


2026年天津市高三上学期毕业班期末考试 化学试卷(试卷+解析)
展开 这是一份2026年天津市高三上学期毕业班期末考试 化学试卷(试卷+解析),共29页。试卷主要包含了5 Fe-56 Ti-48, 下列说法不正确的是, 下列离子方程式书写正确的是, 下列说法正确的是等内容,欢迎下载使用。
本试卷分第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分,共100分,考试时间60分钟。考试结束后,上交答题卡。
以下数据可供解题时参考:相对原子质量:H-1 O-16 Mg-24 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Ti-48
第I卷(选择题,共36分)
一、选择题(本题共12个小题,每小题3分,共36分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)
1. 材料是人类赖以生存和发展物质基础,下列材料主要成分属于有机物的是
A. 石墨烯B. 不锈钢C. 石英光导纤维D. 聚酯纤维
2. 下列说法不正确的是
A. 臭氧在四氯化碳中溶解度高于在水中溶解度
B. 利用盐析的方法可将蛋白质从溶液中分离
C. 通过X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构
D. 苯酚与甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂
3. 侯氏制碱法突破西方技术垄断,推动了世界制碱技术发展,其主要反应为,下列有关化学用语或说法正确的是
A. 核外电子空间运动状态数为18
B. 的空间结构:直线形
C. 基态碳原子核外电子排布的轨道表示式:
D. 溶解度:
4. 中子轰击原子的核反应为,其中可用于测定文物年代,下列说法不正确的是
A. 原子半径:B. 最高价含氧酸的酸性:
C. 的电子式为:D. X与Y均能形成多种氢化物
5. 硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,中原子总数为
B. 溶液中,数目为
C. 反应①每消耗,生成物中硫原子数目为
D. 反应②每生成还原产物,转移电子数目为
6. 灵芝提取物M具有重要医用价值,其结构简式如图所示。下列说法不正确是
A. 分子中含3个手性碳原子
B. 分子中的键是键
C. 能够发生取代反应、加成反应
D. 分别与足量的和反应生成的气体物质的量之比为
7. 下列离子方程式书写正确的是
A. 稀硫酸滴入溶液中:
B 通入溶液中:
C. 向溶液中通入过量:
D. 室温,测得氯化铵溶液,证明一水合氨是弱碱:
8. 常温下,下列各组粒子在指定溶液中能大量共存的是
A. 加入苯酚显紫色的溶液中:、、、
B. 酸性溶液中:、、、
C. 碳酸钠溶液中:、、
D. 的溶液中:、、、
9. 下列说法正确的是
A. 乙池中石墨电极表面有气泡产生,丙池中向右侧电极移动
B. 甲池通入的电极反应为
C. 反应一段时间后,向乙池中加入一定量固体能使溶液恢复到原溶液
D. 一段时间后丙池中左侧电极可能得到混合气体
10. HCHO和HCOOH是大气中常见的污染物,它们之间反应的可能路径如下图。
下列说法正确的是
A. 总反应的速率主要由决定
B. 该路径中,HCHO与HCOOH发生取代反应
C. HCHO与HCOOH反应时,
D. 维持中间体的相互作用中,①和②均为氢键
11. 依据下列事实进行的推测正确的是
A AB. BC. CD. D
12. 某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样,用0.01000ml•L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A. 该水样中c(CO)=0.01ml•L-1
B. a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C. 当V(HCl)≤20.00mL时,溶液中c(HCO)基本保持不变
D. 曲线上任意一点存在c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03ml•L-1
第II卷(非选择题,共64分)
二、非选择题
13. 2024年2月24日,中国载人月球探测任务新飞行器命名为“梦舟”,月面着陆器命名为“揽月”,登陆月球成为中国人探索太空的下一个目标。月壤中存在天然的铜、铁、钛等矿物颗粒,回答下列问题:
(1)基态Cu+的价层电子排布图为___________。
(2)配合物中,中心原子的VSEPR模型名称为___________。
1中含有σ键的数目为___________。
