


高中人教版 (2019)第四节 沉淀溶解平衡练习题
展开沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)调节pH法
加入氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应离子方程式:Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq \\al(+,4)。
(2)加沉淀剂法
以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应的离子方程式如下:
Cu2++S2-===CuS↓、Cu2++H2S===CuS↓+2H+、Hg2++S2-===HgS↓、Hg2++H2S===HgS↓+2H+。
(3)化学沉淀法废水处理工艺流程示意图
2.沉淀的溶解
(1)原理:根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地除去平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。
(2)溶解沉淀的试剂类型
①用强酸溶解:例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
②用某些盐溶液溶解:例如Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液,化学方程式为Mg(OH)2+2NH4Cl===MgCl2+2NH3·H2O。
3.沉淀的转化
(1)沉淀转化的实验
①银盐之间的转化
②MgCl2溶液eq \(――――→,\s\up8(NaOH溶液))产生白色沉淀eq \(―――――→,\s\up8(FeCl3溶液))沉淀转化为红褐色。
(2)沉淀转化的实质:溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
(3)应用
①锅炉除水垢:
水垢[CaSO4(s)]eq \(――――→,\s\up8(Na2CO3))CaCO3(s)eq \(――→,\s\up8(盐酸))Ca2+(aq)
其反应的化学方程式如下:
CaSO4(s)+Na2CO3(aq)Na2SO4(aq)+CaCO3(s)、CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
②自然界中矿物的转化:
原生铜的硫化物eq \(―――――→,\s\up8(氧化、淋滤))CuSO4溶液eq \(――――――――――→,\s\up9(渗透,加闪锌矿ZnS),\s\d3(和方铅矿PbS))铜蓝(CuS)。
其反应的化学方程式如下:
CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq)、CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(aq)。
【核心归纳】沉淀反应的应用
(1)沉淀的生成和溶解这两个方向相反的过程,控制离子浓度,可以使反应向我们需要的方向转化。
(2)利用生成沉淀除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的反应进行得越完全越好。
(3)根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。如常用强酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
【必备知识基础练】
1.(2023上·黑龙江大庆·高二铁人中学校考期中)化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是
A.医疗上常用BaCO3作X射线透视肠胃的内服药剂
B.在饮用水、食物或牙膏中添加氟化物,能起到预防龋齿的作用
C.盐碱地不利于农作物生长,通过施加适量石膏可以降低土壤的碱性
D.血浆中H2CO3/HCO3-缓冲体系对稳定体系的酸碱度发挥着重要的作用
【答案】A
【解析】A.BaCO3与胃酸反应生成,是重金属,能使蛋白质变性,故BaCO3不能作内服药剂,A错误;
B.氟元素能防止龋齿,在饮用水、食物或牙膏中添加氟化物,能起到预防龋齿的作用,B正确;
C.盐碱地含有较多氯化钠、碳酸钠,碳酸根离子水解使土壤显碱性,加入石膏,发生反应,降低土壤的碱性,C正确;
D.血浆中H2CO3/HCO3-缓冲体系对稳定体系的酸碱度,D正确;
故选A。
2.(2024上·河北石家庄·高二石家庄精英中学阶段练习)某实验小组同学实验步骤如下。
(1)将0.100ml/LAgNO3溶液与0.100ml/LNaCl溶液等体积混合,得到悬浊液;将悬浊液过滤,得到滤液和白色沉淀。
(2)向滤液中滴加0.100ml/LNaBr溶液,滤液变浑浊;
(3)向沉淀中滴加0.100ml/LNaBr溶液,沉淀变浅黄色;
关于上述实验分析错误的是
