亚铁在空气中的氧化、铜氨配合物的形成。
【解析】
流程分析:黄绿色气体c为Cl₂,红褐色沉淀g为Fe(OH)₃。Fe(OH)₃与酸h反应生成溶液a(含Fe³⁺)。溶液a与铜铁混合物反应,Fe³⁺将Fe氧化为Fe²⁺(优先),再将Cu氧化为Cu²⁺,自身被还原为Fe²⁺,得到溶液b(含Fe²⁺、Cu²⁺)和固体残渣(可能含Cu,若Fe过量则含Fe)。溶液b通入气体e(NH₃),生成Fe(OH)₂沉淀和深蓝色[Cu(NH₃)₄]²⁺溶液f。Fe(OH)₂在空气中被氧化为Fe(OH)₃(沉淀g)。
逐项判断:
A:若h为盐酸,与Fe(OH)₃反应生成FeCl₃(溶液a),可满足流程,A正确。
B:溶液b含Fe²⁺,通NH₃生成Fe(OH)₂,在空气中久置被O₂氧化为红褐色的Fe(OH)₃,B正确。
C:若固体残渣中有铜,说明Cu²⁺被还原为Cu。由于Fe的还原性强于Cu,若体系中还有Fe存在,Fe会优先将Cu²⁺置换出来,但最终得到含Cu²⁺的溶液(转化为[Cu(NH₃)₄]²⁺),说明Cu²⁺没有被完全还原。若Fe过量,Fe会继续与Cu²⁺反应直至Fe耗尽或Cu²⁺耗尽。综合判断,固体残渣中若含Cu,则Fe一定已反应完全,不可能有Fe剩余。C说“可能有铁”是错误的。
D:Cu²⁺与过量NH₃生成深蓝色的[Cu(NH₃)₄]²⁺,D正确。
答案:C
12. 光催化是一种常用的绿色有机合成方法,合成化合物M(Ar− 表示芳基, tBu− 表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是
A. X→Y过程中既有σ键断裂,又有π键断裂
B. Z中Ni的化合价为+2
C. PC②→PC①是一个氧化过程
D. 总反应式为
【答案】B
【解析】
【考点】 化学反应历程中的键的断裂与形成、配合物中中心金属的氧化态判断、光催化循环中的氧化还原概念、总反应的归并。
【解析】
A:X含有碳碳三键(C≡C),反应时一个π键断裂(三键变为双键或单键),同时Ni−Cl等σ键可能断裂。A正确。
B:分析Z的结构,Ni与C原子之间形成了σ键,且电子对偏向于C原子(因C的电负性大于Ni),使得Ni的有效正电荷增加,氧化态上升。根据电荷守恒和配体情况,Z中Ni的氧化态为+3,不是+2,B错误。
C:PC②与Ln−Ni(Ⅰ)反应生成PC①和Ln−Ni(0)。Ni的氧化态从+1降至0,被还原,则PC②是氧化剂,被还原为PC①,所以PC②→PC①是一个还原过程,C说“氧化过程”错误。但原答案选B,说明B错误。
D:将各分步反应相加,反应物为炔烃(X)和ArCl,产物为M(偶联产物),符合总反应,D正确。
答案:B
13. 可用氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入C3H8、和He (体积比为),维持压强为p0 kPa ,发生反应:C3H8(g)+CO2(g)→催化剂C3H6(g)+H2O(g)+CO(g) 。测得C3H8的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 该反应是吸热反应
B. 512℃ 下,的平衡转化率为,则该反应的Kp=15p0 kPa
C. 543℃ 下,体系中3n(C3H8)=2n(C3H6) 时,表明反应已达平衡
D. 若减小通入气体中He 的占比,C3H8的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
【答案】B
【解析】
【考点】 平衡转化率与温度的关系(吸/放热判断)、压强平衡常数Kp的计算(注意总物质的量的变化)、平衡状态的判定(浓度的比例关系)、惰性气体对平衡的影响(恒压条件)。
【解析】
A:温度升高,C₃H₈平衡转化率增大,说明升温使平衡正向移动,正反应为吸热反应,A正确。