(3)亚铁氰化钾别名黄血盐,化学式为,加入食盐中可防止食盐板结。其中K、C、N、O四种元素的电负性由小到大顺序为___________(用元素符号表示)。
(4)钛溶于盐酸制得的三氯化钛,其晶体有两种异构体:(绿色)、(紫色),等物质的量的两者分别与足量硝酸银溶液反应,所得沉淀的物质的量之比为___________。
(5)Fe-Mg合金是储氢密度很高的材料之一,其晶胞结构如图所示。若该晶体储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置。
①该Fe-Mg合金中,每个Fe原子周围与它最近且相等距离的Mg原子有___________个,Mg原子与它最近且相等距离的Fe原子构成的空间结构为___________。
②要储存1kgH2至少需要___________kg该Fe-Mg合金。
14. 化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物,合成路线如下:
(1)原料的名称___________,E中含氧官能团的名称为___________。
(2)③的反应类型是___________,反应不充分时可生成其他有机副产物,其结构简式为___________(任写一种),反应③和④的顺序不能对换的原因是___________。
(3)已知酯基中羰基碳原子的正电性越强,水解反应越易发生。在同一条件下,下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为___________(填标号)。
① ② ③
(4)满足下列条件的A的同分异构体共有___________种,请写出其中一种结构简式:___________。
①遇显色;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为。
(5)化合物的合成过程中,经历了取代、加成和消去三步反应,其中加成反应的化学方程式为___________。
(6)已知,依据以上流程信息,结合所学知识,设计以和为原料合成的路线___________(等无机试剂任选)。
15. 铁盐、亚铁盐在工业上具有重要价值,完成下列相关实验问题。
.实验室利用和亚硫酰氯()制备无水的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知沸点为,遇水极易反应生成两种酸性气体。
(1)实验开始先通,一段时间后,先加热装置___________(填“a”或“b”),装置b内发生反应的化学方程式为___________。装置c、d共同起到的作用是___________。
(2)现有含少量杂质的,为测定n值进行如下实验:
实验:称取样品,用足量稀硫酸溶解后,用标准溶液滴定达终点时消耗(滴定过程中转化为,不反应)。
实验:另取样品,利用上述装置与足量反应后,固体质量为。
则___________;下列情况会导致n测量值偏小的是___________(填标号)
A.样品中含少量杂质
B.样品与反应时失水不充分
C.实验中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
(3)用上述装置、根据反应,制备。已知与分子结构相似,与互溶,但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对、混合物进行蒸馏提纯(加热及夹持装置略),安装顺序为①⑨⑧___________(填序号),先馏出的物质为___________。
Ⅱ.
(4)下图是利用电解法(两极均为惰性电极)使溶液转化成(暂不考虑如何进一步提取)。
①为了提高产率,在溶液中加入进行电解,电解过程不断增大。写出阳极的电极反应方程式___________。
②加入可以提高产率的原因___________。
16. 对环境有一定的危害性,我国提出努力争取在2060年前实现碳中和,充分体现了为解决环境问题的大国担当,为此科研工作者进行了不懈的努力,研究了多种转化的技术,请回答下列问题:
(1)转化为:反应原理为。若该反应自发进行,反应适宜条件是___________(填“低温”或“高温”)。
(2)二氧化碳到淀粉的人工合成第一步为用无机催化剂将二氧化碳还原为甲醇,反应方程式为:。一定温度下,恒容密闭容器中投入和,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在下的、在下的如图所示,请回答:
①曲线___________(填“a”或“b”)代表下的;该反应为___________反应(填“放热”或“吸热”)。
②下列能说明该反应达平衡的是___________。
a.单位时间内断裂个碳氧双键同时断裂个氢氧键
b.密度不再改变
