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2025年高考化学大题突破(通用版)大题03化学反应原理综合题(分类过关)(原卷版+解析)
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1.(24-25高三上·上海·期中)通过电化学、热化学等方法,将转化为HCOOH等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一,完成下列小题:
(1)某研究小组采用电化学方法将转化为HCOOH,装置如下图。电极B上的电极反应式是 。
该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
Ⅰ: kJ⋅ml⁻¹
Ⅱ: kJ⋅ml⁻¹
Ⅲ:
(2)计算:_______kJ⋅ml⁻¹。
A.+14.8B.-14.8C.-772.2D.+772.2
(3)反应Ⅲ在恒温恒容的密闭容器中进行,和的投料浓度均为1.0ml⋅L⁻¹,平衡常数。下列能判断该反应达到平衡的标志是_______。
A.和的浓度相等B.ml⋅L⁻¹
C.容器中混合气体密度保持不变D.容器中混合气体的压强保持不变
(4)用氨水吸收HCOOH,得到1.00ml⋅L⁻¹氨水和0.18ml⋅L⁻¹甲酸铵的混合溶液,298K时该混合溶液的 。(写出计算过程)
[已知:298K时,电离常数、]
2.(2024·黑龙江哈尔滨·模拟预测)不仅是一种温室气体,也是一种来源广泛且廉价易得的碳资源,可通过热化学、电化学等方法再利用。
(Ⅰ)科学家通过如下反应利用合成甲醇:
已知:
回答下列问题:
(1)计算上述合成甲醇反应的焓变 。
(2)科学研究中常用产物的时空收率(单位物质的量催化剂表面产物分子的平均生成速率)来衡量催化效果,在3MPa,时,不同Ni、Ga配比的催化剂下,测定甲醇时空收率随温度的变化曲线如图所示,甲醇时空收率随温度变化先增大后减小的原因是 。催化剂的最佳配比和反应温度是 。
(3)将等量和充入恒温恒容密闭容器中反应合成甲醇,已知该温度下反应的化学平衡常数,下列事实说明该反应已达平衡的是___________。
A.气体密度保持不变
B.与的生成速率相等
C.某时刻容器中
D.混合气体的平均相对分子质量不变
(Ⅱ)甲烷干重整反应可以将两类重要的温室气体和进行重整,涉及主要反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
(4)恒温恒容密闭容器中,按投料,初始总压,达到平衡状态时测得转化率为,平衡总压为。计算该温度下反应Ⅰ的浓度平衡常数 。
(5)某研究小组为了评估甲烷干重整反应中不同催化剂的性能差异,在常压、催化剂作用下,按投料,不同温度下反应相同时间,测得的转化率(柱形图)和产物()如图所示。请分析产物随温度变化的原因(不考虑催化剂失活) 。
3.(2024·浙江·高考真题)通过电化学、热化学等方法,将转化为等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。请回答:
(1)某研究小组采用电化学方法将转化为,装置如图。电极B上的电极反应式是 。
(2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
:
Ⅱ:
Ⅲ:
① 。
②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,和的投料浓度均为,平衡常数,则的平衡转化率为 。
③用氨水吸收,得到氨水和甲酸铵的混合溶液,时该混合溶液的 。[已知:时,电离常数、]
(3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的(有机溶剂)溶液,和在溶液中反应制备,反应过程中保持和的压强不变,总反应的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能(不考虑催化剂活性降低或丧失)。
Ⅳ:
V:
VI:
①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是 。
A.v与的压强无关 B.v与溶液中溶解的浓度无关
C.温度升高,v不一定增大 D.在溶液中加入,可提高转化率