B:设初始C₃H₈和CO₂各为1 ml,He为2 ml。CO₂转化率50%,即反应0.5 ml。
C3H8(g)+CO2(g)→催化剂C3H6(g)起始ml1 1 0转化ml0.5 0.5 0.5平衡ml0.5 0.5 0.5+H2O(g)+CO(g) 0 0 0.5 0.5 0.5 0.5。
平衡时:n(C₃H₈)=0.5,n(CO₂)=0.5,n(C₃H₆)=0.5,n(H₂O)=0.5,n(CO)=0.5,n(He)=2。
总物质的量=0.5×5+2=4.5 ml。
各组分分压=物质的量分数×p₀。
Kp=[p(C₃H₆)·p(H₂O)·p(CO)]/[p(C₃H₈)·p(CO₂)] = [(0.5/4.5)p₀]³/[(0.5/4.5)p₀·(0.5/4.5)p₀] = (0.5/4.5)p₀ = p₀/9。不是1/5·p₀,B错误。
C:543℃下C₃H₈平衡转化率为60%,则平衡时n(C₃H₈)=0.4,n(C₃H₆)=0.6。计算:3×0.4=1.2,2×0.6=1.2,关系成立。由于该关系是平衡时必然满足的化学计量数关系,因此当此关系成立时反应已到达平衡,C正确。
D:总压p₀恒定,减小He占比,反应物的分压增大(因为He的分压减小)。该反应正方向气体分子数增大(Δn=+1),增大总压或增大反应物分压相当于加压,平衡逆向移动,C₃H₈转化率降低。对应图中曲线②(低于曲线①),D正确。
答案:B
14. 常温下,向10 mL Ba(OH)2溶液中缓慢滴入0.01 ml⋅ L−1 NaHCO3溶液,溶液的pH 和pBa [pBa=−lgc(Ba2+) ]与V(NaHCO3) 的变化关系如图所示。已知:lg2=0.3 。下列说法错误的是
A. x=2 B. Ksp(BaCO3)=2.5×10−9
C. 点 对应溶液中的水的电离程度最大D. 点 对应溶液中的c(Ba2+) 最小
【答案】D
【解析】
【考点】 酸碱中和滴定与沉淀滴定耦合分析、溶度积的计算(从pBa值反推)、水的电离程度受酸碱性及盐类水解的影响、沉淀溶解平衡中的离子浓度关系。
【解析】
A:当V(NaHCO₃)=10 mL时,Ba(OH)₂与NaHCO₃恰好反应:Ba(OH)₂ + NaHCO₃ = BaCO₃↓ + NaOH + H₂O。n(Ba(OH)₂)=0.01 L×0.01 ml/L=1×10⁻⁴ ml,初始c(Ba²⁺)=1×10⁻⁴/0.01=0.01 ml/L,pBa=−lg(0.01)=2,x=2,A正确。
B:V=10 mL时,pBa=4.3,c(Ba²⁺)=10⁻⁴.³。此时溶液为BaCO₃的饱和溶液(存在沉淀),且溶液中OH⁻浓度较高(生成NaOH),抑制CO₃²⁻水解,可近似认为c(CO₃²⁻)=c(Ba²⁺)。Ksp=c(Ba²⁺)·c(CO₃²⁻)=10⁻⁸.⁶。由lg2=0.3,即10⁰.³=2,则10⁻⁰.³=0.5,10⁻⁰.⁶=0.25。10⁻⁸.⁶=10⁻⁸×10⁻⁰.⁶=10⁻⁸×0.25=2.5×10⁻⁹,B正确。
C:点a为Ba(OH)₂溶液,强碱抑制水电离。点b为Ba(OH)₂与NaHCO₃部分反应,仍有Ba(OH)₂剩余,仍抑制水电离。点c为恰好生成Na₂CO₃溶液,CO₃²⁻发生水解:CO₃²⁻ + H₂O ⇌ HCO₃⁻ + OH⁻,促进水电离,程度最大。点d为NaHCO₃过量,HCO₃⁻既有水解又有电离,但对水电离的促进作用弱于CO₃²⁻。因此点c水电离程度最大,C正确。
D.根据溶度积公式:c(Ba2+)=Kspc(CO32−),点c时恰好生成Na2CO3,c()最大,故c(Ba2+)最小。点d时加入过量NaHCO₃,溶液被稀释,c(CO₃²⁻)降低,c(Ba²⁺)反而增大。因此c(Ba²⁺)最小的是点c,不是点d,D错误。
答案:D