c.平均相对分子质量不变
d.不变
③下列措施既能加快反应速率,又能提高的是___________。
a.升高温度 b.分离出水蒸气 c.增大的浓度 d.温度不变缩小容器体积
④计算在,下达平衡后,的转化率=___________。(保留三位有效数字)
(3)大量会导致海水酸化,对贝壳类生物的外壳造成溶解。已知的,,的。若海水中的,,为___________。当___________时,开始产生沉淀。事实
推测
A
固体与浓硫酸反应可制备气体
固体与浓硫酸反应可制备气体
B
难溶于盐酸,可作“钡餐”使用
可代替作“钡餐”
C
的沸点高于
的沸点高于
D
溶液与少量溶液反应生成和
氨水与少量溶液反应生成和
2026年天津市八所重点学校高三毕业班联考
化学试卷
本试卷分第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分,共100分,考试时间60分钟。考试结束后,上交答题卡。
以下数据可供解题时参考:相对原子质量:H-1 O-16 Mg-24 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Ti-48
第I卷(选择题,共36分)
一、选择题(本题共12个小题,每小题3分,共36分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)
1. 材料是人类赖以生存和发展的物质基础,下列材料主要成分属于有机物的是
A. 石墨烯B. 不锈钢C. 石英光导纤维D. 聚酯纤维
【答案】D
【解析】
【详解】A.石墨烯是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,为碳的单质,属于无机物,A不符合题意;
B.不锈钢是Fe、Cr、Ni等的合金,属于金属材料,B不符合题意;
C.石英光导纤维的主要成分为SiO2,属于无机非金属材料,C不符合题意;
D.聚酯纤维俗称“涤纶”,是由有机二元酸和二元醇缩聚而成的聚酯经纺丝所得的合成纤维,属于有机物,D符合题意;
故选D。
2. 下列说法不正确的是
A. 臭氧在四氯化碳中溶解度高于在水中溶解度
B. 利用盐析的方法可将蛋白质从溶液中分离
C. 通过X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构
D. 苯酚与甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂
【答案】D
【解析】
【详解】A.臭氧是极性分子,但其极性很弱,四氯化碳是非极性溶剂,水是极性溶剂,根据相似相溶原理,臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度,A正确;
B.盐析是通过添加高浓度盐(如硫酸铵)降低蛋白质的溶解度使其沉淀,是一种常用且可逆的分离方法,B正确;
C.X射线衍射是测定晶体结构的标准技术,青蒿素为晶体化合物,其结构可通过该方法确定,C正确;
D.苯酚与甲醛反应生成酚醛树脂的过程涉及消除小分子水,属于缩聚反应,而非加聚反应,加聚反应通常涉及不饱和键的直接加成,D不正确;
故选D。
3. 侯氏制碱法突破西方技术垄断,推动了世界制碱技术的发展,其主要反应为,下列有关化学用语或说法正确的是
A. 核外电子空间运动状态数为18
B. 的空间结构:直线形
C. 基态碳原子核外电子排布的轨道表示式:
D. 溶解度:
【答案】C
【解析】
【详解】A.的核外电子排布为,共18个电子,电子的空间运动状态等于原子的轨道数,则的原子轨道包括:1s有1个,2s有1个,2p有3个,3s有1个,3p有3个,共9个,即核外电子空间运动状态数为9,A错误;
B.分子中,中心O原子的价层电子对数为,其中包含2对成键电子对和2对孤电子对,根据价层电子对互斥理论,其空间结构为V形,而非直线形,B错误;
C.基态碳原子的核外电子排布式为,则其核外电子排布的轨道表示式为,C正确;
D.在侯氏制碱法中,会以沉淀形式析出,这是因为在该反应条件下,的溶解度小于和NaCl,因此溶解度的关系为,D错误;
故答案选C。
4. 中子轰击原子的核反应为,其中可用于测定文物年代,下列说法不正确的是
A. 原子半径:B. 最高价含氧酸的酸性:
C. 电子式为:D. X与Y均能形成多种氢化物
【答案】B
【解析】
【分析】由可用于测定文物年代可知,Y为C元素;再由核反应方程式可知,X为N元素,据此分析解答。
【详解】A.根据分析,Y为C元素,X为N元素,则有原子半径:,即,A正确;
B.X的最高价含氧酸为,属于强酸;Y的最高价含氧酸为,属于弱酸;则有酸性:,即,B错误;
C.为,C原子提供3个电子与3个H原子分别共用,同时C原子再失去1个电子,其电子式为:,C正确;
