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最新高考化学一轮复习【讲通练透】 第12讲 氯及其化合物（讲通）
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这是一份最新高考化学一轮复习【讲通练透】 第12讲 氯及其化合物（讲通），文件包含第12讲氯及其化合物讲通教师版docx、第12讲氯及其化合物讲通学生版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共46页， 欢迎下载使用。
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第12讲 氯及其化合物 卤素
目录
考情分析
网络构建
考点一 氯及其化合物
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 氯气的性质及用途
知识点2 氯水的成分和性质
知识点3 氯的常见氧化物
知识点4 氯的含氧酸及其盐
知识点5 氯胺
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 氯气的实验室制法
知识点2 工业制法
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查氯气的实验室制法
考向2 考查含氯化合物的制备
考点三 卤素及卤素离子的检验
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 卤素的性质
知识点2 卤素互化物、拟卤素
知识点3 卤素离子的检验方法
知识点4 卤素的提取
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查卤素的性质及其应用
考向2 考查卤素离子的检验
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
真题感悟
考点一 氯及其化合物
知识点1 氯气的性质及用途
1.物理性质
【特别提醒】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。
2.化学性质
1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性：
依据氯气的氧化性完成下列方程式：
(1)与金属反应
①Fe：2Fe＋3Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2FeCl3，_______色烟。
②Cu：Cu＋Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))CuCl2，_______色烟。
(2)与非金属反应
H2：H2＋Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2HCl，_______色火焰；
H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。
(3)与还原性无机化合物反应：
①与碘化钾溶液反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2。
②与SO2水溶液反应：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。
③与FeCl2溶液反应：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3。
2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
(1)与水反应
化学方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO，
离子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO。
(2)与碱反应
①与烧碱反应：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
②制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O。
3.氯气的用途
(1)制漂白液、漂白粉、漂粉精
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O(制漂白液)
2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O(制漂白粉、漂粉精)
(2)工业制盐酸
(3)合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。
【易错提醒】(1)常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
(2)1 ml Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 ml Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1 ml Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。
(3)工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。
知识点2 氯水的成分和性质——从平衡的角度理解
1.氯气能溶于水(1∶2)，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应，氯水中存在一个完全电离和三个平衡：
HCl===H＋＋Cl－
Cl2＋H2OHCl＋HClO
HClOH＋＋ClO－
H2OH＋＋OH－
2.根据可逆反应的特点，氯水中存在着上述关系中的各种微粒：
3.氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
4.液氯、新制氯水、久置氯水的比较
【易错警示】氯水的组成及性质在应用中的常见误区
(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因此，氯水要现用现配。
(2)不能用pH试纸测量氯水、次氯酸盐溶液的pH。
(3)Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。
(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SOeq \\al(2－,3)等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