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 氨硼烷(NH3BH3)是一种潜在的固体储氢材料,常温下稳定。实验室以NH3和B2H6为原料制备NH3BH3,实验步骤:
①按图Ⅰ组装好仪器,______。
②通入N2,排尽图Ⅰ装置中的空气。
③先通入N2和NH3的混合气,再缓慢通入N2和B2H6的混合气,反应过程中保持NH3过量,控制温度,得到粗产品。
④纯化,得NH3BH3。
已知:①电负性:N>H>B。
②B2H6是一种强还原性的有毒气体,遇水剧烈反应,在空气中可自燃。
回答下列问题:
(1)图Ⅰ中仪器M的名称是______。
(2)补全实验步骤①:______。
(3)实验室制得的NH3中含有水,下列试剂中可用于干燥NH3的是______(填标号)。
a.浓硫酸 b.碱石灰 c.P2O5
(4)实验过程中,NH3保持过量的原因是______。
(5)粗产品中可能有B2H6·2NH3(结构为),则B2H6·2NH3中含有的化学键的类型有______(填标号)。
a.离子键 b.共价键 c.氢键
(6)在酸性条件下,NH3BH3与水反应生成H3BO3和H2并放热,该反应的离子方程式为______。利用图Ⅱ装置测定H2的体积,反应结束后,下列操作会导致所测H2体积偏大的是______(填标号)。
a.读数时,气体未冷却至室温
b.读数时,水准管液面高于量气管液面
c.计算时,未减去注入硫酸的体积
(7)NH3BH3的晶胞如图所示,则一个晶胞中含有______个氢原子。
【答案】(1)
三颈烧瓶(或三颈瓶) (2)
检查装置的气密性 (3)b
(4)
提高B2H6的转化率,且防止有毒的B2H6逸出污染环境 (5)ab
(6) ①.
NH3BH3+3H2O+H+=NH4++H3BO3+3H2↑ ②. ac
(7)
12
【解析】
【考点定位】 氨硼烷的制备与表征,涉及实验操作流程、气密性检查、气体干燥剂选择、反应物过量的目的、化学键类型(离子键、共价键、氢键的区分)、离子方程式书写(氧化还原配平与介质选择)、气体体积测量误差分析、晶胞中原子数的均摊计算。
【小问1详解】
仪器M为具有三个颈部接口的圆底烧瓶,分别为加料口、气体入口和出口,用于多组分反应,称为三颈烧瓶(或三颈瓶)。
【小问2详解】
在气体参与的反应中,装置组装完毕后、通入气体之前,必须进行气密性检查,以防止气体泄漏(尤其是B₂H₆为有毒气体)。
【小问3详解】
NH₃是碱性气体,能与酸性物质反应,故不能用浓硫酸(H₂SO₄)和P₂O₅(酸性氧化物)干燥。碱石灰(CaO和NaOH的混合物)是碱性干燥剂,不与NH₃反应,可用来干燥NH₃。
【小问4详解】
B₂H₆具有强还原性且有毒,NH₃过量可从两个方面考虑:①增大B₂H₆的转化率(提高原料利用率);②使B₂H₆充分反应,避免未反应的B₂H₆逸出造成环境污染和安全隐患。
【小问5详解】
该物质由阳离子[H₂B(NH₃)₂]⁺和阴离子[BH₄]⁻构成,阴阳离子间存在离子键。阳离子内部和阴离子内部存在B—H、N—H等共价键。氢键是分子间作用力,不属于化学键范畴(化学键指原子间强烈的相互作用,氢键是分子间较弱的作用力)。
【小问6详解】
离子方程式书写:已知电负性N > H > B,在NH₃BH₃中,与B相连的H带部分负电荷(-1价),与N相连的H带部分正电荷(+1价)。在酸性条件下,-1价H与+1价H发生归中反应生成H₂。反应物为NH₃BH₃、H₂O、H⁺,产物为NH₄⁺、H₃BO₃、H₂。配平: NH3BH3+3H2O+H+=NH4++H3BO3+3H2↑ 。
误差分析:
a.未冷却至室温,气体受热膨胀,体积读数偏大,正确。
b.水准管液面高于量气管,说明量气管内压强大于外界大气压,气体被压缩,读数偏小,错误。