D.N元素和C元素都能形成如、、、等多种氢化物,D正确;
故答案为:B。
5. 硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,中原子总数为
B. 溶液中,数目为
C. 反应①每消耗,生成物中硫原子数目为
D. 反应②每生成还原产物,转移电子数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标况下SO2为气体,11.2L SO2为0.5ml,其含有1.5ml原子,原子数为1.5NA,A错误;
B.SO为弱酸阴离子,其在水中易发生水解,因此,100mL 0.1ml L-1 Na2SO3溶液中SO数目小于0.01NA,B错误;
C.反应①的方程式为SO2+2H2S=3S+2H2O,反应中每生成3ml S消耗2ml H2S,3.4g H2S为0.1ml,故可以生成0.15ml S,生成的原子数目为0.15NA,C错误;
D.反应②的离子方程式为3S+6OH-=SO+2S2-+3H2O,反应的还原产物为S2-,每生成2ml S2-共转移4ml电子,因此,每生成1ml S2-,转移2ml电子,数目为2NA,D正确;
故答案选D。
6. 灵芝提取物M具有重要医用价值,其结构简式如图所示。下列说法不正确的是
A. 分子中含3个手性碳原子
B. 分子中的键是键
C. 能够发生取代反应、加成反应
D. 分别与足量的和反应生成的气体物质的量之比为
【答案】B
【解析】
【详解】A.手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子;该分子中含有如图所示的3个手性碳原子,A正确;
B.分子中醚键中碳、氧均为杂化,其中形成的键是杂化轨道形成的键,不是单纯的键,B错误;
C.分子中含有酚羟基、羧基,能发生取代反应;分子中含有酮羰基、苯环,能发生加成反应,C正确;
D.该分子中能与Na反应的有酚羟基和羧基,能与反应的只有羧基,在中含和,按照、、,可得到分别与足量的和反应生成的气体物质的量之比为,D正确;
故答案为:B。
7. 下列离子方程式书写正确的是
A. 稀硫酸滴入溶液中:
B. 通入溶液中:
C. 向溶液中通入过量:
D. 室温,测得氯化铵溶液,证明一水合氨是弱碱:
【答案】A
【解析】
【详解】A.稀硫酸与硫代硫酸钠发生歧化反应,离子方程式符合事实,A正确;
B.碳酸是弱酸,不能制取盐酸,即二氧化碳与氯化钙溶液不反应,无离子方程式,B错误;
C.向溴化亚铁溶液中通入过量氯气时,氯气同时氧化亚铁离子和溴离子,离子方程式为:,C错误;
D.铵根离子水解的离子方程式应该使用可逆符号:,D错误;
答案选A。
8. 常温下,下列各组粒子在指定溶液中能大量共存的是
A. 加入苯酚显紫色的溶液中:、、、
B 酸性溶液中:、、、
C. 碳酸钠溶液中:、、
D. 的溶液中:、、、
【答案】C
【解析】
【详解】A.加入苯酚显紫色的溶液中含有Fe3+,CN-与Fe3+反应生成络合物或发生氧化还原反应,不能大量共存,A错误;
B.酸性KMnO4溶液具有强氧化性,CH3COO-、Fe2+、Br-均可能被氧化;另外氢离子也会与醋酸根反应产生醋酸,不能大量共存,B错误;
C.0.1 ml·L-1碳酸钠溶液水解呈弱碱性,[Al(OH)4]-、Cl⁻、S2-在此环境下互不反应,能大量共存,C正确;
D. ml·L-1,常温下,则 ml·L-1,溶液呈酸性,与H+反应生成CO2和H2O,不能大量共存,D错误;
答案选C。
9. 下列说法正确的是
A. 乙池中石墨电极表面有气泡产生,丙池中向右侧电极移动
B. 甲池通入的电极反应为
C. 反应一段时间后,向乙池中加入一定量固体能使溶液恢复到原溶液
D. 一段时间后丙池中左侧电极可能得到混合气体
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,甲池为碱性燃料电池,则甲醇通入极为负极,电极反应式为:,氧气通入极为正极,电极反应式为:;乙池为电解池,石墨连接燃料电池正极为阳极,水电离出的氢氧根离子失去电子生成氧气,电极反应式为:,Ag为阴极,电极反应式为:;丙池也是电解池,左侧Pt电极为阳极,电极反应式为:,右侧Pt电极为阴极,水电离出的氢离子得到电子生成氢气,电极反应式为:;据此分析解答。
【详解】A.根据分析,乙池中石墨电极为阳极,溶液中水电离出的氢氧根离子失去电子生成氧气,有气泡产生;丙为电解池,阴离子向阳极(左侧Pt电极)移动,A错误;
B.在燃料电池甲池中,负极是甲醇发生失电子的氧化反应,在碱性电解质下的电极反应为:,B错误;
C.根据分析,电解池乙池中,电解总反应为:,最终溶液损失的是Cu元素和O元素,故要想复原,要加入CuO,C错误;