知识点3 氯的常见氧化物
1.一氧化二氯
①性质：次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸。
②外观与性状：棕黄色气体，有刺激性气味。
③制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：
2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO；
也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：
2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O。
2.二氧化氯
①物理性质：是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水。
②制取：Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl
或：5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O。
③用途：是一种广谱、高效的灭菌剂。
知识点4 氯的含氧酸及其盐
1.氯的含氧酸
(1)氯的含氧酸的种类
HClO(次氯酸)、HClO2(亚氯酸)、HClO3(氯酸)、HClO4(高氯酸)。
(2)氯的含氧酸的性质
酸性：HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO
氧化性：HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4。
（3）次氯酸
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为____________________________，氯水要现用现配，且保存在棕色试剂瓶中，并置于冷暗处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
b.杀菌、消毒。
③弱酸性
向NaClO溶液中通入少量CO2，离子方程式为ClO-＋CO2＋H2O===HCO3-＋HClO。
(4)次氯酸的漂白原理、特点及应用范围
（4）亚氯酸
亚氯酸(HClO2，英文名：chlrus acid)氧化性很强，比氯酸和高氯酸，氧化性HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4。是目前所知唯一的亚卤酸。同时，它也是氯的含氧酸中最不稳定的。亚氯酸很不稳定，容易分解，在几分钟之内便可生成Cl2、ClO2和H2O，8HClO2=Cl2＋6ClO2＋4H2O ，但生成的盐类——亚氯酸盐相对稳定，亚氯酸钠是生产二氧化氯的原料之一
1)制备
①ClO2在水中分解：2ClO2＋H2O=HClO2＋HClO3
②通ClO2于Na2O2或NaOH与H2O2可得亚氯酸盐
2ClO2＋Na2O2=2NaClO2＋O2；2ClO2＋H2O2＋OH-=2ClO2-+O2＋H2O
③HClO2可由亚氯酸钡与稀硫酸的反应制备：Ba(ClO2)2＋H2SO4=BaSO4＋2HClO2
滤去硫酸钡沉淀即可得亚氯酸溶液。
2)性质与用途
①非常不稳定的化合物，但亚氯酸盐较稳定。
②具有漂白性(HClO，HClO2，HClO3都有漂白性，一般用NaClO2加到水中从而生成HClO2)
（5）氯酸
化学式HClO3，仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时即分解爆炸：仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时即分解爆炸：26 HClO3=10 HClO4＋15O2＋8Cl2＋8 H2O,浓酸为浅黄色，有类似硝酸的刺激性气味；稀酸无色，在常温时没有气味。有强烈氧化性，当与纸张、棉花等接触时就燃烧。氯酸是强酸，它的电离近似硝酸和盐酸。当将稀的氯酸溶液剧烈冷却时，它将变得粘稠但不结晶。氯酸钡与硫酸作用后经过滤蒸馏而得氯酸。其酸的重要盐类是钾盐和钠盐，氯酸钾不潮解，氯酸钠潮解。
（6）高氯酸
化学式HClO4，通常是无色 、极易吸湿的液体，在空气中强烈冒烟，熔点为-112°C，沸点为16°C（2.4×103Pa）。无水高氯酸不稳定，储藏时有时会爆炸，因此应特别注意！但它的水溶液是稳定的。溅于皮肤上会引起灼伤。高氯酸与水结合形成水合物HClO4·nH2O，式中n＝1，2，2.5，3，3.5，皆为晶体。其中最稳定的为1水合物，熔点为50°C，沸点为110°C，热到近沸点也不分解，它可写为[H3O][ClO4]。在无水的高氯酸中，显然有部分形成这种化合物：3HClO4＝[H3O][ClO4]＋Cl2O7七氧化二氯也易分解：2 Cl2O7＝4ClO2＋3O2这就是无水酸易爆炸的原因。高氯酸是普通含氧酸中的最强者，在水中完全电离。高氯酸的氧化力不如氯酸强，但在加热与高浓度时为强氧化剂，与有机物质发生猛烈作用。高氯酸根离子非常稳定，它的结构是正四面体形，故较氯酸根离子（ClO3ˉ）稳定的多。二氧化硫、硫化氢、亚硝酸、氢碘酸、锌、铝等皆不能使它还原，氯酸却为这些还原剂还原。但低价钛、钒、钼等化合物可以使之还原，高氯酸根离子还有一种特性，即对金属离子的配位作用很弱，所以在研究溶液的反应时，为保持溶液的离子强度不变，常用它作稀释剂。高氯酸盐的溶解度有些异常，高氯酸的锂、钙、镁等盐在水中溶解度很高，而钾、铷、铯的盐皆难溶于水。高氯酸镁、高氯酸钡的去水作用很强，故为优良的脱水剂。高氯酸铵分解放出大量氧等气体，如：2NH4ClO4=N2↑＋Cl2↑＋2O2↑＋4H2O，它可作火箭推进剂，高氯酸可用于医药和电镀铅等方面。高氯酸钾与浓硫酸在140～190°C的油浴上减压蒸馏可的高氯酸。
2.氯的含氧酸盐
1）“84”消毒液：主要成分为NaCl、NaClO，有效成分为_______，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是____________________________。
2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是_______。
②化学性质：水解呈碱性，具有强氧化性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓。
④久置失效原理：Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓；2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl＋O2↑，必须密封保存。
3）NaClO2(亚氯酸钠)