②实验测得:,下,v随催化剂M浓度c变化如图。时,v随c增大而增大:时,v不再显著增大。请解释原因 。
4.(2024·浙江·二模)不仅是一种温室气体,也是一种来源广泛且廉价易得的碳资源,可通过热化学、电化学等方法再利用。其中甲烷干重整反应可以将两类重要的温室气体和进行重整,涉及主要反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
(1)若恒温、恒压的密闭容器中只发生反应I,下列能说明反应已达到化学平衡状态的是______。
A.容器内气体密度不再发生变化
B.和CO的物质的量之和不变
C.化学反应速率
D.断裂4ml键的同时生成2ml键
(2)恒温刚性密闭容器中,按投料,初始总压3MPa,达到平衡状态时测得和转化率分别为60%、40%。计算该温度下反应I的压强平衡常数= (用各物质的分压代替物质的量浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)某研究小组为了评估甲烷干重整反应中不同催化剂的性能差异,在常压、催化剂作用下,按投料,不同温度下反应相同时间,测得的转化率(柱形图)和产物()如图所示。请分析产物随温度变化的原因(不考虑催化剂失活) 。
(4)该研究小组发现长时间反应后催化剂活性下降,主要存在以下积碳副反应:(a);
(b)。因此该小组借助X射线衍射(如图)定性评估催化剂的积碳情况。已知积碳会在出现衍射峰,下列说法正确的是______。
A.碳附着在催化剂表面,使得活性位点与反应物之间的接触受阻,所以催化活性受到抑制
B.一般甲烷干重整的反应温度都很高,因此副反应a很可能是实际过程中产生积碳的主要原因
C.对比三种催化剂的X射线衍射结果可发现Ir型催化剂没有明显积碳,能在甲烷干重整过程中保持高稳定性
D.该小组进一步评估新型金属复合催化剂(H型和M型)的积碳情况,将反应后的催化剂加热至恒重后,发现H型和M型催化剂的重量损失分别为16.7%和10.2%,这表明H型催化剂能在甲烷干重整过程中保持更高的稳定性
(5)该研究小组查阅资料发现还可利用电解还原,电解过程中常需要调控溶液pH以实现有效转化。现有1.0L溶液,在298K下加入醋酸钾固体将调至,忽略溶液体积变化,所加醋酸钾固体的质量为 g。[已知:298K时,]
类型二 热化学与化学平衡
5.(24-25高三上·四川成都·期中)甲烷的催化重整是制备氢气的重要方法,可提高资源综合利用效率。
I. 甲烷—水催化重整
反应a:
反应b :
(1)研究表明,反应b在Fe3O4催化下进行,反应分两步进行如下:
第一步:
第二步:3Fe(s)+4H2O(g)=Fe3O4(s)+ 4H2(g) △H4= 。
(2)气体分子可与金属表面之间形成共价键,据此可利用铜-铈氧化物选择性催化氧化除去H2中少量CO,机理如下图所示。
①金属吸附位优先吸附CO而非O2,可能的原因是 。
②如果用18O2代替O2参加反应,则除去CO的产物分子的结构式是 。
Ⅱ.甲烷—二氧化碳催化重整
甲烷和二氧化碳在催化剂作用下可以发生反应c:
(3)将n(CO2):n(CH4)=1:1投入密闭容器中,只发生反应c,在不同条件下达到平衡。设体系中甲烷的物质的量分数为,在下的、在下的如图所示。
①图中与C处于相同化学平衡状态的点是 。
②计算C点压强平衡常数Kp= (Pa)2(用气体分压代替浓度的平衡常数,结果用科学计数法表示,保留两位有效数字)。
(4)催化重整反应中催化剂的活性会因发生积碳反应而降低,同时存在的消碳反应可使积碳量减少。相关数据如表:
①由上表判断,一定条件下将反应气通入催化剂中,立即检测到有大量积碳生成,其原因是 ,甲烷催化重整的催化剂选择 (填“X”或“Y”)更合适。
②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程 (k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则a、b、c曲线对应的p(CO2)从大到小的顺序为 (用a、b、c表示)。
6.(2024·上海徐汇·模拟预测)甲醚(CH3OCH3)是一种重要的清洁燃料,未来可能替代柴油和液化气作为洁净燃料使用。
(1)乙醇也是一种清洁燃料,乙醇的沸点为78.5℃,而甲醚的沸点为−23℃,解释沸点差异的原因 。
(2)下列工业中以提高汽油、柴油等轻质液体燃料的产量和质量为目的是___________。
A.石油分馏B.重油裂解C.石油裂化D.煤的干馏