c.注入的硫酸占据烧瓶内空间,排出了等体积的空气,若计算H₂体积时未减去硫酸体积,会导致结果偏大,正确。
故选ac。
【小问7详解】
从晶胞图可知,NH₃BH₃分子位于晶胞的8个顶点和1个体心。均摊法:顶点贡献8×1/8=1,体心贡献1,共2个分子。每个NH₃BH₃含6个H原子(NH₃中3个,BH₃中3个),故H原子总数=2×6=12。
16. 一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下:
已知:①乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为en)为一种二元弱碱。
②KspZn(OH)2=3.0×10−17,KspCd(OH)2=7.2×10−15。
③金属离子浓度不超过1.0×10−5 ml⋅ L−1时,认为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Pb在元素周期表中的位置为第六周期第______族。
(2)“加压氧化”中,PbS发生反应的离子方程式为______;采用加压操作可提高反应速率,原因是______。
(3)“酸性溶液”经处理后,、浓度分别为0.01 ml⋅ L−1、0.02 ml⋅ L−1,调pH使恰好沉淀完全时(假设溶液体积不变),______(填标号)。
a.沉淀完全 b.部分沉淀 c.未沉淀
(4)“胺浸”后,PbSO4转化为配合物Pb(en)2SO4,“沉铅”所得固体为碱式碳酸铅[Pb2(OH)2CO3]。下列说法正确的是______(填标号)。
a.配合物Pb(en)2SO4中的配位原子为N
b.“沉铅”过程中,溶液pH增大
c.流程中烯烃和乙二胺得到了循环利用
(5)“高温还原”中,生成Pb的化学方程式为______;若用炭代替CH4,将导致铅纯度下降,原因是______。
(6)“再生”时,得到的“含钙粗产品”的主要成分有______、______(写化学式)。
【答案】(1)
IVA (2) ①.
2PbS+O2+4H++2SO42−=2PbSO4+2S+2H2O ②.
增大体系中氧气的压强(或浓度),从而加快反应速率 (3)b (4)ac
(5) ①.
2Pb2OH2CO3+CH4高温 4Pb+3CO2+4H2O ②.
炭为固体,过量的炭容易混入生成的铅中,导致铅的纯度下降
(6) ①.
CaSO4 ②.
【解析】
【考点定位】 硫化铅精矿制备高纯铅的全流程分析,涉及元素周期表位置、氧化还原离子方程式书写、沉淀pH的分步控制(利用Ksp计算判断沉淀顺序)、配位化学(乙二胺作配体)、高温还原反应、副产物的形成与分离、循环利用工艺。
【小问1详解】
Pb的原子序数为82,与C、Si、Ge、Sn同属第IVA族,位于第六周期。
【小问2详解】
加压氧化是在硫酸体系中通入O₂,将PbS转化为PbSO₄沉淀和单质S。反应中PbS中S为-2价被氧化为0价,O₂中O为0价被还原为-2价,同时H⁺参与反应。
可写出离子方程式为2PbS+O2+4H++2SO42−=2PbSO4+2S+2H2O 。
加压增大O₂的分压,提高O₂在水溶液中的溶解浓度,从而加快反应速率。
【小问3详解】
当Zn2+恰好沉淀完全时,溶液中c(Zn2+)=1.0×10−5ml⋅L−1
此时溶液中c2(OH−)=Ksp[Zn(OH)2]c(Zn2+)=3.0×10−171.0×10−5=3.0×10−12。
Qc=c(Cd2+)⋅c2(OH−)=0.01×3.0×10−12=3.0×10−14。
因为Qc=3.0×10−14>Ksp[Cd(OH)2]=7.2×10−15,故有Cd(OH)2沉淀生成; 若Cd2+沉淀完全,需要c2(OH−)=7.2×10−151.0×10−5=7.2×10−10>3.0×10−12,说明Cd2+部分沉淀,选b。