①性质：呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO2气体。
②用途：是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻和鱼药制造。
知识点5 氯胺
1.氯胺的种类
氯胺是由氯气遇到氨气反应生成的一类化合物，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺（NH2Cl，NHCl2和NCl3），是常用的饮用水二级消毒剂。
2.氯胺的化合价：氯胺中氯为+1，N为-3，H为+1。
3.氯胺的消毒原理：氯胺在水中发生缓慢水解生成次氯酸，发挥消毒杀菌作用，水解方程式如下：
NH2Cl+H2ONH3+HClO
NHCl2+2H2ONH3+2HClO
NCl3+3H2ONH3+3HClO
【特别提醒】①向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
②向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
③次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)、S2－等还原性离子。
④84消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯气。
⑤氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是HClO。
⑥常温下干燥的氯气或液氯均不与铁反应，故液氯通常储存在钢瓶中。
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1．（2023·江苏镇江·江苏省镇江第一中学校考一模）氯及其化合物应用广泛。氯的单质Cl2可由MnO2与浓盐酸共热得到，Cl2能氧化Br-，可从海水中提取Br2；氯的氧化物ClO2可用于自来水消毒，ClO2是一种黄绿色气体，易溶于水，与碱反应会生成ClO与ClO，在稀硫酸和NaClO3的混合溶液中通入SO2气体可制得ClO2；漂白液和漂白粉的有效成分是次氯酸盐，可作棉、麻的漂白剂。下列关于氯及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．NaClO3具有氧化性，可用于制取ClO2
B．Cl2有还原性，可用于从海水中提取溴
C．HClO不稳定，可用于棉、麻漂白
D．FeCl3溶液呈酸性，可用于蚀刻印刷电路板
【变式训练】（2023·上海·统考模拟预测）向饱和氯水中加入少量亚硫酸钠固体，下列说法正确的是
A．溶液pH减小B．溶液颜色变深C．漂白性增强D．导电性减弱
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
2．【变式训练】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）某消毒液的主要成分为，已知饱和溶液的pH约为11.下列用来解释事实的方程式中，不合理的是
A．该消毒液可用溶液吸收制备：
B．该消毒液与洁厕灵(主要成分为)混用，产生：
C．该消毒液加白醋，可增强漂白作用：
D．该消毒液中加少量溶液生成红褐色沉淀：
【变式训练2】（2023·上海·模拟预测）春季是流感、诺如病毒等疾病的高发期，需要对重点场所做好定期清洁消毒。下列物质中，不是消毒剂的是
A．漂粉精B．洁厕灵C．碘酒D．臭氧
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
实验室通常用强氧化剂_______、_______、K2Cr2O7、KClO3、Ca(ClO)2等氧化浓盐酸制取氯气。
（1）用MnO2制取Cl2的化学方程式：____________________________。
（2）其他制备Cl2的化学反应原理（特点：不需要加热）
①14HCl(浓)＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑
②16HCl(浓)＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑
③6HCl(浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑
④4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O
2．实验装置
注：实验装置改进
(1)制备装置
橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。
(2)净化装置
改进作用①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生堵塞现象为：长颈漏斗中液面上升。
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。
(2)干燥装置
改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作方便安全，但不能用碱石灰。
3．制取流程
(1)制备装置类型：固体＋液体eq \(――→,\s\up7(△))气体
(2)净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。
(3)收集方法：①氯气的密度比空气大，可用向上排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较小，可用排饱和食盐水法收集。
(4)验满方法：①将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满；③根据氯气的颜色，装置充满了黄绿色气体，则证明已集满。
(5)尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液浓度低，吸收不完全。
【特别提醒】实验室制取氯气的注意事项
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。
知识点2 工业制法
电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl＋2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH＋Cl2↑＋H2↑。
考向1 考查氯气的制法
例1．（2023·安徽滁州·安徽省定远县第三中学校考二模）利用如图所示装置进行的制备及性质探究实验时，下列说法不正确的是
A．甲中反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4