(3)利用水煤气合成甲醚的三步反应如下:
① 2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH1 =−90.8 kJ·ml−1
② 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=−23.5 kJ·ml−1
③ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3=−41.2 kJ·ml−1
总反应:3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH= 。
(4)一定条件下,起始浓度分别为c(CO)=0.6 ml·L−1、c(H2)=1.4 ml·L−1,8 min后反应①达到化学平衡,CO的平衡转化率为50%,则8min内H2的平均反应速率为 。
(5)一定温度下,在恒容密闭容器中发生反应②,当容器内气体的总压强不再变化时。下列说法正确的是___________。
A.该反应可能处于化学平衡状态
B.正、逆反应速率一定相等
C.CH3OH全部转化为CH3OCH3和H2O
D.CH3OH、CH3OCH3、H2O的浓度一定相等
(6)T ℃时,反应②的平衡常数为2,此温度下,向密闭容器中加入一定量的CH3OH,某时刻测得部分组分的浓度如下:
比较此时正、逆反应速率的大小 ,判断依据为 。
A.v(正)>v(逆) B.v(正)的百分数,用a表示。而在实验测定中,,为一定浓度下电解质的摩尔电导率,为无限稀释时溶液的摩尔电导率,。某小组实验测得时,乙酸的。
(3)在298K时,乙酸的电离平衡常数 (列出计算式,不需化简)。
(4)在298K时,几种离子的摩尔电导率如下表所示。已知:摩尔电导率越大,溶液的导电性越好。空间站通过电解水实现O2的再生,从导电性角度选择,最适宜的电解质为 (填化学式)。
10.(2025高三·全国·专题练习)甲醇是一种重要的有机化工原料。在工业生产中可以通过乙烯和水蒸气化合生成甲醇已知:
①
②
③
(1)请写出乙烯和水蒸气化合生成甲醇气体的热化学方程式: 。
(2)也可以将与 混合,在恒容密闭容器中发生反应来制备:,图1是在两种投料比分别为1:4和1:6时,平衡转化率随温度变化的曲线,图2是生成的甲醇过氧化氢燃料电池的工作原理示意图:
①图1中b点对应的平衡常数K值 c点对应的平衡常数K值填“”“”或“”,理由是 。
②图1中a点对应的的转化率 c点对应的的转化率。 填“”“”或“”,
③图2中电极N是 填负极或正极
④图2中电极M的电极反应式: 。
(3)时,的电离常数,则该温度下水解反应的平衡常数 ,若向溶液中加入少量的,则溶液中将 填“增大”、“减小”或“不变”。
(4)常温下,用NaOH溶液吸收得到的溶液,吸收过程中水的电离平衡 填“向左”、“向右”或“不”移动。试计算溶液中 。常温下的电离平衡常数,
11.(24-25高三上·河南·阶段练习)NH3和N2H4是氮与氢元素形成的两种重要化合物,NH3还可形成多种铵盐如NH4Cl、NH4HSO3等。回答下列问题:
(1)NH3溶于水形成的溶液中存在电离平衡:,下列方法可使的溶液中电离程度增大的是 (填字母)。
a.加入少量NH4Cl固体 b.加水稀释至 c.加入少量NaCl固体
d.加入少量的NaOH溶液 e.通入少量NH3
(2)常温下,用氨水吸收SO2可得到]NH4HSO3溶液,在NH4HSO3溶液中: (填“>”“”“ 时就能被少量溶解,酸式电离的平衡常数 。
(3)反应结束时,通过pH计测得溶液的pH约为 ,则证明猜想ⅰ是错误的。
(4)铝/水体系中可能发生反应,已知,,通过计算,该反应的 ,从热力学的角度来说该反应均能 (填“自发”或“非自发”)进行。
(5)将铝/水反应看作是原电池的电化学过程,建立铝/水反应体系微观过程模型如图2。
负极第一步反应的反应式为 ,在反应过程中,由于生成的覆盖在金属表面,为使反应完全,可采取的操作是 。由微观过程模型可知猜想ⅱ是正确的。Al单质还能与其他含Al元素的溶液反应,请列举两种: 。
15.(24-25高三上·浙江·阶段练习)已知溶洞的形成与下列反应有关:
①
②
(1)反应①的平衡常数为 。(用、、表示)
(2)以下能判断反应①达到平衡状态的是___________。
A.CO2气体压强保持不变B.溶液的pH保持不变
C.不变D.
