2026版高考化学一轮总复习真题演练第一章化学物质及其变化第五讲氧化还原反应方程式的配平和计算试卷

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①2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑；
②CaH2＋2H2O===Ca(OH)2＋2H2↑。
下列说法正确的是( )
A．Na2O2、CaH2中均有非极性共价键
B．①中水发生氧化反应，②中水发生还原反应
C．Na2O2中阴、阳离子个数比为1∶2，CaH2中阴、阳离子个数比为2∶1
D．当反应①和②中转移的电子数相同时，产生的O2和H2的物质的量相同
[答案] C
[解析] Na2O2的电子式为，含有离子键和O—O非极性共价键，阴、阳离子个数比为1∶2；CaH2的电子式为[H∶]－Ca2＋[∶H]－，只含有离子键，阴、阳离子个数比为2∶1，A错误，C正确；①中过氧化钠既发生氧化反应又发生还原反应，水中各元素的化合价不发生变化；②中水中氢元素的化合价从＋1→0，发生还原反应，B错误；反应①中转移2 ml e－生成1 ml O2，反应②中转移2 ml e－生成2 ml H2，故①和②中转移的电子数相同时，产生O2和H2的物质的量不相同，D错误。
2．(2023·湖南卷，10,3分)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是( )
A．S2Oeq \\al(2－,3)和SOeq \\al(2－,4)的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的eq \f(nO2,nH2O)：ⅠⅡ，C不正确；氧化1 ml As2S3，反应Ⅰ转移12 ml e－，反应Ⅱ转移28 ml e－，转移电子数之比为3∶7，D正确。
3．(2022·山东卷，8,2分)实验室制备KMnO4过程为①高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化MnO2制备K2MnO4；②水溶后冷却，调溶液pH至弱碱性，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得KMnO4。下列说法正确的是( )
A．①中用瓷坩埚作反应器
B．①中用NaOH作强碱性介质
C．②中K2MnO4只体现氧化性
D．MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%
[答案] D
[解析] 在熔融状态下强碱性介质会与瓷坩埚中的成分(SiO2)反应，不能用瓷坩埚作反应器；用NaOH作强碱性介质，产物中会混有NaMnO4，应用KOH作强碱性介质；K2MnO4发生歧化反应生成KMnO4和MnO2，既体现氧化性又体现还原性；根据得失电子守恒，K2MnO4发生歧化反应生成的KMnO4和MnO2物质的量之比为2∶1，①中MnO2中Mn元素全部转化为K2MnO4，由②可得①中MnO2中的Mn元素有eq \f(2,3)转化为KMnO4，则MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%；综上所述可知选D。
4．(2022·辽宁卷，17节选)取2.50 g H2O2产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL置于锥形瓶中，用0.050 0 ml·L－1酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为________。
[答案] 17%
[解析] 滴定反应中，MnOeq \\al(－,4)→Mn2＋，Mn元素由＋7价降低到＋2价，H2O2→O2，O元素由－1价升高到0价，根据得失电子守恒可得关系式：2KMnO4～5H2O2。三组数据中20.90 mL偏差较大，应舍去，故消耗酸性KMnO4溶液的平均体积为20.00 mL，则H2O2的质量分数为eq \f(20.00×10－3 L×0.050 0 ml·L－1×\f(5,2)×\f(100 mL,20.00 mL)×34 g·ml－1,2.50 g)×100%＝17%。
5．(2022·山东卷，18节选)现有含少量杂质的FeCl2·nH2O，为测定n值进行如下实验。
实验Ⅰ：称取m1 g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c ml·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2＋达终点时消耗V mL(滴定过程中Cr2Oeq \\al(2－,7)转化为Cr3＋，Cl－不反应)。
实验Ⅱ：另取m1 g样品，利用上述装置与足量SOCl2反应后(已知SOCl2遇水极易反应生成两种酸性气体)，固体质量为m2 g。
则n＝____________；下列情况会导致n测量值偏小的是________(填字母)。
A．样品中含少量FeO杂质
B．样品与SOCl2反应时失水不充分
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
[答案] eq \f(1 000m1－m2,108cV) AB
[解析] 滴定过程中Cr2Oeq \\al(2－,7)将Fe2＋氧化成Fe3＋，自身被还原成Cr3＋，根据得失电子守恒可知，m1 g样品中n(FeCl2)＝6n(Cr2Oeq \\al(2－,7))＝6cV×10－3 ml。m1 g样品中结晶水的质量为(m1－m2)g，结晶水的物质的量为eq \f(m1－m2,18) ml，则有n(FeCl2)∶n(H2O)＝1∶n＝(6cV×10－3 ml)∶eq \f(m1－m2,18) ml，解得n＝eq \f(1 000m1－m2,108cV)。样品中含少量FeO杂质，溶于稀硫酸后生成Fe2＋，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大，使n的测量值偏小，A正确；样品与SOCl2反应时失水不充分，则m2偏大，使n的测量值偏小，B正确；实验Ⅰ称重后样品发生了潮解，样品的质量不变，消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变，使n的测量值不变，C错误；滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小，使n的测量值偏大，D错误。
本讲要点速记：
1．易混的三个守恒关系
氧化还原反应中离子方程式的配平，先得失电子守恒，再电荷守恒，最后质量守恒。
2．方程式配平步骤：标变价、列变化、求总数、配系数、查守恒。
3．配平氧化还原反应方程式的两种常用方法
4．竞争型氧化还原反应方程式的书写步骤
例：将Cl2缓缓通入FeBr2溶液中
5．氧化还原反应型离子方程式的书写流程
(1)找出反应粒子：通过氧化还原反应中元素价态的变化，找出发生氧化还原反应的微粒。
(2)正确预测产物：依据氧化还原反应规律确定氧化产物和还原产物。
(3)配平变价微粒：应用最小公倍数法确定得失电子的数目，配平含变价元素的相关物质。
(4)确定缺项物质：根据溶液酸碱性及电荷守恒确定缺项物质是H2O、OH－还是H＋。
(5)整体元素配平：通过观察法确定所有物质的化学计量数。
(6)三查检验验证：检查物质拆分是否正确，电荷、质量是否守恒。
6．两种元素间得失电子守恒计算
解决这类试题的关键是先找出氧化剂(或还原剂)的物质的量以及每摩尔氧化剂(或还原剂)得(或失)电子的量，然后根据得失电子守恒列出等式，求解等式中的未知量。
氧化剂的物质的量×每摩尔氧化剂的得电子数＝还原剂的物质的量×每摩尔还原剂的失电子数。