2026高三二轮专题复习化学习题_专题六　选择题专攻3　沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用（含解析）

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1.(2024·贵阳模拟)已知：pAg=-lg c(Ag+)，常温下向10 mL 0.1 ml·L-1AgNO3溶液中滴加0.1 ml·L-1NaCl溶液的滴定曲线 Ⅰ 如图所示。已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。下列说法正确的是( )
A.常温下，Ksp(AgCl)=1.0×10-5.87
B.溶液中水的电离程度：a=cc(H+)>c(R2-)
D.直线上任一点均满足c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)
4.(2024·河北衡水模拟)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 ml·L-1Na2CO3溶液和含SrCO3(s)的1.0 ml·L-1Na2CO3溶液，以及含SrSO4(s)的0.1 ml·L-1Na2SO4溶液和含SrSO4(s)的1.0 ml·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范围内(固体足量)，四种溶液中pM[pM=-lg c(Sr2+)]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.a=6.5
B.由图可知，pH越小，越不利于SrSO4转化为SrCO3
C.曲线①代表含SrCO3(s)的1.0 ml·L-1Na2CO3溶液的变化曲线
D.将pH=6.8状态下的②、④两物料等体积混合后，溶液中pM等于5.5
5.(2024·长沙二模)常温下，将一定浓度的氨水逐滴加入25 mL 0.12 ml·L-1AgNO3溶液中，该过程中溶液AG[AG=lg c(H+)c(OH−)]与加入氨水体积V的关系如图所示，已知e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清，且此时溶液中的c(Ag+)与c(NH3)均约为2×10-3 ml·L-1。下列叙述正确的是( )
A.最好选择d~e段溶液与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应
B.a点对应溶液中由水电离出的c(H+)=10-5 ml·L-1
C.b点对应溶液中：c(Ag+)+c{[Ag(NH3)2]+}>c(NO3−)-c(NH4+)
D.由e点可知，反应Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+的平衡常数约为1.25×105
6.(2024·沈阳二中模拟)常温下向Ni(NO3)2、Fe(NO3)2、Fe(NO3)3的混合液中滴加KCN溶液，混合液中lg x与lg c(CN-)的关系如图所示，x=c[Ni(CN)4]2−c(Ni2+)或c[Fe(CN)6]4−c(Fe2+)或c[Fe(CN)6]3−c(Fe3+)。下列叙述正确的是( )
已知：①Ni2++4CN-[Ni(CN)4]2- K1；
②Fe2++6CN-[Fe(CN)6]4- K2；
③Fe3++6CN-[Fe(CN)6]3- K3，且K3>K2。
A.直线a代表lg cNi(CN)42−c(Ni2+)与lg c(CN-)的关系
B.平衡常数K1的数量级为1032
C.[Fe(CN)6]3-+Fe2+[Fe(CN)6]4-+Fe3+不易发生
D.向含相同浓度的Fe2+和Fe3+的溶液中滴加KCN溶液，先生成[Fe(CN)6]4-
7.(2023·湖北华中师范大学第一附属中学检测)溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体中lg c(X)(X为H2CO3、HCO3−、CO32−或Ca2+)与pH的关系如图所示，Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ代表HCO3−与pH的关系
B.溶洞水体中存在关系式：2pH(b)Ksp(CdA)，下列说法正确的是( )
A.Ksp(NiA)=10-26
B.pH=6时，离子浓度大小为c(HA-)c(C2O42−)>c(H+)>c(OH-)
11.(2024·辽宁抚顺六校协作体模拟)常温下，在Mg(OH)2、Fe(OH)2和氨水的浊液中滴加醋酸，混合物中pX[pX=-lg X，X=c(Mg2+)、c(Fe2+)、c(NH4+)c(NH3·H2O)或c(CH3COO−)c(CH3COOH)]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
已知：KspMg(OH)2>KspFe(OH)2。