(3)当溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶滴到洞底时渐渐形成了钟乳石,请解释可能的原因 。
(4)已知H2CO3的,,,,,为 。当c (Ca²⁺)= ml⋅L⁻¹时,开始产生CaCO3沉淀。
(5)科学家近年发明了一种将二氧化碳电化学还原为甲醇的方法,装置示意图如下,电解质溶液1为由KHCO3、吡啶和HCl组成的CO2饱和水溶液,电极为选择性Cu2O/CuO薄膜材料和Pt电极。该装置工作时,阴极反应为 。若用铅蓄电池代替恒压电源,当消耗标准状况下11.2LCO2时,正极质量变化为 g。
16.(24-25高三上·北京·阶段练习)某小组探究溶液、溶液与碱的反应,探究物质氧化性和还原性的变化规律。将一定浓度溶液,饱和混合溶液加入适量氨水,产生红褐色沉淀,经检验,红褐色沉淀含。
(1)分析产生的原因:氧化所致。
验证:向溶液中滴入氨水,生成的白色沉淀迅速变为灰绿色,一段时间后有红褐色沉淀生成。
①生成白色沉淀的离子方程式是 。
②产生红褐色沉淀:。电极反应式:还原反应:。氧化反应: 。
(2)提出问题:产生的原因可能是氧化所致。
验证如下(溶液A:饱和溶液溶液;已排除空气的影响):
①I中可能产生Cu,运用氧化还原反应规律分析产生Cu的合理性: 。
②检验:滤出Ⅰ中不溶物,用稀溶解,未检出Cu。分析原因:
ⅰ.Ⅰ中未生成Cu。
ⅱ.Ⅰ中生成了Cu。由于 (用离子方程式表示),因此未检出Cu。
(3)设计实验(Ⅲ)确认的作用(已排除空气的影响),装置示意图如下所示。
①补全电化学装置示意图 。经检验,实验中产生了、Cu。
②Ⅱ、Ⅲ中均含。Ⅲ中产生了Cu,Ⅱ中未产生Cu,试解释原因 。
类型五 电化学与化学平衡
17.(24-25高三上·河北·阶段练习)的资源化利用是化学研究的热点。
I.与耦合可制备丙烯
(1)在催化作用下,与耦合的反应过程如图所示。
已知:
耦合反应的 ,该反应在 (填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
II.电还原可制备高附加值的有机物
已知:的活性位点对O的连接能力较强,的活性位点对C的连接能力较强,对的吸附能力远强于,且吸附后不易脱离。
(2)电还原可能的反应机理如图所示(*表示吸附态的)。
①若还原产物主要为,应选择 (填“”“”或“”)作催化剂。
②选择合适的金属催化剂,电还原生成的过程可描述为 。
(3)在一定压强下,按投料,在为催化剂的条件下,发生反应 (主反应),同时有副反应[发生,反应相同时间,转化率及选择性(甲酸选择性)随温度的变化如图所示。
①下列措施能提高平衡转化率的是 (填标号)。
A降低温度 B.再充入 C.分离出
②下,反应至某时刻时体系中的分压为,则该时刻主反应的压力商 (填计算式即可)。
③当温度高于时,随温度升高,主反应与副反应的反应速率相比,增加更显著的是副反应,判断的理由是 。
III.利用电化学装置可实现和的耦合转化,原理如图所示。
(4)①阳极生成乙烷的电极反应式为 。
②同温同压下,若生成乙烯和乙烷的体积比为,则消耗的和的体积比为 。
18.(24-25高三上·江苏·阶段练习)氨的合成和氨氮治理对人类生存和发展具有重要意义。
(1)氨的合成
化学链合成氨的路径主要包括如图所示的三种(M、A代表金属),即基于金属氮化物一氧化物对(路径1)、贫氮一富氮氮化物对(路径2)以及氢化物一亚氨基化合物对(路径3)介导的化学链合成氨。
①路径1的化学方程式为 。
②路径2与路径1相比,其最主要优点是 。
③路径3在低温下表现出显著提高的产氨速率,其原因可能是 。
(2)氨的利用
氨可用于燃料电池,根据电解质传导机制可以将SO-DAFC法分为两类:O-SOFC(氧离子传导型电解质)和H-SOFC(质子传导型电解质),其工作原理如图所示。
①氨气在电极上转化为的过程可分为三步:1.氨吸附到负极活性位点;2.吸附氨分子上的N-H键断裂;3. 。
②从环保的角度来说,具有更大的优势的为 (填字母)。
A.O-SOFC燃料电池 B.H-SOFC燃料电池
(3)氨氮治理。
氯/铁介导电化学处理氨氮废水的机理如图所示。
①和反应的离子方程式为 。
②经检测,溶液中的的浓度随着反应的进行而逐渐增大,其原因可能是 (任写两点)。
19.(24-25高三上·重庆沙坪坝·期中)研究含碳和含氮物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要的意义。回答下列问题:
(1)消除汽车尾气中的NO、NO2,有利于减少PM2.5的排放。已知如下信息:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.2NO(g)+O2(g)2NO2(g),△H3=-110 kJ/ml
则C(s)与NO2(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式为 。