D.丙池是电解池,左侧电极为阳极,开始时是失去电子生成氯气,电极反应式为:,当消耗完以后,电极继续消耗水电离出的氢氧根离子生成氧气,电极反应式为:,故丙池的左侧电极可能得到和的混合气体,D正确;
故答案为:D。
10. HCHO和HCOOH是大气中常见的污染物,它们之间反应的可能路径如下图。
下列说法正确的是
A. 总反应的速率主要由决定
B. 该路径中,HCHO与HCOOH发生取代反应
C. HCHO与HCOOH反应时,
D. 维持中间体的相互作用中,①和②均为氢键
【答案】A
【解析】
【详解】A.过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应;由图,总反应的速率主要由决定,A正确;
B.该路径中,甲醛中醛基转化为羟基,HCHO与HCOOH发生加成反应,B错误;
C.反应中生成物能量低于反应物,为放热反应,焓变小于0,C错误;
D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的原子(例如氟、氧、氮)上时,可以形成氢键;维持中间体的相互作用中,②不是为氢键,D错误;
故选A。
11. 依据下列事实进行的推测正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓硫酸具有强氧化性,与NaI反应时会氧化I-生成,A错误;
B.BaCO3会与胃酸(盐酸)反应生成可溶BaCl2,钡离子为重金属离子有毒,则BaCO3不能代替BaSO4作“钡餐”,B错误;
C.H2O因分子间氢键沸点高于H2S,HF也因分子间氢键沸点高于HCl,C正确;
D.氨水与少量AgNO3溶液反应生成可溶性的银氨络离子[Ag(NH3)2]+,D错误;
答案选C。
12. 某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样,用0.01000ml•L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A. 该水样中c(CO)=0.01ml•L-1
B. a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C. 当V(HCl)≤20.00mL时,溶液中c(HCO)基本保持不变
D. 曲线上任意一点存在c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03ml•L-1
【答案】C
【解析】
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时,先后发生如下反应CO+H+=HCO、HCO+H+= H2CO3,则滴定时溶液pH会发生两次突跃,第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子,第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸,由图可知,滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时,盐酸溶液的体积为20.00mL,由反应方程式CO+H+=HCO可知,水样中碳酸根离子的浓度为=0.02ml/L,溶液pH第二次发生突跃时,盐酸溶液的体积为50.00mL,则水样中碳酸氢根离子的浓度为=0.01ml/L。
【详解】A.由分析可知,水样中碳酸根离子的浓度为0.02ml/L,故A错误;
B.由图可知,a点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子,可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO),故B错误;
C.由分析可知,水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01ml/L,当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时,只发生反应CO+H+=HCO,滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为=0.01ml/L,则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变,故C正确;
D.由分析可知,水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03ml/L,由物料守恒可知,溶液中c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03 ml/L,滴定加入盐酸会使溶液体积增大,则溶液中[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]会小于0.03 ml/L,故D错误;
