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备战2025年高考化学抢押秘籍(黑吉辽蒙专用)猜押10化学反应原理综合题(学生版+解析)练习
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押题一 以“碳“资源利用为主体
1.(2025·黑龙江·模拟预测)加氢制备、涉及反应如下:
i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)工业上,利用加氢合成的热化学方程式为 。
(2)向反应器中充入和,在催化剂、作用下发生上述反应,测得相同时间内的转化率与温度关系如图所示。温度低于450℃时,催化效率较高的催化剂是 (填“”或“”),随着温度升高,、曲线相交,其主要原因可能是 。
(3)某温度下,向恒容密闭容器中充入和,发生上述反应i、ii、iii,起始压强为,达到平衡时转化率为60%,选择性为50%,选择性为25%。
已知:乙醇的选择性(、的选择性同理)。)
该温度下,反应iii的平衡常数 (用分数表示,用分压计算的平衡常数为压强平衡常数,分压等于总压×物质的量分数)。
(4)与在活化后的催化剂[催化剂活化:(无活性)(有活性)]表面可逆地发生反应ii,其反应历程如图所示。
①对于制甲醇的过程,以下描述正确的是 (填字母)。
A.反应中经历了、键的形成和断裂
B.加压可以提高的平衡转化率
C.升高温度有利于生成甲醇
②与混合气体以不同的流速通过反应器,流速加快可减少产物中的积累,减少反应 (用化学方程式表示)的发生,减少催化剂的失活,提高甲醇选择性。
(5)用电解法也可以实现由制备乙醇。电解时电解质溶液显酸性,阴极的电极反应式为 。
(6)干冰(固态)的立方晶胞结构中,处于顶点和面心,若晶胞参数为,表示阿伏加德罗常数的值,则干冰晶体的密度为 。
【答案】(1)
(2) 随着温度升高,温度对反应速率起决定作用
(3)
(4) AB
(5)
(6)
【详解】(1)根据盖斯定律,反应ii-iii可得,则该反应的,则利用加氢合成的热化学方程式为: ;
(2)由图可知,温度低于450℃时,催化剂是时,二氧化碳的转化率高,故此时催化效率较高的催化剂是;由于反应时间相同,随着温度升高,反应速率加快,则随着温度升高,、曲线相交,其主要原因可能是:随着温度升高,温度对反应速率起决定作用;
(3)根据相关数据,达到平衡时转化率为60%,选择性为50%,选择性为25%,根据原子守恒可计算各组分物质的量如下:
气体总物质的量为。对于等分子数反应,可用物质的量替代分压计算平衡常数,反应iii的平衡常数;
(4)①A.由图可知,反应中经历了、键的形成和断裂,A项正确;
B.制甲醇是气体分子数减小的反应,加压平衡正向移动,可以提高的平衡转化率,B项正确;
C. 是放热反应,升高温度平衡逆向移动,不利于生成甲醇,C项错误;
故选AB;
②已知催化剂活化:(无活性)(有活性),流速加快可减少产物中的积累,减少反应的发生,减少催化剂的失活,提高甲醇选择性;
(5)根据题意,电解时,二氧化碳在阴极得到电子生成乙醇,电极反应式为:;
(6)干冰(固态)的立方晶胞结构中,处于顶点和面心,,则每个干冰晶胞中含有4个,干冰晶体的密度=,故答案为:。
2.(2025·黑龙江哈尔滨·一模)含碳化合物的反应在化学工业中具有重要地位。回答下列问题;
(1)甲酸可分解产生氢气,相关热化学方程式如下;
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
;
(2)在T℃时,向不同体积的恒容密闭容器中各加入,发生反应Ⅲ,反应相同时间,测得各容器中甲酸的转化率与容器体积的关系如图1,
其中n点反应达平衡。m点时的体积分数为 (结果保留2位有效数字);两点中,甲酸的浓度;m p(填“>”,“ 或 1:12
(3) abc 反应Ⅳ的活化能小于反应Ⅴ的活化能,反应Ⅳ的反应速率快于反应Ⅴ,相同时间内获得的产物的浓度反应Ⅳ比反应Ⅴ多
【详解】(1)根据盖斯定律,反应I-反应II=反应III,则ΔH3=ΔH1-ΔH2= -393.5kJ/ml+378.7kJ/ml =-14.8kJ/ml;
(2)起始时甲酸的物质的量为1ml,n点反应达平衡,m点甲酸的转化率为40%,n点甲酸的转化率为80%,根据三段式:,则氢气的体积分数:;m、p两点甲酸的转化率相等,p点容器体积更大,则平衡向体积减小方向移动,所以甲酸浓度:;,该温度下该反应的平衡常数(m点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量分别为0.6ml、0.4ml、0.4ml,其浓度分别、、,平衡常数);相同温度下,平衡常数相等,则,即;
(3)①a.体积比的和即物质的量之比也为,设投放各1ml,列三段式:,,反应Ⅳ的化学平衡常数,a正确;
b.590℃以上,随温度升高,反应Ⅳ为放热反应,平衡逆向移动,b正确;
c.反应V是一个放热反应,C6H6单程收率一直上升,说明还没有达到平衡,延长反应时间是可以提高C6H6的单程收率的,c正确;
故选abc;
②C6H5-Cl由反应Ⅴ生成,C6H6由反应Ⅳ生成,图1显示温度较低时C6H5-Cl浓度的增加程度大于C6H6,说明反应Ⅳ的活化能小于反应Ⅴ的活化能,反应Ⅳ的反应速率快于反应Ⅴ,相同时间内获得的产物的浓度自然反应Ⅳ比反应Ⅴ多。
3.(2025·黑龙江·一模)的综合利用,对于资源综合利用有重要意义。转化为二甲醚()是常见的一种方式。加氢制总反应可表示为: △H。该反应通过两步完成:
Ⅰ.