B．乙的作用为除去中的HCl
C．丙中紫色石蕊试液先变红后褪色
D．为吸收多余的，丁中可盛放NaOH溶液
【变式训练1】（2023·河北·统考一模）实验室利用反应制取时，下列装置不能达到相应实验目的的是
【变式训练2】（2023·福建·校联考一模）高效净水剂高铁酸钾的制备流程如图所示，下列离子方程式正确的是
A．工业制备氯气：
B．反应Ⅱ：
C．反应Ⅲ：
D．净水原理：(胶体)
考向2 考查含氯化合物的制备
例2.(2021·湖北适应性测试)无水FeCl3是常用的芳香烃取代反应催化剂，它具有易水解、易升华的性质。铁粉与氯气反应制备无水FeCl3的实验装置如图所示：
E和G用来收集产物。回答下列问题：
(1)实验室采用二氧化锰和浓盐酸制取氯气，化学方程式为__________________，
浓盐酸的性质为___________，除去氯气中的挥发出的氯化氢的试剂为__________。
(2)在E、G处收集产物是利用了FeCl3________的性质。
(3)实验过程中若F处出现堵塞，则在B处可观察到的现象是___________。
可通过________________(填简单操作)，使实验能继续进行。
(4)I中反应的离子方程式为___________________________。
(5)某同学用5.60 g干燥铁粉制得无水FeCl3样品13.00 g，该次实验的产率是_____。
(6)实验室中还常用SOCl2与FeCl3·6H2O晶体共热制备无水FeCl3，其化学反应方程式为_____________________。检验水合三氯化铁原料中是否存在FeCl2的试剂是________________。
【变式训练1】（2023·湖北·校联考二模）如图是制备漂白粉的实验装置，下列说法正确的是
A．将MnO2和浓盐酸置于锥形瓶中反应制备Cl2
B．三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
C．冰水浴的作用是降低反应温度，防止发生副反应
D．锥形瓶和三颈烧瓶之间应加装一个盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气瓶
【变式训练2】（2023·江苏·统考二模）实验小组利用如图所示装置制备氯酸钠。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A．用装置甲制备氯气B．用装置乙处理余氯
C．用装置丙除去氯化氢D．用装置戊检验氯气
考点三 卤素及卤素离子的检验
知识点1 卤素的性质
1．溴、碘单质的物理性质
2.卤素单质性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应，如溴与铁反应生成_______，但I2与Fe反应生成_______。
(2)都能与H2反应生成HX(X代表F、Cl、Br、I)。
(3)都能与水反应：X2＋H2OHX＋HXO(X代表Cl、Br、I)。
(4)都能与碱溶液反应。
3.卤素单质的递变性
（1）颜色逐渐加深
（2）熔、沸点逐渐升高
（3）密度―→逐渐增大
（3）氧化性逐渐减弱
4．卤素性质的特殊性
(1)氟①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱；②F2与H2反应在暗处即爆炸，F2与水剧烈反应，化学方程式：2F2＋2H2O===4HF＋O2；③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。
(2)溴：①Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质；②Br2易溶于有机溶剂；③液态Br2有剧毒，易挥发，故盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞
(3)碘：①淀粉遇I2变eq \a\vs4\al(蓝)色；②I2加热时易升华；③I2易溶于有机溶剂；④I2易与Na2S2O3反应：I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)，此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量。
(4)卤化银：AgBr、AgI均具有感光性，见光易分解。AgBr可用于制照相底片或感光纸，AgI可用于人工降雨。
5.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
6．卤族化合物的相似性和递变性
(1)卤素化合物的性质
(2)卤化银的性质
【特别提醒】①F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
②氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如Br2与SOeq \\al(2－,3)、Fe2＋反应的离子方程式分别为SOeq \\al(2－,3)＋Br2＋H2O===SOeq \\al(2－,4)＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。
③卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。
④加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。
⑤实验室里常用萤石(CaF2)与浓H2SO4反应在铅皿中制取HF，反应的化学方程式为CaF2＋H2SO4eq \(=====,\s\up7(△),\s\d5( ))CaSO4＋2HF↑；氢氟酸保存在塑料瓶中。
知识点2 卤素互化物、拟卤素
1．卤素互化物
由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。
卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、H2O、NaOH等反应：2IBr＋2Mg===MgBr2＋MgI2。
注意：卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：
IBr＋H2O===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋H2O。
2．拟卤素
有些多原子分子与卤素单质性质相似，其阴离子与卤素阴离子性质相似。如：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2。解答这类题目时可用换元法，如把(SCN)2当作X2，把SCN－当作X－。卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为：F2、(OCN)2、Cl2、Br2、(CN)2、(SCN)2、I2