A.①代表-lg c(Mg2+)与pH的关系
B.0.1 ml·L-1CH3COONH4中性溶液中c(CH3COO-)=c(NH4+)=0.1 ml·L-1
C.在Mg(OH)2和Fe(OH)2的悬浊液中：c(Mg2+)c(Fe2+)=105.06
D.Mg(OH)2+2CH3COOH(CH3COO)2Mg+2H2O的平衡常数K为102.17
答案精析
1.C
2.A [N点c(Ba2+)=2.5×10-4 ml·L-1，根据Ksp(BaCO3)=2.5×10-9，则N点c(CO32−)=1×10-5 ml·L-1，整个过程无气体逸出，忽略CO32−第二步水解，存在元素守恒：c(Ba2+)=c(CO32−)+c(HCO3−)，则c(HCO3−)=2.4×10-4 ml·L-1，Ka2(H2CO3)=c(H+)·c(CO32−)c(HCO3−)=5.0×10-11，计算可得c(H+)=1.2×10-9 ml·L-1，则y=12，A正确；根据元素守恒：c(Ba2+)=c(CO32−)+c(HCO3−)，N点与M点的c(CO32−)+c(HCO3−)之比即两点c(Ba2+)之比，N点c(Ba2+)=2.5×10-4 ml·L-1，M点c(H+)=7.5×10-10 ml·L-1，Ka2(H2CO3)=c(H+)·c(CO32−)c(HCO3−)=5.0×10-11，可得15c(CO32−)=c(HCO3−)，则c(Ba2+)=16c(CO32−)，Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO32−)=2.5×10-9，求得c(CO32−)=1.25×10-5 ml·L-1，c(Ba2+)=2×10-4 ml·L-1，N点与M点的c(CO32−)+c(HCO3−)之比为2.5×10−42×10−4=5∶4，M点：c(CO32−)c(HCO3−)=115，B、C错误；向N点溶液中加硫酸钠固体，溶液中硫酸根离子浓度增大，硫酸根离子与钡离子反应生成更难溶的硫酸钡，钡离子浓度减小，碳酸钡向沉淀溶解的方向移动，CO32−浓度增大，CO32−水解使溶液呈碱性，则溶液的pH增大，D错误。]
3.D [直线上，lg c(Ba2+)+pH=1，即c(Ba2+)c(H+)=10；难溶物BaR与足量盐酸发生反应：BaR+2H+Ba2++H2R，溶液中存在c(Ba2+)≈c(H2R)，Ka1·Ka2=c2(H+)·c(R2−)c(H2R)，Ksp(BaR)=c(Ba2+)·c(R2-)=Ka1·Ka2×c(Ba2+)·c(H2R)c2(H+)=2×10-8×3×10-17×100=6×10-23，A正确；M点，c(H+)=10-0.6 ml·L-1，c(Ba2+)≈c(H2R)=100.4 ml·L-1，c(HR-)=Ka1×c(H2R)c(H+)=2×10−8×100.410−0.6=2×10-7 ml·L-1，B正确；溶液中溶质为BaCl2、H2R、HCl，Ka1·Ka2=c2(H+)·c(R2−)c(H2R)，N点时，c(H+)=10-0.8 ml·L-1，c(Ba2+)≈c(H2R)=100.2 ml·L-1，则c(R2-)=c(Ba2+)c2(H+)×Ka1·Ka2=100.2(10−0.8)2×2×10-8×3×10-17 ml·L-1=6×10-23.2 ml·L-1，c(Cl-)最大，所以N点：c(Cl-)>c(H+)>c(R2-)，C正确；直线上任一点均满足电荷守恒：c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)+c(Cl-)，所以c(H+)+2c(Ba2+)>c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)，D错误。]
4.D [温度不变时，Ksp(SrCO3)和Ksp(SrSO4)均不变；Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32−+H2OHCO3−+OH-、HCO3−+H2OH2CO3+OH-，随着pH的增大，溶液中CO32−的浓度增大，溶液中Sr2+的浓度减小，pM增大，pH相同时1.0 ml·L-1 Na2CO3溶液中CO32−的浓度大于0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中CO32−的浓度，故曲线①代表含SrCO3(s)的1.0 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线，曲线②代表含SrCO3(s)的0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线；Na2SO4属于强酸强碱盐，随着pH的增大，溶液中SO42−的浓度不变，SO42−浓度越大、Sr2+的浓度越小、pM越大，故曲线③代表含SrSO4(s)的1.0 ml·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线，曲线④代表含SrSO4(s)的0.1 ml·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线，由曲线④的数据可计算Ksp(SrSO4)=10-5.5×0.1=10-6.5。