Ⅱ.
体系中同时发生副反应:
Ⅲ.
请回答下列问题:
(1)加氢制总反应的△H= 。
(2)进料比时,不同压强下平衡转化率随温度的变化如图。
四条曲线对应压强、、和由大到小的顺序为 ,一定压强下,平衡转化率随温度升高先减小后增大,原因是 。当反应温度高于350℃时,几条曲线重合,原因是 。
(3)一定温度下,刚性密闭容器中,加入1ml 和3ml 发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,达到平衡时测得部分物质的物质的量如表所示:
平衡时转化为的选择性= %(选择性是指生成指定物质消耗的占消耗总量的百分比,结果保留一位小数)。加氢制总反应用摩尔分数表示的平衡常数(列出计算式) 。(已知反应的,物质i的摩尔分数。)
(4)一定压强下,和的起始量一定时,平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如下图所示。
以下温度,二甲醚产率最高的是_______。
A.300℃B.350℃C.400℃D.450℃
【答案】(1)
(2) 温度较低时,平衡转化率主要取决于反应Ⅰ,反应Ⅰ为放热反应,升高温度平衡逆移,平衡转化率减小;温度较高时,平衡转化率主要取决于反应Ⅲ,反应Ⅲ为吸热反应,升高温度平衡正移,平衡转化率变大 温度高于350℃时主要发生反应Ⅲ
(3) 66.7%
(4)D
【详解】(1)由盖斯定律可知,反应I×2+反应Ⅱ可得加氢制总反应 △H=2△H1+△H2=。
(2)反应Ⅱ和反应Ⅲ是气体体积不变的反应,压强增大,平衡不发生移动,反应I是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2的转化率变大,说明平衡正向移动,压强不断增大,因此压强、、和由大到小的顺序是;平衡转化率随温度升高先减小后增大,原因是:温度较低时,平衡转化率主要取决于反应Ⅰ,反应Ⅰ为放热反应,升高温度平衡逆移,平衡转化率减小;温度较高时,平衡转化率主要取决于反应Ⅲ,反应Ⅲ为吸热反应,升高温度平衡正移,平衡转化率变大。
(3)根据已知条件列出“三段式”
z=0.1,1-x-z=0.4,y=0.2,则x=0.5,平衡时转化为的选择性= =66.7%,平衡时气体总物质的量为0.8ml+0.1ml +0.2ml +0.4ml +0.1ml +1.4ml=3ml,加氢制总反应用摩尔分数表示的平衡常数。
(4)由给定图可见,随温度升高,CO2转化率不断增大而CH3OCH3选择性降低,二甲醚的选择性增大,在450 ℃时二甲醚的产率最高,选D。
4.(2025·黑龙江齐齐哈尔·一模)利用可再生能源和绿色氢气将转化为甲醇,可以减少碳排放同时将固定为有价值的化学品,是国家能源条件与环境现状的共同选择。所涉及的反应如下:
反应1:
反应2:
反应3:
回答下列问题:
(1) 。
(2)上述反应中,反应1的速率决定了总反应速率。下图用于表示该过程的能量与反应进程的关系(部分已画出)。请选择图(a)或图(b),在虚线线框中将其补充完整 。
(3)有人提出“也适宜于工业合成甲醇”,判断这种说法是否正确并说明原因 (假设反应的焓变和熵变不随温度的改变而变化)。
(4)在传统的热反应中,恒压(压强分别为3MPa、5MPa)下,按投料,在密闭容器中发生反应1和反应3,改变反应温度,的平衡转化率以及生成(或CO)选择性(S)的变化如图所示。已知:(或)选择性。
①随着温度升高,a、b两条曲线接近重合的原因是 。
②下列有关反应体系的说法中正确的是 。
A.当的分压不再改变时,体系达到平衡状态
B.曲线表示的选择性
C.使用催化剂可以降低活化能,提高合成效率
D.体系达到平衡后,压缩体积,则反应3平衡正向移动,反应1平衡不移动
③点对应的反应1的平衡常数 (以分压计算,分压=总压×物质的量分数)(保留两位有效数字)。
④分子筛膜反应器可提高反应3的平衡转化率、且实现选择性,原理如图所示。分子筛膜反应器可提高转化率的原因是 。