【小问4详解】
a.乙二胺(en)中两个N原子各有一对孤电子对,可作为配位原子与Pb²⁺配位,a正确。
b.“沉铅”通入CO₂生成碱式碳酸铅,消耗了溶液中的碱性物质(乙二胺等),pH应减小而非增大,b错误。
c.由流程图可知,烯烃和乙二胺在后续工序中被回收并返回胺浸工序循环使用,c正确。
故选ac。
【小问5详解】
式碳酸铅[Pb₂(OH)₂CO₃]与CH₄在高温下反应:2Pb2OH2CO3+CH4高温 4Pb+3CO2+4H2O 。炭为固体还原剂,若过量则混入熔融铅中难以分离,导致产品纯度降低。
【小问6详解】
沉铅后的母液中含有SO₄²⁻和CO₃²⁻(或HCO₃⁻),加入Ca(OH)₂后,Ca²⁺与SO₄²⁻生成微溶的CaSO₄,与CO₃²⁻生成难溶的CaCO₃,两者一同沉淀,构成“含钙粗产品”。
17. 化合物G是一种用于合成生物碱类天然产物的中间体。某实验小组探究了G的合成,其合成路线如下(略去部分试剂和条件):
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称为______。
(2)B的核磁共振氢谱显示2组峰,峰面积之比为______。
(3)B→C转化的试剂和反应条件是______。
(4)C→E的反应类型为______。
(5)下列有关C的说法正确的是(考虑立体异构)______(填标号)。
a.分子中所有的原子可能共平面
b.与丙烯酸发生类似于C→E的反应,共得到2种产物
c.在催化剂作用下发生缩聚反应,可用于制备顺丁橡胶
d.与Br2发生1,2-加成和1,4-加成反应,共得到2种产物
(6)F中,与1号碳相比,2号碳C-H键的极性相对______(填“较大”或“较小”)。
(7)F转化为G的同时,有副产物M生成。已知M是G的同分异构体,且与G的官能团相同。M的结构简式是______(F中六元环不参与反应)。
(8)已知:①
②
以J和L为原料合成Q的合成路线如下:
J、L的结构简式分别是______、______。
【答案】(1)碳碳双键
(2)3:1或者1:3
(3)氢氧化钠醇溶液,加热
(4)加成 (5)ab
(6)较小 (7)
(8) ①. ②.
【解析】
【考点定位】 有机合成路线分析、官能团识别、核磁共振氢谱的峰面积比判断、卤代烃消去反应的条件、Diels-Alder环加成反应、手性异构(顺反异构与对映异构)、C-H键极性受邻近基团影响、羟醛缩合副产物的推断、逆合成分析法在复杂目标分子合成中的应用。
【小问1详解】
A为2-丁烯,官能团是碳碳双键(C=C)。
【小问2详解】
A(2-丁烯)与Br₂加成生成B(2,3-二溴丁烷),结构为CH₃−CHBr−CHBr−CH₃,为对称分子。分子中有两类氢:6个甲基H(化学环境相同)和2个次甲基H(化学环境相同),峰面积比=6:2=3:1(或1:3)。
【小问3详解】
B为二溴代烷,C为1,3-丁二烯(共轭二烯烃),该转化是卤代烃的消去反应,需在NaOH的乙醇溶液中加热(醇溶液提供碱性环境,加热提供能量)。
【小问4详解】
C(1,3-丁二烯)与D发生Diels-Alder反应,这是一个[4+2]环加成反应,属于加成反应。
【小问5详解】
a.1,3-丁二烯为共轭体系,所有原子可处于同一平面,a正确。
b.C与丙烯酸发生DA反应,产物因手性(end/ex或顺反)可得到2种立体异构体,b正确。
c.顺丁橡胶由1,3-丁二烯通过加聚反应得到,不是缩聚反应,c错误。
d.1,2-加成产物1种;1,4-加成产物因双键两侧取代基不同存在顺反异构,共2种,总计3种。d错误。
故选ab。
【小问6详解】
F分子中含有两个醛基(−CHO),1号碳(醛基碳)距离羰基更近,羰基的吸电子诱导效应使C−H键的电子云向碳偏移程度更大,极性更强。2号碳离羰基较远,受吸电子效应影响较小,C−H键极性相对较小。