(2)在一定温度下,向2 L刚性容器中充入2 mlNO和1 mlO2(g)发生反应ⅲ(假定反应ⅲ为基元反应且不考虑其他反应)
①下列描述可表示该反应达到平衡状态的有 (填序号)
a.容器内颜色深浅不再改变 b.混合气体密度保持不变
c. d.单位时间内生成NO2和消耗O2的物质的量之比为2:1
②该反应的反应速率,k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,已知平衡时O2的转化率为50%,则为 (计算时不考虑其他反应)。
(3)在一定温度下,向起始压强为100 kPa的1 L恒容密闭容器中通入1 ml N2和1 mlO2的混合气体发生反应ⅱ和ⅲ,4 min时反应达到平衡,测得体系总压强为90 kPa,且p(N2):p(O2):p(NO)=3:2:2(p为气体分压,单位为kPa),达到平衡时NO2的平均反应速率为 ,反应ⅲ的压强平衡常数Kp= 。
(4)在两个初始体积相同且容积可变的容器内分别充入2 ml NO和1 ml O2,在总压为p1、p2条件下仅发生反应ⅲ。待两容器均达到平衡时,测得O2转化率随温度的变化如图所示。试解释m点的容器容积大于n点的原因是 。
(5)已知Ni2+与C2+性质相似,科学家们利用电化学装置将二者进行成功分离,如图所示。图中双极膜内可将H2O解离为H+和OH-,并在电流作用下发生定向迁移,且C2+与乙酰丙酮不反应。当双极膜内有2 ml H2O发生解离时,Ⅰ室和Ⅲ室溶液质量的变化差为 。
20.(24-25高三上·甘肃张掖·阶段练习)二氧化碳作为温室气体,是引发全球气候变化的主要元凶之一,但通过转化可以将其变成有用的化学品或燃料,有助于实现碳循环和碳减排。一定条件下使、的混合气体通过反应器可转化为甲醛。已知反应器内发生的反应有:
Ⅰ. ;,
Ⅱ. ;,
(1)、分别是正反应的活化能,、分别是逆反应的活化能,则 (填“大于”“小于”或“等于”)。
(2)恒温恒容条件下,将1ml 和2ml 组成的混合气体通入2L的反应器中发生反应。下列有关说法正确的是_______(填字母)。
A.反应过程中
B.容器的压强不再变化时,反应都达到平衡
C.加入反应Ⅰ的催化剂,升高反应Ⅰ的活化能,故提高平衡时的选择性
D.降低反应温度,反应Ⅰ的正反应速率加快、反应Ⅱ的正反应速率减小
(3)将1ml 和2ml 组成的混合气体通入不同温度下体积均为2L的反应器,均经过10min检测生成物的物质的量,如图所示。
①实验过程中,高于380℃后曲线C逐渐减小,分析发生该变化的原因: 。
②计算450℃时,在0~10min内的平均反应速率 。
③450℃时,反应Ⅱ的平衡常数 (结果保留两位小数)。
(4)下图是一种电化学催化还原二氧化碳制备甲醛的装置原理图。
①电解过程中双极膜产生的移向 极(填“M或N”)。
②N极为 极(填“阳”或“阴”),N电极生成甲醛的电极反应式为 。
内容概览
类型一 热化学与电化学
类型二 热化学与化学平衡
类型三 化学平衡与电解质溶液
类型四 电化学与电解质溶液
类型五 电化学与化学平衡
积碳反应:
消碳反应:
活化能
( kJ/ml)
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
物质
CH3OH
CH3OCH3
c/ml·L−1
0.44
0.60
组成
/[g·(kg催化剂)1·h-1]
选择性/%
①
78
40
②
96
88
③
138
91
反应方程式
焓变
压强平衡常数Kp
①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
=+131.3kJ·ml-1
Kp1=5×106kPa
②CO(g)+H2O(g)CO₂(g)+H2(g)
=-41.2kJ·ml-1
Kp2
离子种类
摩尔电导率/()
349.82
79.80
76.34
50.18
73.52
50.11
序号
Ⅰ
40.00
0
2.86
Ⅱ
4.00
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
4.65
Ⅰ
移取溶液,用溶液滴定至终点,消耗溶液
Ⅱ
,测得溶液的为4.76
实验I
实验II
实验III
操作
30%的溶液中,加入光亮铜片
30%的溶液中,加入光亮铜片,滴加稀硫酸
30%的溶液中,滴加的氨水,加入光亮铜片
现象
开始无明显现象,较长时间溶液变为浅蓝色,取出铜片晾干,表面有蓝色沉淀物
铜片表面产生少量气泡,随着反应的进行,气泡越来越多,溶液很快变蓝,取出铜片晾干,钢片依然保持光亮
立即产生大量气泡,溶液颜色变为深蓝色,取出钢片晾干,表面有蓝色沉淀物
序号
实验
试剂
现象
Ⅰ
氨水
生成沉淀,一段时间后,产生红褐色沉淀和灰黑色固体物质
Ⅱ
水
溶液无明显变化
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