知识点3 卤素离子的检验方法
1.AgNO3溶液——沉淀法
未知液eq \(――――――――――→,\s\up7(滴加AgNO3溶液和稀硝酸))生成eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(白色沉淀，则有Cl－,淡黄色沉淀，则有Br－,黄色沉淀，则有I－))
2.置换——萃取法
未知液eq \(――――――――――――→,\s\up7(加适量新制饱和氯水),\s\d5(振荡)) eq \(―――――――――――――――→,\s\up7(加入CCl4下层或汽油上层),\s\d5(振荡))有机层呈eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(红棕色或橙红色，表明有Br－,紫色、浅紫色或紫红色，表明有I－))
3.氧化——淀粉法检验I－
未知液未知液eq \(――――――――――――――→,\s\up7(加入适量新制饱和氯水或双氧水),\s\d5(振荡)) eq \(――→,\s\up7(淀粉溶液),\s\d5(振荡))蓝色溶液，表明有I－
知识点4 卤素的提取
1．氯的提取——氯碱工业
电解饱和食盐水的化学方程式为____________________________。
2．海水提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。
考向1 考查卤素的性质及其应用
例1．（2023·安徽合肥·统考一模）下图是实验室制备氯气并进行一系列实验的装置(夹持装置已经省略)，有关叙述错误的是
A．装置a中发生的反应为
B．装置b中漏斗的作用是平衡压强
C．I、Ⅱ处依次放湿润和干燥的有色布条可验证干燥的不具有漂白性
D．可利用该实验装置证明氧化性：
考向2 考查卤素离子的检验
例1．下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是( )
A．加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－
B．加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去
C．加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－
D．加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取无色的水层并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，则含有Br－
【变式训练】下列实验操作、现象和结论均正确的是( )
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
例3．(2022·福州模拟)卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。利用反应I2＋Cl2===2ICl，实验室可用如图所示装置(夹持仪器已略去)制取少量ICl。已知：ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应：ICl＋Cl2===ICl3。下列叙述错误的是( )
A．圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3
B．装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸
C．装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代
D．盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低
【变式训练1】（2023·辽宁·校联考一模）金属M与单质碘在无水醋酸中反应，得到化合物，提纯干燥后测得其熔点为144.5℃。为确定的组成，进行以下实验：称取0.6263g，置于特制的梨形瓶中，加入50mL 6ml L-1的盐酸，同时加入适量，用0.1000ml L-1的碘酸钾溶液进行滴定。随着碘酸钾溶液的加入，可观察到层呈紫色，后逐渐变浅，滴至紫色褪去为终点，此时层呈淡黄色，滴定消耗碘酸钾溶液20.00mL。在中显黄色的物质在历史上曾被误认为。下面有关实验细节的描述中，错误的是
A．滴定终点时的操作：当滴入最后半滴标准液时，溶液恰好由紫色变为淡黄色，且半分钟不变色
B．滴定结束后中主要的溶质为
C．如果用过量的碘化钾溶液滴定碘酸钾溶液，则滴定过程中层颜色逐渐加深，直至不变
D．紫色褪去反应的离子方程式为：
【变式训练2】（2019·上海·统考二模）已知(CN)2的氧化性比Br2弱而比I2强，NaCN的水溶液呈碱性，则下列有关变化一般不能发生的是
A．CH2=CH2+(CN)2→NC-CH2-CH2-CN
B．(CN)2+2Br-→2CN-+Br2
C．(CN)2+2OH-→CN-+CNO-+H2O
D．HCNH++CN-
1．（2023·湖北·统考高考真题）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强
2．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应，达到平衡后，下列说法不正确的是
A．升高温度，氯水中的减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
3．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．能使某些色素褪色，可用作漂白剂B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．溶液呈碱性，可用作消毒剂D．呈红色，可用作颜料
4．（2023·全国·统考高考真题）一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是
考点要求
考题统计
考情分析
氯及其化合物的性质及其应用
2023湖北卷14题，3分
2022浙江6月卷9题，2分
2021广东卷6题，2分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下三个方面：
(1)以具体物质为依托，考查氯气的实验室制法和含氯化合物的制备；
(3)以具体工业实际为背景，考查氯气和含氯化合物的性质及其重要应用；
(2)以实验题形式为背景，综合考查卤素的性质；
2．从命题思路上看，侧重以具体物质和实验为背景，考查氯及其化合物的性质、制备和应用。
(1)选择题：常以具体物质性质为依托，综合考查含氯物质的性质。