A.第(1)步发生反应的离子方程式为Ag++Cl-=AgCl↓
B.滤液中存在Ag+
C.第(3)步发生沉淀转化的方程式可表示为AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)
D.实验可以证明:Ksp(AgCl)
【解析】A.第(1)步为AgNO3与NaCl反应生成AgCl,离子方程式为Ag++Cl-=AgCl↓,故A正确;
B.0.100ml/LAgNO3溶液与0.100ml/LNaCl溶液等体积混合,得到悬浊液;将悬浊液过滤,得到滤液和白色沉淀,Ag+不会完全沉淀,所以滤液中存在Ag+,故B正确;
C.向沉淀中滴加0.100ml/LNaBr溶液,沉淀变浅黄色,浅黄色沉淀为AgBr,沉淀转化的方程式可表示为AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq),故C正确;
D.实验证明,AgCl沉淀能转化为AgBr沉淀,所以Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),故D错误;
故答案选D。
3.(2023上·黑龙江大庆·高二铁人中学校考期中)下列说法正确的是
A.一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀很难实现
B.Ksp(Ag2CrO4)
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小
【答案】D
【解析】A.一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,故A错误;
B.Ag2CrO4、AgCl 结构不同,不能根据Ksp大小之间判断Ag2CrO4、AgCl的溶解度大小,故B错误;
C.溶度积常数Ksp与温度有关,一般温度越高,溶解度越大,溶度积越大,但氢氧化钙的溶解度随着温度升高而降低,所以溶度积也变小,故C错误;
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,溶液中离子浓度减小,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小,故D正确;
选D。
4.(2024上·河南·高二校联考阶段练习)已知:①相同温度下的溶解度为,;②溶解并电离出的能力为。则下列离子方程式错误的是
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】A.溶解度,反应向着生成溶解度更小的物质方向进行,,故A错误;
B.溶解度为,反应向着生成溶解度更小的物质方向进行,,故B正确;
C.溶解并电离出的能力,正确,故C正确;
D.溶解并电离出的能力,,故D正确;
选A。
5.(2023上·陕西西安·高二高新一中校考阶段练习)下列过程与“盐类水解平衡”或“难溶电解质的沉淀溶解平衡”无关的是
A.将溶液蒸干、灼烧后所得固体为
B.实验室保存溶液时,常加入少量的铁粉
C.将溶液加入水垢中使转化为
D.向含杂质的溶液中滴加氨水调pH,可以除去
【答案】B
【解析】A.AlCl3+3H2O=Al(OH)3+3HCl,蒸干时HCl挥发,平衡右移,得到Al(OH)3,灼烧得到Al2O3 ,A错误;
B.加铁粉是为了防氧化,B正确;
C.将Na2CO3溶液加入水垢中使CaSO4转化为CaCO3,是沉淀的转化,C错误;
D.向含FeCl3杂质的NH4Cl溶液中滴加氨水调pH使FeCl3+3H2O=Fe(OH)3+3HCl平衡右移,达到出去杂质目的,D错误;
故选B。
6.(2024上·内蒙古呼和浩特·高二统考期末)沉淀溶解平衡在生产生活、科研和环保等领域具有广泛的应用,下列沉淀溶解平衡应用正确的是
A.用稀硫酸洗涤沉淀可减少沉淀的溶解损失
B.通过施加石灰可以降低盐碱地(含较多的)的碱性
C.医疗上常用作X射线透视肠胃的内服药剂
D.用稀盐酸可以直接除去锅炉水垢中的
【答案】A
【解析】A.的沉淀溶解平衡为,用稀硫酸洗涤沉淀可减少沉淀的溶解损失,故A正确;
B.石灰具有较强的碱性,施加生石灰会加重土壤盐碱化,故B错误;
C.BaCO3能与胃酸反应生成Ba2+,Ba2+是重金属离子,能使蛋白质变性,所以BaCO3不能作内服药剂,故C错误;
D.锅炉水垢中应转化为后,再使用酸去除,故D错误;
故答案选A。
【关键能力提升练】
7.(2023上·河北石家庄·高二正定中学校联考阶段练习)常温下,向、和HR的混合液中滴加NaOH溶液,pM与pH的关系如图所示。已知:,代表、或;;溶液中离子浓度小于时,离子沉淀完全。下列叙述错误的是
A.X代表与pH的关系
B.常温下,
C.图中a点对应的溶液中
D.向浓度均为和混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,能将两种离子分离
【答案】C