故选C。
第II卷(非选择题,共64分)
二、非选择题
13. 2024年2月24日,中国载人月球探测任务新飞行器命名为“梦舟”,月面着陆器命名为“揽月”,登陆月球成为中国人探索太空的下一个目标。月壤中存在天然的铜、铁、钛等矿物颗粒,回答下列问题:
(1)基态Cu+的价层电子排布图为___________。
(2)配合物中,中心原子的VSEPR模型名称为___________。
1中含有σ键的数目为___________。
(3)亚铁氰化钾别名黄血盐,化学式为,加入食盐中可防止食盐板结。其中K、C、N、O四种元素的电负性由小到大顺序为___________(用元素符号表示)。
(4)钛溶于盐酸制得的三氯化钛,其晶体有两种异构体:(绿色)、(紫色),等物质的量的两者分别与足量硝酸银溶液反应,所得沉淀的物质的量之比为___________。
(5)Fe-Mg合金是储氢密度很高的材料之一,其晶胞结构如图所示。若该晶体储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置。
①该Fe-Mg合金中,每个Fe原子周围与它最近且相等距离的Mg原子有___________个,Mg原子与它最近且相等距离的Fe原子构成的空间结构为___________。
②要储存1kgH2至少需要___________kg该Fe-Mg合金。
【答案】(1) (2) ①. 正四面体形 ②. 1.44×1025 (1.448×1025也可以)
(3)K<C<N<O (4)2:3
(5) ①. 8 ②. 正四面体形 ③. 52
【解析】
【小问1详解】
基态Cu+的价层电子排布式为3d10,则价层电子排布图为。
【小问2详解】
配合物中,中心原子的价层电子对数为=4,发生sp3杂化,则其VSEPR模型名称为:正四面体形。1个中,每个CH3C≡N中含有5个σ键和2个π键,另外N原子还与Cu+形成1个配位键(也属于σ键),则1个含有σ键的数目为6×4=24个,1ml中含有σ键的数目为24×6.02×1023=1.44×1025 (1.448×1025也可以)。
【小问3详解】
K、C、N、O四种元素中,C、N、O为同周期相邻元素,非金属性依次增强,非金属性越强,电负性越大,K为活泼的金属元素,在四种元素中,其电负性最小,则它们电负性由小到大顺序为K<C<N<O。
【小问4详解】
在配合物中,内界中的Cl-不能与Ag+发生反应,在1个(绿色)、1个(紫色)中,前者能电离出2个Cl-,后者能电离出3个Cl-,则等物质的量的两者分别与足量硝酸银溶液反应,所得沉淀的物质的量之比为2:3。
【小问5详解】
晶胞中,含有Fe原子的数目为=4,含有Mg原子的数目为8。该晶体储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置,则1个晶胞可贮存H2的数目为=4。
①该Fe-Mg合金中,Fe、Mg原子个数比为4:8=1:2,每个Mg原子周围有4个距离最近且相等的Fe原子,则每个Fe原子周围与它最近且相等距离的Mg原子有8个;Mg原子与它最近且相等距离的4个Fe原子构成的空间结构为正四面体形。
②在晶胞中,H2、Fe、Mg的个数比为4:4:8=1:1:2,要储存1kgH2至少需要=52kg该Fe-Mg合金。
计算晶胞中所含微粒数目时,可采用均摊法。
14. 化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物,合成路线如下:
(1)原料的名称___________,E中含氧官能团的名称为___________。
(2)③的反应类型是___________,反应不充分时可生成其他有机副产物,其结构简式为___________(任写一种),反应③和④的顺序不能对换的原因是___________。
(3)已知酯基中羰基碳原子的正电性越强,水解反应越易发生。在同一条件下,下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为___________(填标号)。
① ② ③
(4)满足下列条件的A的同分异构体共有___________种,请写出其中一种结构简式:___________。
①遇显色;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为。
(5)化合物合成过程中,经历了取代、加成和消去三步反应,其中加成反应的化学方程式为___________。
(6)已知,依据以上流程信息,结合所学知识,设计以和为原料合成的路线___________(等无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 1,2-二溴乙烷 ②. 醚键,酯基
