重难点12 电解质溶液图像分析-2025年高考化学 热点 重点 难点 专练（上海专用）

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水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，上海高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。预计2025年，“四大常数”的计算及应用、中和滴定的迁移应用，离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡仍为考查的重点，尤其是注意溶度积的计算及应用。
【思维导图】
【高分技巧】
1．电解质溶液中的三大平衡
2．Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系
(1)一元弱酸强碱盐：Kh＝Kw/Ka；
(2)一元弱碱强酸盐：Kh＝Kw/Kb；
(3)多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)，Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。将(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp。
(4)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq)，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq \f(c(OH－),n)·cn(OH－)＝eq \f(cn＋1(OH－),n)＝eq \f(1,n)(eq \f(Kw,10－pH))n＋1。
3．电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系
HAH++A-，Ka(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA)；
A-+H2OHA+OH-，Kh(A-)=c(OH-)·c(HA)c(A-)。
则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw，故Kh=KwKa。常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=1.0×10-14Ka。
(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系
HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH-)·c(H2B)c(HB-)=c(H+)·c(OH-)·c(H2B)c(H+)·c(HB-)=KwKa1；
B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH-)·c(HB-)c(B2-)=c(H+)·c(OH-)·c(HB-)c(H+)·c(B2-)=KwKa2。
4．滴定图像分析的五点方法
如室温下，向20 mL 0.1 ml·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 ml·L-1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。
5．“分布系数”图像及分析
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布系数图像及分析如下；
6．“对数关系”图像及分析
利用某种离子浓度(或两种离子浓度比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标，建立滴定过程中对数关系图像，电解质溶液中四种常考的对数关系及分析如下表；
常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示；
(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次发生反应；H2Y+OH-===H2O+HY-、HY-+OH-===H2O+Y2-。
(2)随着NaOH溶液的滴加，溶液的pH增大，lgc(HY−)c(H2Y)增大，lgc(HY−)c(Y2−)减小，故曲线M代表lgc(HY−)c(H2Y)的变化，曲线N代表lgc(HY−)c(Y2−)的变化。
(3)通过图中信息，计算Ka2(H2Y)=10-4.3。
7．平衡常数(Kw、Ksp)图像及分析
(1)双曲线型
(2)直线型(pM-pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数。
①直线AB上的点；c(M2+)=c(R2-)。
②溶度积；CaSO4>CaCO3>MnCO3。
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4。
④Y点；c(SO42−)>c(Ca2+)，二者的浓度积等于10-5；Z点；c(CO32−)C
B．B点溶液中：c(CH3COO－)+cOH-= c(Na＋)+cH＋
C．若D点为恰好完全中和的点，则溶液中：c(Na＋)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)
D．溶液pH=7时，
【答案】AD