【分析】C(OH)2、Pb(OH)2的物质类型相似,二者的pM随pH的变化曲线应是平行线,则曲线Z代表-lg,与pH的关系,由图可知pM=0时c(HR)=c(R-),溶液的pH=5,此时Ka(HR)==c(H+)=1×10-5;由曲线X可知,pM=0时溶液的pH=4,c(OH-)==10-10ml/L,可得 Ksp[Pb(OH)2]=10-20,由曲线Y上(8,3)点数值可得 Ksp=10-15,Ksp[C(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2],所以X、Y分别代表-lgc(Pb2+)、-lgc(C2+)与pH的关系,且Ksp[C(OH)2]=10-15,Ksp[Pb(OH)2]=10-20,据此分析解答。
【解析】A.由上述分析可知,曲线X、Y、Z分别代表-lgc(Pb2+)、-lgc(C2+)、-lg,与pH的关系,故A正确;
B.由上述分析可知,常温下,Ksp[C(OH)2]=10-15,故B正确;
C.图中a点对应的pH=6.5,即c(H+)=10-6.5ml/L,由分析可知,Ka(HR)=1×10-5;a点时Ka(HR)===1×10-5;得=101.5,即,故C错误;
D.浓度均为和混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,先沉淀,刚好完全沉淀时,c(OH-)=,对来说,Qc= c2(OH-)c(C2+)==10-16< Ksp[C(OH)2]=10-15,则还没有开始沉淀,说明能将两种离子分离,故D正确。
答案选C。
8.(2023上·河北保定·高二河北定兴第三中学校联考期中)已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物的性质相似。常温下溶液pH与或的物质的量浓度的对数的关系如图所示,下列说法正确的是
已知:常温下,。
A.常温下,
B.a点溶液中,存在反应
C.往b点溶液中通入过量的,发生反应的离子方程式为
D.固体不导电,故其为非电解质
【答案】B
【解析】A.由图可知,在pH=7.3,lgc(Zn2+)=x,所以,,,A错误;
B.pH=8.0时,Zn2+的浓度为10-5ml/L,Zn2+完全转化为沉淀,则7.3<pH<8.0,溶液中存在Zn2+,,B正确;
C.往b点溶液中通入过量的CO2,,C错误;
D.Zn(OH)2熔融状态下导电,则为电解质,D错误;
故答案为:B。
9.(2023上·吉林长春·高二长春市第二中学校考期中)用某浓度的钠盐溶液处理一定量的固体,测得加入溶液的体积与溶液中的关系如图所示。已知。下列说法错误的是
A.a、b两点均为MA的饱和溶液
B.c点表示MA还未溶解完全
C.
D.该溶液的浓度约为
【答案】B
【解析】A.a、b点发生由MA转化为MB的反应,a点MA没有完全溶解,b点恰好溶解,因此a、b均为MA的饱和溶液,A正确;
B.c点MA已完全溶解,B错误;
C.该平衡常数,C正确;
D.根据可知,每消耗1 mlB2-就会生成1 ml的A2-,设Na2B的浓度为x ml/L,b点时存在,则x≈1,D正确;
答案选B。
10.(2023上·云南·高二云南师大附中校考阶段练习)已知:常温下,,;(M代表Cu、Hg)。常温下,向溶液中逐滴滴加溶液,溶液中pM与加入溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.,
B.若,则反应终点可能为f点
C.a、b、d三点中,CuS的溶解度最大的为b点
D.相同条件下,若用等浓度等体积的溶液代替上述溶液,则反应终点b向e方向移动
【答案】C
【解析】A.b点溶液中滴加硫化钠溶液恰好生成硫化铜沉淀,体积是20.0mL,硫化铜存在沉淀溶解平衡,,,,即,故A错误;
B.若,溶液中硝酸铜的物质的量是,完全反应时消耗硫化钠,即硫化钠溶液的体积,则反应终点可能为e点,故B错误;
C.铜离子单独存在或者硫离子单独存在,均会抑制CuS的溶解,b点恰好形成硫化铜沉淀,此时溶解度最大,故C正确;
D.相同条件下,若用等浓度等体积的溶液代替上述溶液,则滴加硫化钠溶液恰好生成硫化汞沉淀消耗硫化钠溶液的体积是20.0mL,硫化汞存在沉淀溶解平衡,,,则反应终点b向c方向移动,故D错误;
故答案选C。
11.(2023上·黑龙江大庆·高二铁人中学校考期中)某温度时,可用K2S沉淀Cu2+、Zn2+、Mn2+三种离子(用M2+表示),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小,约为1×10-20
B.向MnS的悬浊液中加入少量水,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,c(S2-)增大
C.可用ZnS除去ZnCl2溶液中混有的少量杂质MnCl2
D.向浓度均为1×10-5ml/L的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4ml/L的Na2S溶液,Cu2+先沉淀
【答案】D