(2) ①. 取代反应 ②. 或 ③. 保护酚羟基或防止酚羟基被氧化
(3)③>①>② (4) ①. 4 ②. 或或或
(5) (6)
【解析】
【分析】A在氯化剂作用下发生取代反应生成B,B在BBr3存在下、0℃发生反应,-OCH3转化为-OH;C与BrCH2CH2Br在K2CO3作用下发生取代反应生成D;D在氧化剂作用下发生氧化反应生成E,E在10%KOH的作用下发生水解反应,然后酸化生成F;F与Cl2CHOCH3在TiCl4作用下发生反应生成G,G与ClCH2COCH3在K2CO3作用下发生反应生成H;据此作答。
【小问1详解】
CH2BrCH2Br的名称为:1,2-二溴乙烷;E中含氧官能团的名称为:醚键、酯基;
【小问2详解】
③的反应类型是取代反应;反应③中1,2-二溴乙烷与C中两个酚羟基发生取代反应,如果取代不充分时可能取代1个酚羟基,生成或;反应④发生氧化反应,则反应③和④的顺序不能对换的原因是:保护酚羟基或防止酚羟基被氧化;
【小问3详解】
电负性F>Cl>H,则吸电子能力F3C->Cl3C->H-,吸电子能力越强,酯基中羰基碳原子的正电性越强,水解反应越容易发生,所以在同一条件下,三种化合物水解反应速率由大到小的顺序为③>①>②;
【小问4详解】
A()满足下列条件:①遇FeCl3溶液显紫色(含酚羟基);②能发生银镜反应(含醛基);③核磁共振氢谱显示有5组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2;则同分异构体分子中含有苯环、羟基、醛基;其结构简式可能为:、、、,共4种;
【小问5详解】
化合物G()→H()的合成过程中,经历了取代、加成和消去三步反应;G发生取代反应,羟基上的H被-CH2COCH3取代得到,中的醛基被相邻取代基中的-CH2加成得到,中的羟基发生消去反应得到,其中加成反应的化学方程式为:;
【小问6详解】
苯和Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下发生类似反应⑥的反应得到苯甲醛,苯甲醛与HCN加成得到,酸性水解得到,发生缩聚反应得到,具体合成路线为:。
15. 铁盐、亚铁盐工业上具有重要价值,完成下列相关实验问题。
.实验室利用和亚硫酰氯()制备无水的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知沸点为,遇水极易反应生成两种酸性气体。
(1)实验开始先通,一段时间后,先加热装置___________(填“a”或“b”),装置b内发生反应的化学方程式为___________。装置c、d共同起到的作用是___________。
(2)现有含少量杂质的,为测定n值进行如下实验:
实验:称取样品,用足量稀硫酸溶解后,用标准溶液滴定达终点时消耗(滴定过程中转化为,不反应)。
实验:另取样品,利用上述装置与足量反应后,固体质量为。
则___________;下列情况会导致n测量值偏小的是___________(填标号)
A.样品中含少量杂质
B.样品与反应时失水不充分
C.实验中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
(3)用上述装置、根据反应,制备。已知与分子结构相似,与互溶,但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对、混合物进行蒸馏提纯(加热及夹持装置略),安装顺序为①⑨⑧___________(填序号),先馏出的物质为___________。
Ⅱ.
(4)下图是利用电解法(两极均为惰性电极)使溶液转化成(暂不考虑如何进一步提取)。
①为了提高产率,在溶液中加入进行电解,电解过程不断增大。写出阳极的电极反应方程式___________。
②加入可以提高产率的原因___________。
【答案】(1) ①. a ②. ③. 冷凝回流
(2) ①. ②. AB
(3) ①. ⑥⑩③⑤ ②. 或写成四氯化碳
(4) ①. ②. 甲醇在阳极优先被氧化,消耗了阳极的氧化能力,从而阻止了被氧化;同时,甲醇及其氧化产物甲醛也具有还原性,可以进一步防止被氧化。
【解析】
【分析】实验开始先通。一段时间后,先加热装置a使挥发,b中和反应生成、、,未反应的在冷凝管c中冷凝、回流到a中,、通过浓硫酸,最后用氢氧化钠溶液吸收。
【小问1详解】
实验开始先通,排出装置内的空气。一段时间后,先加热装置a,变为气体和反应生成。装置b内和反应生成、、,发生反应的化学方程式为。根据图示可知,装置c的名称球形冷凝管;沸点为76℃,装置c、d共同起到的作用是导气、冷凝回流。
【小问2详解】