【解析】由图可知，A点为0.1ml/L醋酸溶液，醋酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离；B点为等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈酸性；C点为醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性；若D点为恰好完全中和的点，反应得到的溶液为醋酸钠溶液。A项，醋酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，醋酸钠在溶液中水解促进水的电离，所以A点水的电离程度小于C点，故A错误；B项，B点为等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(CH3COO－)+cOH-= c(Na＋)+cH＋，故B正确；C项，若D点为恰好完全中和的点，反应得到的溶液为醋酸钠溶液，溶液中存在物料守恒关系c(Na＋)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)，故C正确；D项，C点为醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性，则溶液pH为7时，消耗氢氧化钠溶液的体积小于20mL，故D错误；故选AD。
2．(2025·上海市南洋模范中学高三期中考试)常温下，向20mL0.01ml·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01ml·L-1 NaOH溶液，溶液中水电离出的 c水(H＋)随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示，已知Ka(CH3COOH)=1.75×10-5，。
下列说法正确的是
A．b、d点对应溶液的相同
B．b点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞cH＋＞cOH-
C．e点：c(Na＋)=2[c(CH3COO－)+c(CH3COOH)]= 0.005ml·L-1
D．a点，
【答案】D
【解析】A项，常温下，向20mL0.01ml·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01ml·L-1 NaOH溶液，随加入氢氧化钠溶液体积增大，溶液pH升高，b、d两点加入氢氧化钠溶液的体积不同，则b$、d两点溶液的pH不同，故A错误；B项，b点溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，CH3COO-的水解常数为，CH3COOH的电离能力大于CH3COO-的水解能力，即b点溶液显酸性，所以c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞cH＋＞cOH-，故B错误；C项，e点溶质为等物质的量的CH3COONa和NaOH，根据物料守恒可知，c(Na＋)=2[c(CH3COO－)+c(CH3COOH)]=，故C错误；D项，a点为0.01ml/LCH3COOH，则，电离常数，则，溶液中，即水电离出的，故D正确；故选D。
3．(2025·上海市南洋中学高三期中考试)(双选)醋酸和醋酸钠的混合液常用于控制溶液pH。现有一组c(CH3COO－)+c(CH3COOH)=0.1ml·L-1的醋酸和醋酸钠的混合液。室温下，该组溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示，下列认识正确的是( )
A．利用图中信息，可以计算室温下CH3COOH的电离常数Ka
B．W点，c(Na+)＞c(CH3COOH)
C．随着pH的增大，增大
D．pHc(H+)，故c(Na+)＞3c(A2-)，故C正确；D项，NaHA完全电离出Na+和HA-，HA-发生水解和电离，故c(HA-)＜c(Na+)，但浓度均大于HA-水解产生的H2A和其电离产生的A2-；M点有c(A2-)=c(HA-)，pOH=6.8，可计算Ka2==10-7.2，HA-的水解方程式为：HA-+H2OH2A+OH-，由选项B可计算HA-的水解常数为=10-12.1，故HA-的水解常数小于HA-的电离常数，故c(H2A)＜c(A2-)，溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，故D正确；故选A。
5．(2025·上海市七宝中高三月考)常温下，用0.100ml•L-1NaOH溶液分别滴定•L-1的HX和HY溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．酸性：HX＞HY
B．B点满足c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-)
C．A、B两点中水的电离程度都比纯水的电离程度大
D．HX曲线上的A与C点混合，则存在3c(X-)+3c(HX)=4c(Na+)
【答案】D
【解析】A项，由图可知，0.100ml•L-1HX溶液的pH>0.100ml•L-1HY溶液的pH，说明酸性：HX c(CH3COO-)+c(CH3COOH)> c(CH3COO-)，又c(OH-)> c(H+)，故c(CH3COO-)+c(H+)Y>Z
B．X点：
C．Y点： c(Cl－)=c(H＋)=c(M+)=c(OH―)
D．对Z点溶液加热，一定增大
【答案】D
【解析】A项，Z点盐酸和MOH完全反应生成MCl，MCl水解促进水电离，Z点水电离程度最大，MOH抑制水电离，X点到Z点，MOH减少，水的电离程度增大，水的电离程度：Xc(ClO-)
B．b点：c(Cl-)=2c(SO42-)=0.01ml·L-1
C．c点：c(Na+)=2c(HSO3-)+2c(S342-)+2c(SO42-)
D．d点：c(Na+)＝c(Cl－)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+ c(OH-)
【答案】C