(2)非选择题：以实验题形式，考查含氯物质的制备和性质。
预计今后：1.以氯单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题；2.以制取氯气设计有关实验题；3.根据同主族元素性质的相似性设计信息题，考查溴、碘及其重要性质和用途。
根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面：
(1)从价态角度认识氯；
(2)实验室制备氯气的原理和方法；
(3)卤族元素性质的相似性和递变性。
氯气的实验室制法及含氯化合物的制备
2023浙江1月卷7题，2分
2022浙江6月卷19题，2分
2021广东卷17题，4分
卤素及卤素离子的检验
2023浙江卷16题，4分
2022浙江6月卷22题，2分
2021湖南卷8题，3分
颜色
状态
气味
密度
溶解性
_______色
气体
刺激性
比空气_______
1体积水溶
解约2体积Cl2
液氯
新制氯水
久置氯水
类别
纯净物
_______物
_______物
微粒
Cl2
H2O、Cl2、HClO、ClO－、Cl－、H＋、OH－
H2O、Cl－、H＋、OH－
颜色
黄绿色
淡黄绿色
无色
性质
氧化性
酸性、氧化性
酸性
A．制备
B．净化
C．干燥
D．收集
性质
Br2
I2
颜色
深红棕色
紫黑色
状态
液体
固体
溶解性及
溶液颜色
水中
溶解度不大，橙色
溶解度不大，黄色
有机溶剂中
易溶，橙红色
易溶，紫红色
特性
易挥发、有毒
①易升华
②使淀粉溶液变蓝
单质
水
CCl4
汽油(或苯)
酒精
Cl2
淡黄→黄绿
黄绿
黄绿
黄绿
Br2
黄→橙
橙→橙红
橙→橙红
橙→橙红
I2
深黄→褐
紫→深紫
淡紫→紫红
淡紫→紫红
化合物
性质
备注
氢化物
稳定性：HF>HCl>HBr>HI
还原性：HF水溶液的酸性：FHF几乎没有还原性；HF为弱酸，HCl、HBr、HI均为强酸
金属卤化物
卤素离子的还原性：
F－I－的还原性很强，能被Fe3＋、HNO3、MnOeq \\al(－,4)(H＋)、H2O2、O2、ClO－、ClOeq \\al(－,3)等氧化剂氧化
次卤酸盐(XO－、F除外)
均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)
次卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外)：如ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
卤酸盐(XOeq \\al(－,3)、
F除外)
均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)
卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外)：如ClOeq \\al(－,3)＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O
溶解性
AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水
颜色
AgF、AgCl均为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色
感光性
除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉-KI溶液
溶液变蓝
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机物中含有溴原子
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
C
溴水颜色逐渐褪去
D
胆矾表面出现白色粉末
考纲和考试说明是备考的指南针，认真研究考纲和考试说明，可增强日常复习的针对性和方向性，避免盲目备考，按方抓药，弄清楚高考检测什么，检测的价值取向，高考的命题依据。
2.精练高考真题，明确方向
经过对近几年高考题的横、纵向分析，可以得出以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药
要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力
复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
第12讲 氯及其化合物 卤素
目录
考情分析
网络构建
考点一 氯及其化合物
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 氯气的性质及用途
知识点2 氯水的成分和性质
知识点3 氯的常见氧化物
知识点4 氯的含氧酸及其盐
知识点5 氯胺
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 氯气的实验室制法
知识点2 工业制法
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查氯气的实验室制法
考向2 考查含氯化合物的制备
考点三 卤素及卤素离子的检验
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 卤素的性质
知识点2 卤素互化物、拟卤素
知识点3 卤素离子的检验方法
知识点4 卤素的提取
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查卤素的性质及其应用
考向2 考查卤素离子的检验
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
真题感悟
考点一 氯及其化合物
知识点1 氯气的性质及用途
1.物理性质
【特别提醒】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。
2.化学性质
1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性：
依据氯气的氧化性完成下列方程式：
(1)与金属反应
①Fe：2Fe＋3Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2FeCl3，_______色烟。
②Cu：Cu＋Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))CuCl2，_______色烟。
(2)与非金属反应
H2：H2＋Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2HCl，_______色火焰；
H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。