【解析】A.对于MS沉淀,溶度积常数为Ksp=c(M2+)c(S2-),所以有lgc(M2+)=-lgc(S2-)+lgKsp,则三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小,约为1×10-35,A错误;
B.向MnS的悬浊液中加入少量水,仍可建立沉淀溶解平衡,溶液仍能达到饱和溶液,饱和溶液中c(S2-)是一定的,B错误;
C.Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),同类型沉淀溶度积越大,溶解度越大,溶解度大的自发转化为溶解度小的,不能用ZnS除去ZnCl2溶液中混有的少量杂质MnCl2,C错误;
D.Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),溶解度越小越优先形成,所以向浓度均为1×10-5 ml/L的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入l×l0-4 ml•L-1的Na2S溶液,Cu2+最先沉淀,D正确;
故答案为:D。
12.(2024上·河南·高二校联考阶段练习)已知:①t℃时AgCl的;②t℃时在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.在t℃时,反应的平衡常数
B.在t℃时,的为
C.在饱和溶液中加入,达平衡时由Y点移向X点
D.在t℃时,以溶液滴定20mL0.01ml/LKCl和0.01ml/L的的混合溶液,先沉淀
【答案】A
【解析】A.平衡常数,A正确;
B.,B错误;
C.在饱和溶液中加入,达平衡时仍为饱和溶液,点仍在曲线上,C错误;
D.以溶液滴定和的的混合溶液,,;溶液中,,所以先析出氯化银沉淀,D错误;
答案选A。
13.(2023上·黑龙江·高二黑龙江实验中学校考阶段练习)常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.0lml/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑的水解)。下列叙述正确的是
A.b表示AgCl的沉淀溶解平衡图像
B.Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10-10
C.向c(Cl-)=c()的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)+2Cl-(l)2AgCl(s)+(aq)的平衡常数为109.04
【答案】D
【解析】A.Ksp(Ag2C2O4)=c()×c2(Ag+),Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-),-lgc(Ag+)=lgc(Cl-)-lgKsp(AgCl),-lgc(Ag+)=lgc()-0.5lgKsp(Ag2C2O4),由斜率大小可知a表示AgCl的沉淀溶解平衡图像,b表示Ag2C2O4的沉淀溶解平衡图像,故A错误;
B.由图可知,lgc()=-2.46时,-lgc(Ag+)=4,即c()=10-2.46ml/L,c(Ag+)=10-4 ml/L,则Ksp(Ag2C2O4)=c()×c2(Ag+)=10-2.46×(10-4 )2=10-10.46,所以Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10-11,故B错误;
C.由图可知,当阴离子浓度c(Cl-)=c()时,生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小,则向c(Cl-)=c()的混合液中滴入AgNO3溶液时,先析出AgCl沉淀,故C错误;
D.由图可知,lgc(Cl-)=5.75时,-lgc(Ag+)=4,即c(Ag+)=10-4 ml/L,c(Cl-)=10-5.75ml/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=10-9.75,Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)⇌AgCl(s)+(aq)的平衡常数K====109.04,故D正确;
故选:D。
14.(2023上·陕西宝鸡·高二统考期中)已知常温时Ksp[Fe(OH)3]=8.0×10-38,若Fe3+离子在溶液中的浓度小于1×10-5ml·L-1时就可以认为Fe3+离子已经沉淀完全。若此溶液中c(Fe3+)=0.01ml·L-1:(已知Ksp[Mg(OH)2]=4×10-12,lg5=0.7)
(1)Fe3+开始沉淀时溶液中c(OH-)约为 ml·L-1。
(2)当Fe3+沉淀完全时溶液中pH约为 。
(3)若此溶液中还含有Mg2+,其浓度为1ml·L-1,则Fe3+完全沉淀时Mg2+ 。
A.尚未开始沉淀 B.已经开始沉淀 C.已经沉淀完全
(4)在含有少量Fe3+的Mg2+溶液中 (填“可以”或“不可以”)用调节pH的方法来除去Fe3+。