【解析】该过程中发生两步反应，a→b：Cl2+Na2SO3+H2O=Na2SO4+2HCl，酸性增大；b→d：2HCl+Na2SO3=2NaCl+H2SO3，H2SO3+Na2SO3=2NaHSO3，酸性减小。当溶液中溶质全为NaHSO3时，溶液显酸性，d点为中性，则d点溶液中的溶质为Na2SO3和NaHSO3。A项，a点为氯水，氯气和水反应生成HCl和HClO，HCl完全电离、HClO部分电离，主要以电解质分子存在，则微粒浓度大小关系为：c(H＋)＞c(Cl-)＞c(HClO)＞c(ClO-)，A正确；B项，a→b点发生的反应为Cl2+Na2SO3+H2O=Na2SO4+2HCl，b点溶质为Na2SO4、HCl，物质的量之比为1：2 ，则c(Cl－)=c(H＋)=0.01ml/L，c(SO42-)=0.005ml/L，故有c(Cl-)=2c(SO42-)=0.01ml·L-1，B正确；C项，b到c过程中含有已经生成的Na2SO4，以及加入的Na2SO3，根据两个分子式可知Na原子的物质的量是S原子的物质的量的2倍，根据守恒可知钠离子的物质的量是反应后含S元素的化合物的物质的量的2倍，由于一部分含硫化合物存在于H2SO3中，由物料守恒：c(Na+)=2c(HSO3-)+2c(SO32-)+2c(SO42-)+2c(H2SO3)，故c(Na+)˂2c(HSO3-)+2c(SO32-)+2c(SO42-)，C错误；D项，根据电荷守恒有c(Na+)+ c(H+)＝c(Cl－)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+ c(OH-)，d点显中性，c(H＋)= c(OH-)，所以c(Na+)＝c(Cl－)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+ c(OH-)，D正确；故选C。
10．(2024·上海市南模、控江、曹二、进才中学四高三联考)常温下，向20mL0.10ml·L的碳酸钠溶液中滴加0.10ml·L的盐酸，溶液pH随滴定百分率的变化如图所示。下列说法正确的是
A．a点：cH2CO3- c(CO32-)＞c(OH―)-c(Cl－)
B．b点溶液中的含碳微粒之和b点
D．煮沸是为了除去CO2，使突跃变小43.9
【答案】C
【解析】碳酸钠溶液中滴加盐酸，依次发生反应Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl、NaHCO3+HCl= NaCl+H2O+CO2↑。A项，a点滴定百分率为25%，溶质为等浓度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl，碳酸根离子水解、碳酸氢根离子都水解，所以c(OH―)＞2cH2CO3，所以cH2CO3- c(CO32-)＜c(OH―)-c(Cl－)，故A错误；B项，b点滴定百分率为50%，溶质为等浓度的NaHCO3、NaCl，根据物料守恒，溶液中的含碳微粒之和=0.002ml，故B错误；C项，碳酸根离子、碳酸氢根离子水解促进失电子，碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子，随滴定百分率增大，Na2CO3→NaHCO3→NaCl，水的电离程度降低：a点>b点，故选C；D项，煮沸是为了除去CO2，使pH突跃变大，故D错误；选C。
11．(2025·上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)工业上常用电解法将CO2转化为草酸(H2C2O4)。草酸H2C2O4是二元弱酸。向10mL0.1ml·L-1 H2C2O4溶液中加入0.1ml·L-1NaOH溶液，含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示：
(1)25℃时，碳酸电离平衡常数分别是Ka1=4×10-7，Ka2=4×10-11；写出少量草酸和过量碳酸钠反应的离子方程式： 。
(2)已知25℃草酸钙的Ksp=4.0×10-8，碳酸钙的Ksp=2.5×10-9。回答下列问题：25℃时向20mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入1.0×10-3 ml·L-1的草酸钾溶液20mL，(填“能”或“否”) 产生草酸钙沉淀，试通过计算说明理由 。
【答案】(1)H2C2O4+2CO32-=C2O42-+2HCO3-
(2)否 ，解得，加入的草酸钾溶液20mL，即等体积混合，离子浓度减小一半，混合后：，)则，所以不能产生
【解析】(1)由图可知，向10mL0.1ml/L草酸溶液中加入0.1ml/LNaOH溶液，曲线Ⅰ代表的物质的物质的量分数不断下降，则Ⅰ表示H2C2O4，曲线Ⅱ代表的物质的物质的量分数先增大后减小，则曲线Ⅱ表示HC2O4-，曲线Ⅲ表示的物质的物质的量分数不断增大，曲线Ⅲ表示C2O42-，Ⅰ、Ⅱ两曲线的交点草酸和HC2O4-的浓度相同，根据H2C2O4H++HC2O4-+可得Ka1=c(H+)=10-1.2，同理Ⅱ、Ⅲ曲线的交点HC2O4-和C2O42-浓度相同，Ka2=c(H+)=10-4.2草酸电离平衡常数分别是Ka1=10-1.2、Ka2=10-4.2，再根据碳酸的电离平衡常数可知，酸性强弱顺序为H2C2O4> HC2O4->H2CO3> HCO3-，少量草酸和过量碳酸钠反应的离子方程式为H2C2O4+2CO32-=C2O42-+2HCO3-；(2)Ksp(AgCl)= cCa2＋·cCO32-=2.5×10－9，解得cCa2＋=5×10-5 ml·L-1；碳酸钙的饱和溶液中cCa2＋＝cCO32-，，加入1.0×10-3 ml·L-1的草酸钾溶液20mL，即等体积混合，离子浓度减小一半，混合后：cCa2＋=2.5×10-5 ml·L-1，c C2O42-=0.5×10-3 ml·L-1)则，所以不能产生。
12．(2025·上海市徐汇中学高三期中考试)常温下，相同体积、相同pH的盐酸和醋酸(Ka=1.8×10-5)，分别加水稀释，pH随溶液体积变化的曲线如图所示。
(1)改变下列条件，能使CH3COOH的电离平衡常数增大的是___________。
A．加冰醋酸B．加水稀释C．加少量NaOH溶液D．升高温度