【答案】(1)-49.4kJ/ml
(2)
(3)不正确,这个反应且,,在任何温度下都不能自发进行
(4) 温度升高到一定程度时,整个过程以反应1为主 AC 0.0096 分子筛膜反应器可以及时分离反应3生成的,同时也带走热量,降低温度,促进反应3正向进行,提高转化率
【详解】(1)反应1+反应2得反应3,故。
(2)根据应选图1中的(a),再根据反应1是决速反应所以所绘图像的活化能要小于反应1的活化能,另外,所以图像终点低于最左侧起点,图像为;
(3)该反应的逆过程是甲醇气态燃烧为放热反应,所以该反应为吸热反应,又因故,在任何温度下都不能自发进行;
(4)①反应3是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,减小,反应1是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,增大,随着温度升高,a、b两条曲线先减小再增大接近重合的原因是:温度升高到一定程度时,整个过程以反应1为主;
②A.反应体系中的分压是变量,当其不变时达到平衡状态,A正确;
B.随温度升高反应3逆向移动,的量减少选择性降低,B错误;
C.使用催化剂降低活化能,提高反应速率,提高合成效率,C正确;
D.根据反应3系数分析,压缩体积,反应3正向移动,随着反应3正向移动会引起体系中和减少同时增多,这就打破了反应1的平衡,使其也发生移动,故D错误;
故选AC;
③若起始时二氧化碳和氢气的物质的量分别为1ml、3ml,P点时甲醇的选择性(S)、CO选择性(S)均为50%,二氧化碳的平衡转化率(α)=20%,体系压强为3MPa,平衡时:n(CO2)=1ml×(1-20%)=0.8ml,设n(H2)=x ml,n(CH3OH)= n(CO)=y ml,n(H2O)=z ml,根据C、H、O原子守恒可知,0.8+2y=1,,2x+4y+2z=6,0.8×2+2y+z=2,解得x=2.6ml,y=0.1ml,z=0.2ml,体系中气体的总物质的量n=2.6ml +0.1ml+0.1ml +0.2ml +0.8ml=3.8 ml,p(CO2)=;同理可知:p(H2) =,p(CO) =,p(H2O) =,反应2的平衡常数Kp==0.0096;
④由图可知,该分子筛膜反应器具有双重功能,只催化反应3,且能分离出反应3生成物水蒸气,同时也带走热量,降低温度,促进反应3正向进行,提高转化率。
押题二 以氮、硫及化合物转化为主体
5.(2024·辽宁·模拟预测)氯及其化合物在生产生活中有广泛应用。回答下列问题:
(1)常用于硫化橡胶工业。
已知:①;
②;
③。
则 (用含的式子表示)。
(2)光气在有机合成中常作氯化剂。工业上,可用和氯气混合合成光气。已知:合成时放出热量,写出该反应的热化学方程式: 。
(3)在恒温恒容的密闭容器中充入和,发生反应:,下列情况表明该反应已达到平衡状态的是___________(填字母)。
A.混合气体密度不随时间变化
B.气体总压强不随时间变化
C.的消耗速率等于的生成速率
D.Q(浓度商)不随时间变化
(4)硫酰氯常用于有机合成。制备原理:。实验测得速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关。m、n为反应级数,可以为整数、分数、正数、负数和0)。
①为了测得反应级数,实验数据记录如下:
根据上述实验结果,计算 , 。
②已知:(R为常数,为活化能,T为温度)。测得及在催化剂作用下随的变化如图所示。
催化剂对应的活化能为 。催化效果: (填“大于”“小于”或“等于”)。
(5)我国古代采用“地康法”制备氯气:。为了探究制氯气的原理,总压强保持恒定为,向密闭容器中充入和,发生上述反应,在温度下,测得的平衡转化率与投料比的关系如图所示。
(填“>”“
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