m1g样品,用足量稀硫酸溶解后,用c ml·L-1 标准溶液滴定达终点时消耗VmL,发生反应,可知,m1g样品,利用上述装置与足量反应后,固体质量为,则水的物质的量为,;
A.样品中含少量FeO杂质,溶于稀硫酸后生成,导致消耗的溶液的体积V偏大,使n的测量值偏小, A符合题意;
B.样品与反应时失水不充分,的质量偏大,n值偏小,B符合题意;
C.实验I称重后,样品发生了潮解,样品的质量不变,消耗的溶液的体积V不变,使n的测量值不变, C不符合题意;
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,消耗标准溶液偏少,则的质量偏小,n值偏大, D不符合题意;
故答案选择AB。
【小问3详解】
蒸馏装置用直形冷凝管,极易水解,所以装置最后连接干燥管,对混合物进行蒸馏提纯,安装顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤;分子结构相似,的相对分子质量大于,分子间的范德华力较大,的沸点高于,故先蒸出的物质为。
【小问4详解】
①阳极的电极反应方程式为
②加入可以提高产率的原因是:甲醇在阳极优先被氧化,消耗了阳极的氧化能力,从而阻止了被氧化;同时,甲醇及其氧化产物甲醛也具有还原性,可以进一步防止被氧化。
16. 对环境有一定的危害性,我国提出努力争取在2060年前实现碳中和,充分体现了为解决环境问题的大国担当,为此科研工作者进行了不懈的努力,研究了多种转化的技术,请回答下列问题:
(1)转化为:反应原理为。若该反应自发进行,反应适宜条件是___________(填“低温”或“高温”)。
(2)二氧化碳到淀粉的人工合成第一步为用无机催化剂将二氧化碳还原为甲醇,反应方程式为:。一定温度下,恒容密闭容器中投入和,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在下的、在下的如图所示,请回答:
①曲线___________(填“a”或“b”)代表下的;该反应为___________反应(填“放热”或“吸热”)。
②下列能说明该反应达平衡的是___________。
a.单位时间内断裂个碳氧双键同时断裂个氢氧键
b.密度不再改变
c.平均相对分子质量不变
d.不变
③下列措施既能加快反应速率,又能提高的是___________。
a.升高温度 b.分离出水蒸气 c.增大的浓度 d.温度不变缩小容器体积
④计算在,下达平衡后,的转化率=___________。(保留三位有效数字)
(3)大量会导致海水酸化,对贝壳类生物的外壳造成溶解。已知的,,的。若海水中的,,为___________。当___________时,开始产生沉淀。
【答案】(1)低温 (2) ①. a ②. 放热 ③. cd ④. d ⑤.
(3) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
反应,气体分子数减少,,自发判据,因、,低温下更小,更易小于0,反应自发。
【小问2详解】
①反应,正反应气体分子数减少,压强越大,越高。时,压强p增大,升高,故曲线a代表下的-p;
时,温度升高,降低,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应;
②a.断裂个C=O双键消耗1 ml,断裂个O-H键消耗0.5 ml,正逆速率不相等,a不符合题意;
b.恒容密闭容器,气体总质量、体积均不变,密度始终不变,与平衡无关,b不符合题意;
c.气体总质量不变,平均相对分子质量,n随反应进行变化,M不变时说明n不变,反应达平衡,c符合题意;
d.恒容下,和的浓度比不变,说明二者浓度不再变化,反应达平衡,d符合题意;
故答案选cd;
③既能加快反应速率,又能提高的是:
a.升温会加快反应速率,但正反应为放热反应,平衡逆向移动,会降低,a不符合题意;
b.分离水蒸气不会加快反应速率,平衡正向移动,会增加,b不符合题意;
c.增大浓度,会加快反应速率,平衡正向移动,但由于的浓度增大,可能会减小,c不符合题意;
d.恒温缩小体积,压强增大,速率加快,平衡正向移动,会增加,d符合题意;
故答案选d;
④由图可知,该条件下=0.10,设平衡时生成的物质的量为x ml,列三段式:,总物质的量 ,由=0.10,解得x=,的转化量3x=1 ml,转化率=33.3%。
【小问3详解】
已知的,的,,。由,变形得:= ml/L;
开始沉淀时,,即。由,代入数据:,可得,。事实
推测
A
固体与浓硫酸反应可制备气体
固体与浓硫酸反应可制备气体
B
难溶于盐酸,可作“钡餐”使用
可代替作“钡餐”
C
的沸点高于
的沸点高于
D
溶液与少量溶液反应生成和
氨水与少量溶液反应生成和
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