(2)图中表示盐酸稀释的pH变化曲线为 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)图中 (填“a”、“b”或“c”)点，对应水的电离程度最大。
(4)常温下，测得CH3COOH和CH3COONa的混合溶液pH为6，则 。
【答案】(1)D (2)Ⅰ (3)c (4)18
【解析】(1)电离平衡常数只与温度有关，电离吸热，升高温度醋酸电离平衡正向移动，电离平衡常数增大，能使CH3COOH的电离平衡常数增大的是升高温度，故选D；(2)醋酸是弱酸，加水稀释，醋酸电离平衡正向移动，相同体积、相同pH的盐酸和醋酸加水稀释相同倍数，醋酸的pH变化比盐酸得pH变化小，表示盐酸稀释的pH变化曲线为Ⅰ。(3)酸对水电离起抑制作用，酸电离出的氢离子浓度越大，对水电离的抑制作用越强，a、b、c三点氢离子浓度a>b>c，所以图中c点，对应水的电离程度最大。(4)常温下，，测得CH3COOH和CH3COONa的混合溶液pH为6，则。
13．(2025·上海市朱家角中学高三上学期第一阶段测试)SO2是大气的主要污染物，工业上利用钠碱循环法可除去SO2。25℃时，H2SO3及其钠盐的溶液中，H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示。钠碱循环法中，吸收液为Na2SO3溶液，可用Na2SO3溶液吸收SO2制备NaHSO3。
(1)NaHSO3溶液呈酸性，溶液中离子浓度的由大到小排序为 。
(2)当溶液恰好呈中性时：c(Na+)、c(HSO3-)、c(SO32-)的大小关系为 。
【答案】(1)c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-)＞c(OH-)
(2)c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)
【解析】(1)NaHSO3溶液中存在电离和水解过程：NaHSO3＝Na++HSO3-、HSO3-H++SO32-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-：溶液呈酸性，说明HSO3-的电离程度大于水解程度，且溶液中c(H+)＞c(OH-)，Na+不电离，则c(Na+)＞c(HSO3-)，根据HSO3-的电离平衡可知，c(HSO3-)＞c(H+)，H2O电离产生H+和OH-，但H2O的电离程度很微弱，则可知c(H+)＞c(SO32-)，NaHSO3溶液中离子浓度的由大到小排序为：c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-)＞c(OH-)。(2)根据电荷守恒有：c(Na+)+ c(H+)= c(HSO3-)+ 2c(SO32-)+c(OH-)，溶液呈中性时，c(H+)=c(OH-)，则c(Na+)= c(HSO3-)+ 2c(SO32-)，由图可知，pH=7时，α(HSO3-)＞α(SO32-)，则c(HSO3-)＞c(SO32-)。当溶液恰好呈中性时：c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)。
14．(2025·上海市市东中学高三摸底测试)如图是某温度下，将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，假定溶液体积不变的情况下，加入Na2CO3使c (CO32-)增大过程中，溶液中c(Ba2＋)和c(SO42-)的变化曲线。根据图中的数据分析、计算下列各题。
(1)该温度下，BaSO4的Ksp= 。
(2)当c (CO32-)大于 ml·L-1时开始有BaCO3沉淀生成；BaCO3的Ksp= 。
(3)图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2＋)随c (CO32-)变化的曲线是 (填“MP”或“MN”)；沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)＋CO32- (aq)BaCO3(s)＋SO42-(aq)，该反应的平衡常数K=
(4)向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体，假定溶液体积不变，当溶液中c (CO32-)=1×10-3 ml·L-1时，溶解BaSO4的物质的量为 ml。
【答案】(1) 1×10-10 (2) 2.5×10-4 2.5×10-9
(3) MN 0.04 (4) 4×10-5
【解析】足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，加入碳酸钠，体积不变，根据图中分析碳酸根浓度增大，碳酸根和钡离子反应生成碳酸钡，钡离子浓度减小，硫酸钡溶解平衡正向移动， 硫酸根浓度增大，因此P点代表硫酸根浓度，N点代表钡离子浓度。(1)该温度下，BaSO4的；(2)根据图中曲线得到当c (CO32-)大于2.5×10-4 ml·L-1时开始有BaCO3沉淀生成；以N点分析，此时，c (CO32-)=5×10-4 ml·L-1，c (Ba2＋)= 5×10-6 ml·L-1， BaCO3的；(3)根据前面分析，加入碳酸钠，碳酸根浓度增大，碳酸根和钡离子结合生成碳酸钡沉淀，钡离子浓度减小，因此图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2＋)随c (CO32-)变化的曲线是MN；沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)＋CO32- (aq)BaCO3(s)＋SO42-(aq)，该反应的平衡常数K=；(4)向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体，假定溶液体积不变，当溶液中c (CO32-)=1×10-3 ml·L-1时，根据，则，得到溶液中硫酸根浓度为，溶液体积为1L，溶解BaSO4的物质的量为4×10-5ml。