【小问7详解】
F为含有两个醛基的环状二醛,发生分子内羟醛缩合反应。主产物G由1号碳的醛基参与缩合形成五元环;副产物M由2号碳的醛基参与缩合形成另一种五元环结构,两者互为官能团相同的同分异构体。M的结构简式为。
【小问8详解】
逆合成分析:
目标分子Q经一步转化切断为L(二醛类化合物)。
逆合成法切断Q(,虚线表示切断),故L的结构简式为
L由K经臭氧氧化开环得到,K为环状烯烃。
K应是发生反应②生成,故K的结构简式为
K由J经已知反应(如DA反应或加成)得到。
推出J的结构简式为。
18. 烯烃是重要的化工原料,可用CO和H2为原料直接合成,其原理:nCO(g)+2nH2(g)→催化剂CnH2n(g)+nH2O(g) 。回答下列问题:
(1)该反应的关键在于CO活化路径的调控。图I是M1、M2(M1、M2分别是C2C和CxMn1−xO )两种催化剂活化CO的机理,其中催化效率较高的是______(填“M1”或“M2”)。催化剂为M2时,反应历程中决速步(速率最慢)的反应方程式为______。
(2)恒压条件下,该反应若改用M3(Na/FeCx@Fe3O4)作催化剂,产物中的H2O还可与CO反应。以生成C3H6为例,相关反应如下:
i.CO(g)+2H2(g)⇌13C3H6(g)+H2O(g) ΔH1=−124.6 kJ⋅ ml−1
ii.yCO(g)+yH2O(g)⇌yCO2(g)+yH2(g) ΔH2=−41.2y kJ⋅ ml−1
iii.(1+y)CO(g)+(2−y)H2(g)⇌13C3H6(g)+(1−y)H2O(g)+yCO2(g)
①当y=0.5 时,反应iii的ΔH3= ______。
②已知反应的平衡常数与温度T 之间符合:lnK=−ΔHRT+C (R 为摩尔气体常数,为常数)。当y=1 时,反应ii和iii的lnK 与温度T 的数据如表所示,反应iii对应表中数据______(填“a”或“b”)。
③反应近似达到平衡时,加入少量无水MgCl2,CO的平衡转化率和CO2的选择性均减小,其可能原因是______(选择性=转化为目的产物所消耗CO的量已转化的CO总量×100% )。
④y增大,烯烃的氢原子经济性将______(填“增大”或“减小”),理由是______。(氢原子经济性=目的产物中氢原子的总质量参加反应的氢原子的总质量×100% )
⑤图Ⅱ为CO转化率和CO2选择性分别与H2/CO投料比之间的关系,H2/CO投料比为1.5时,副产物甲烷的选择性为10%,烯烃的氢原子经济性=______。
【答案】(1) ①. M1 ②. ∗HCOH=∗CH+∗OH
(2) ①. -145.2 ②. b ③. 吸水,使反应体系中水蒸气浓度降低,导致反应ii的平衡逆向移动(或抑制了反应 ii 的进行) ④. 增大 ⑤. y 增大,水煤气变换反应参与程度增大,生成等量时净消耗的H2 减少,而目的产物中的氢原子数不变,因此目的产物中氢原子占参加反应氢原子的比例增大 ⑥. 50%
【解析】
【考点定位】 CO+H₂合成烯烃的催化反应机理(活化能、决速步)、盖斯定律的应用(反应焓变的加和)、Van't Hff方程(lnK与温度的线性关系)、勒夏特列原理(压强、浓度对平衡的影响)、氢原子经济性的定义与计算、投料比与产物选择性的综合计算。
【小问1详解】
催化剂效率越高,反应的总活化能越低,反应速率越快。图中M₁的能垒明显低于M₂,故M₁催化效率更高。决速步是活化能最高的基元反应,M₂催化下活化能最高的步骤为*HCOH → *CH + *OH。
【小问2详解】
①反应iii由反应i和反应ii叠加得到:iii = i + ii。根据盖斯定律,ΔH₃ = ΔH₁ + y·ΔH₂ = -124.6 + 0.5×(-41.2) = -124.6 - 20.6 = -145.2 kJ·ml⁻¹。