温度不变，Ksp(SrSO4)不变，根据分析，曲线③上c(Sr2+)=10−6.51.0 ml·L-1=10-6.5 ml·L-1，pM=-lg 10-6.5=6.5，即a=6.5，A项正确；SrSO4转化为SrCO3的反应：SrSO4(s)+CO32−(aq)SrCO3(s)+SO42−(aq)，溶液pH越小，CO32−浓度减小，平衡逆向移动，越不利于SrSO4转化为SrCO3，B项正确；将pH=6.8状态下的②、④两物料等体积混合后，相当于稀释，瞬间Sr2+的浓度不变，但CO32−、SO42−的浓度减小，故固体溶解，Sr2+浓度增大，pM减小，即pMK2，因此向含相同浓度的Fe2+、Fe3+的溶液中滴加KCN溶液，先生成[Fe(CN)6]3-，D错误。]
7.B [随着pH增大，溶液碱性增强，HCO3−、CO32−浓度均增大，pH较小时c(HCO3−)>c(CO32−)，故曲线Ⅰ为HCO3−与pH的关系，曲线Ⅱ为CO32−与pH的关系，曲线Ⅲ为Ca2+与pH的关系，A正确；Ka1=c(H+)·c(HCO3−)c(H2CO3)=10-6.3，Ka2=c(H+)·c(CO32−)c(HCO3−)=10-10.3，Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)=104，D正确；b点时，c(CO32−)=c(H2CO3)，Ka1·Ka2=10-6.3×10-10.3=c2(H+)·c(CO32−)c(H2CO3)=cb2(H+)，pH(b)=8.3，由此可知2pH(b)=pH(a)+pH(c)，B错误；a点溶液中，pH=6.3，Ka1·Ka2=c2(H+)·c(CO32−)c(H2CO3)=(10−6.3)2×c(CO32−)10−5=10-6.3×10-10.3，则c(CO32−)=10-9 ml·L-1，c(Ca2+)=Ksp(CaCO3)10−9 ml·L-1=2.8 ml·L-1，C正确。]
8.D [根据图像中L1和L2的斜率相等，L3斜率较小且结合BaF2、CaF2组成相同可知：BaF2、CaF2直线的斜率相等，故L3代表pc(H+)c(HF)~pF关系；又因为BaF2溶解度大于CaF2，所以Ksp(BaF2)>Ksp(CaF2)，即L1代表pCa~pF关系，L2代表pBa~pF关系，A错误；根据分析且利用图中a点坐标数据计算：Ka(HF)=c(H+)c(HF)×c(F-)=10-2.17×10-1=10-3.17，数量级为10-4，B错误；L2是BaF2的饱和溶液，而M点的QKsp(CdA)，由此可知曲线①代表Cd2+，曲线②代表Ni2+。曲线②③交点，c(Ni2+)=c(A2-)=10-9.2 ml·L-1，则有Ksp(NiA)=c(Ni2+)·c(A2-)=10-18.4，故A错误；由图可知pH=6时，离子浓度大小为c(HA-)>c(Ni2+)>c(A2-)>c(Cd2+)，故B错误；取曲线④上点(1.6，6.5)，该点c(H+)=10-1.6 ml·L-1，c(HA-)=10-6.5 ml·L-1，c(H2A)=0.1 ml·L-1，Ka1=c(HA−)·c(H+)c(H2A)=10−6.5×10−，将点(4.2，a)代入Ka1=c(HA−)·c(H+)c(H2A)=10−a×10−，解得a=3.9，故C错误；取曲线③上点(6.8，9.2)，该点c(H+)=10-6.8 ml·L-1，c(A2-)=10-9.2 ml·L-1，Ka1·Ka2=c(A2−)·c2(H+)c(H2A)，则Ka2=c(A2−)·c2(H+)c(H2A)·Ka1=10−9.2×(10−6.8)20.1×10−7.1=10-14.7，将0.1 ml H2A加入100 mL 1 ml·L-1 NaOH溶液后得到NaHA溶液，HA-水解常数Kh=KwKa1=10−1410−7.1=10-6.9>Ka2，说明HA-水解程度大于电离程度，溶液显碱性，故D正确。]
10.B [①表示C2O42−、②表示H2C2O4、③表示HC2O4−、④表示Ca2+。HC2O4−H++C2O42−，Ka2=c(H+)·c(C2O42−)c(HC2O4−)，①③相交时c(HC2O4−)=c(C2O42−)，从图中可知此时pH大于4小于5，所以Ka2数量级为10-5，故A错误；溶液pH=7时c(H+)=c(OH-)，溶液中电荷守恒：c(HC2O4−)+2c(C2O42−)+c(OH-)=2c(Ca2+)+c(H+)，所以c(HC2O4−)+2c(C2O42−)=2c(Ca2+)，故B正确；由图像可知，pH>12时，如pH=13，c(OH-)=0.1 ml·L-1、c(Ca2+)≈10-5 ml·L-1，此时Q[Ca(OH)2]=10-5×(10−1)2=10-7