15．(2025·上海市复旦大学附属中学高三阶段性教学质量评估)常温下，H3AsO4和H3AsO3溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液的关系分别如下图1和下图2所示：
(1)H3AsO4的第一步电离方程式是 ，该步电离常数表达式是Ka1(H3AsO4)= 。
(2)由图1中a点可知，当时，；据此类推，由图2可知，Ka1(H3AsO34)约等于 ，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3。
(3)以酚酞为指示剂，将溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为 ；时，溶液中，c(Na＋) c(H2AsO3-)(填“>”、“
(4)A (5)NaH2AsO4(Na2SO4)
(6)ii、iii中物质转化的定量关系：，H3AsO3的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的
(7)b→c→a
【解析】(1)由图可知，H3AsO4为多元弱酸，其电离是分步进行的，第一步电离方程式是：H3AsO4H++ H2AsO4-；根据电离常数的定义可知该步电离常数的表达式是；(2)在图2中当时，；(3)酚酞的变色范围为8.2-10.0，变为红色，发生第一步反应，生成H2AsO3-，离子方程式为：H3AsO3+OH-=H2AsO3- +H2O；开始滴定溶液为H3AsO3-NaH2AsO3混合溶液，电离呈酸性，水解呈碱性，pH=8，说明水解大于电离，故c(Na＋)＞c(H2AsO3-)。在滴定的时候要根据H3AsO4和H3AsO3两种酸的强弱和用氢氧化钠滴定时对酸的电离常数的要求，要考虑H3AsO4和H3AsO3的相互转化，在误差分析的时候，要考虑H3AsO3中杂质的影响。(4)在用NaOH滴定的时候，硫酸也会消耗NaOH，若无ⅰ会导致NaOH消耗量增大，测定结果偏高，答案选A；(5)由图1可知，溶液pH为4～5时，砷的主要存在形式为NaH2AsO4，且在氧化时还生成了HI，故溶质中会有NaI，由于最初的H3AsO3溶液(含少量H2SO4，故此时溶液中的溶质会含有硫酸钠，故答案为：NaH2AsO4(Na2SO4)；(6)步骤ⅱ中碘和H3AsO3反应的方程式为：I2+ H3AsO3+H2O= H3AsO4+2HI，由(4)可知滴定至终点时会生成NaH2AsO4，同时HI会和氢氧化钠反应，故H3AsO3的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的；(7)由于待测液中含有H3AsO4且在调pH的时候会和氢氧化钠反应，故先还原将其还原为H3AsO3，然后再调pH除去硫酸，再用适量碘水将H3AsO3氧化为H3AsO4，再用氢氧化钠滴定，从而测定其中总砷含量，故答案为：b→c→a。
三大平衡
电离平衡
水解平衡
沉淀溶解平衡
示例
CH3COOHCH3COO-+H+
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
平衡常数
Ka=
c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH)
Kh=
c(CH3COOH)·c(OH-)c(CH3COO-)
Ksp(AgCl)=
c(Ag+)·c(Cl-)
影
响
因
素
升高
温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也可能减小
加水稀释
促进电离，离子浓度(除OH-外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不变
加入相应
离子
加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液，抑制溶解，Ksp不变
加入反应
离子
加入NaOH，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
加入氨水，促进溶解，Ksp不变
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
注；pKa为电离常数的负对数
Ka=c(CH3COO−)·c(H+)c(CH3COOH)
交点；c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，故Ka=c(H+)=10-4.76
Ka1=c(HC2O4−)·c(H+)c(H2C2O4)
A点；c(HC2O4−)=c(H2C2O4)，故Ka1=c(H+)=10-1.2；
Ka2=c(C2O42−)·c(H+)c(HC2O4−)
B点；c(C2O42−)=c(HC2O4−)，故Ka2=10-4.2
类型
含义
变化规律
pH=-lgc(H+)
氢离子浓度的负对数值
pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强
pC=-lgc(C)
C离子浓度的负对数值
pC越大，c(C)越小
lgc(HX−)c(H2X)
生成物与反应物离子浓度比的对数值
lgc(HX−)c(H2X)越大，反应向正反应方向进行的程度越大
lgVV0
稀释后与稀释前体积比的对数值
lgVV0越大，稀释程度越大
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(Ksp=9×10-6)
①A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大；
②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw=1×10-14；
③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点；c(H+)Ksp，将会有沉淀生成；
③d点在曲线的下方，Q