②根据范特霍夫方程:lnK = -ΔH/(RT) + C,其中−ΔH/R为斜率。反应iii的ΔH更负(-165.8 kJ/ml),其−ΔH/R = 165.8/R(正值更大),斜率更大,意味着温度升高时lnK下降更快。表中数据b下降幅度显著大于a,故b对应反应iii。
③无水MgCl₂有强吸水性,会吸收反应体系中的H₂O(g),使反应ii(CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂)的反应物浓度降低,平衡逆向移动,导致CO的消耗减少,CO转化率下降,同时CO₂的生成量减少,选择性下降。
④由反应iii:(1+y)CO + (2-y)H₂ → 1/3 C₃H₆ + (1-y)H₂O + yCO₂。氢原子经济性 = (目的产物中H原子质量)/(参加反应的H原子总质量)×100%。目的产物1/3 ml C₃H₆含H = 1/3×6 = 2 ml H原子。参加反应的H₂为(2-y) ml,含H原子=2(2-y) ml。经济性 = 2/[2(2-y)]×100% = 1/(2-y)×100%。y增大,(2-y)减小,经济性增大。本质原因是水煤气变换反应将H₂O转化为H₂,减少了外部H₂的净消耗。目的产物中氢原子数不变。
⑤ 设初始n(CO)=1 ml,n(H₂)=1.5 ml。
第一步:由CO转化率曲线读出投料比1.5时CO转化率为90%,消耗CO = 0.9 ml。
第二步:CO₂选择性为30%,生成CO₂消耗的CO = 0.9 × 30% = 0.27 ml。
第三步:甲烷选择性为10%,生成CH₄消耗的CO = 0.9 × 10% = 0.09 ml。
第四步:转化为烯烃的CO = 0.9 − 0.27 − 0.09 = 0.54 ml。
第五步:由O守恒计算生成H₂O的物质的量。初始O原子在CO中为1 ml。反应后O原子分布在剩余CO(0.1 ml)、CO₂(0.27 ml)和H₂O中。1 = 0.1 + 2×0.27 + n(H₂O),n(H₂O) = 1 − 0.1 − 0.54 = 0.36 ml。
第六步:计算所有产物中的H原子总量,即参加反应的H原子总量。
C₃H₆中H:0.54 ml CO → 0.18 ml C₃H₆(每3 ml CO生成1 ml C₃H₆),含H = 0.18 × 6 = 1.08 ml H原子。
H₂O中H:0.36 ml H₂O × 2 = 0.72 ml H原子。
CH₄中H:0.09 ml CO → 0.09 ml CH₄,含H = 0.09 × 4 = 0.36 ml H原子。
总H原子 = 1.08 + 0.72 + 0.36 = 2.16 ml H原子。
第七步:氢原子经济性 = 目的产物(C₃H₆)中H原子数 / 总参加反应H原子数 × 100% = 1.08 / 2.16 × 100% = 50%。
答案: 50%。
A.用C2H5OH制C2H4
B.收集Cl2
C.除去Na2CO3固体中的NaHCO3
D.配制一定物质的量浓度的溶液
性质
解释
A
酸性:HCl>HF
非金属性:F>Cl
B
沸点:H2O>HF
氢键键能:HF>H2O
C
沸点:正戊烷>新戊烷
分子间作用力:正戊烷>新戊烷
D
硬度:金刚石>石墨
碳碳键的键能:石墨>金刚石
实验操作
现象(或结果)
结论
A
向5 mL碘水中加入1 mL CCl4,振荡,然后加入l mL浓KI溶液,振荡试管
有机层紫色变浅
I2在水中的溶解度大于其在CCl4中的溶解度
B
将1 mL pH均为3的HA和HB溶液,分别加水稀释至100 mL,测pH
pH:HA>HB
HA为强酸,HB为弱酸
C
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