【答案】(1)2.0×10﹣12
(2)3.3
(3)A
(4)可以
【解析】(1)Fe3+开始沉淀时,溶液中存在平衡:Fe(OH)3 Fe3+ +3OH﹣,,此时c(OH﹣)= ml/L=2.0×10﹣12ml/L。
(2)当Fe3+沉淀完全时,溶液中存在平衡:Fe(OH)3 Fe3+ +3OH﹣,,此时c(OH﹣)= ml/L=2.0×10﹣11ml/L;此时溶液中氢离子浓度为:c (H+)=5×10﹣4ml/L,溶液的pH=﹣lg(5×10﹣4)=3.3;
(3)当Fe3+沉淀完全时,此时c(OH﹣)= 2.0×10﹣11ml/L;由(Mg2+)=1ml•L﹣1,则,计算Qc=4×10-22< Ksp[Mg(OH)2]=4×10﹣12,此时Mg2+和OH-平衡尚未建立, Mg2+尚未开始沉淀,故选A。
(4)根据(3)可知该条件下Fe3+沉淀完全时,Mg2+尚未开始沉淀时,因此在含有少量Fe3+的Mg2+ 溶液中,可以用调节pH的方法来除去Fe3+。
【学科素养拔高练】
15.(2023上·山东淄博·高二沂源县第一中学校考期中)酸碱盐等电解质溶液中存在的电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡都与生命活动、日常生活、工农业生产和环境保护等息息相关。请回答下列问题:
(1)在0.1ml/L的重铬酸钾()溶液中存在如下平衡:。在强碱溶液中,+6价铬元素的主要存在形式为 (填离子符号),向重铬酸钾溶液中加入适量稀硫酸,溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)①NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品。相同条件下,0.1ml·L-1 NH4Al(SO4)2中c(NH) 0.1ml·L-1NH4HSO4中c(NH)。(填“>”“<”或“=”);
②25℃时,测得某浓度 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3.2,其中2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+) ml·L-1。(不必化简,用代数式表示)
(3)重金属离子对河流、海洋造成严重污染。某化工厂废水(pH=2.0)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子其浓度各约为0.01ml/L。排放前拟用沉淀法除去这两种离子,查找有关数据如下(常温):
①认为往废水中投入 (填字母序号),沉淀效果最好。
A.NaOH B.Na2S C.KI D.Ca(OH)2
②常温下,如果用生石灰处理上述废水,使溶液的pH=9.0,处理后的废水中c(Pb2+)= 。
【答案】(1) 增大
(2) 小于 10-3-10-11
(3) B 1.2×10-5ml•L-1
【解析】(1)在强碱溶液中,OH-消耗H+,促使平衡进行,所以在强碱溶液中铬元素的主要存在形式为;向重铬酸钾溶液中加入适量稀硫酸,c(H+)增大,平衡逆向移动,n()增大,n()减小,溶液中的比值增大;
(2)①NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的均发生水解,但是NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制水解,电离出H+同样抑制水解,因为电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的H+浓度大,所以NH4HSO4中水解程度比NH4Al(SO4)2中的小,故答案为:小于;
②根据电荷守恒得2c()-c()-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3 ml•L-1-10-11ml•L-1=(10-3-10-11)ml•L-1,故答案为:10-3-10-11;
(3)①溶度积越小的越易转化为沉淀,由表格中的数据可知,硫化物的溶度积更小,所以应选择硫化钠,故答案为:B;
②由Pb(OH)2的溶度积为1.2×10-15,pH=9.0,常温下c(OH-)=10-5ml•L-1,则c(Pb2+)=ml/L=1.2×10-5ml•L-1,故答案为:1.2×10-5ml•L-1。
实验操作
各步反应的离子方程式
①Ag+(aq)+Cl-(aq)===AgCl(s),
②AgCl(s)+I-(aq) AgI(s)+Cl-(aq),
③2AgI(s)+S2-(aq) Ag2S(s)+2I-(aq)。
实验结论
溶解度小的沉淀能转化为溶解度更小的沉淀。
难溶电解质
AgI
AgOH
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
Ksp
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