(3)与还原性无机化合物反应：
①与碘化钾溶液反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2。
②与SO2水溶液反应：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。
③与FeCl2溶液反应：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3。
2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
(1)与水反应
化学方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO，
离子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO。
(2)与碱反应
①与烧碱反应：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
②制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O。
3.氯气的用途
(1)制漂白液、漂白粉、漂粉精
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O(制漂白液)
2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O(制漂白粉、漂粉精)
(2)工业制盐酸
(3)合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。
【易错提醒】(1)常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
(2)1 ml Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 ml Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1 ml Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。
(3)工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。
知识点2 氯水的成分和性质——从平衡的角度理解
1.氯气能溶于水(1∶2)，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应，氯水中存在一个完全电离和三个平衡：
HCl===H＋＋Cl－
Cl2＋H2OHCl＋HClO
HClOH＋＋ClO－
H2OH＋＋OH－
2.根据可逆反应的特点，氯水中存在着上述关系中的各种微粒：
3.氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
4.液氯、新制氯水、久置氯水的比较
【易错警示】氯水的组成及性质在应用中的常见误区
(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因此，氯水要现用现配。
(2)不能用pH试纸测量氯水、次氯酸盐溶液的pH。
(3)Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。
(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SOeq \\al(2－,3)等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
知识点3 氯的常见氧化物
1.一氧化二氯
①性质：次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸。
②外观与性状：棕黄色气体，有刺激性气味。
③制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：
2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO；
也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：
2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O。
2.二氧化氯
①物理性质：是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水。
②制取：Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl
或：5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O。
③用途：是一种广谱、高效的灭菌剂。
知识点4 氯的含氧酸及其盐
1.氯的含氧酸
(1)氯的含氧酸的种类
HClO(次氯酸)、HClO2(亚氯酸)、HClO3(氯酸)、HClO4(高氯酸)。
(2)氯的含氧酸的性质
酸性：HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO
氧化性：HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4。
（3）次氯酸
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为____________________________，氯水要现用现配，且保存在棕色试剂瓶中，并置于冷暗处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
b.杀菌、消毒。
③弱酸性
向NaClO溶液中通入少量CO2，离子方程式为ClO-＋CO2＋H2O===HCO3-＋HClO。
(4)次氯酸的漂白原理、特点及应用范围
（4）亚氯酸
亚氯酸(HClO2，英文名：chlrus acid)氧化性很强，比氯酸和高氯酸，氧化性HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4。是目前所知唯一的亚卤酸。同时，它也是氯的含氧酸中最不稳定的。亚氯酸很不稳定，容易分解，在几分钟之内便可生成Cl2、ClO2和H2O，8HClO2=Cl2＋6ClO2＋4H2O ，但生成的盐类——亚氯酸盐相对稳定，亚氯酸钠是生产二氧化氯的原料之一
1)制备
①ClO2在水中分解：2ClO2＋H2O=HClO2＋HClO3
②通ClO2于Na2O2或NaOH与H2O2可得亚氯酸盐
2ClO2＋Na2O2=2NaClO2＋O2；2ClO2＋H2O2＋OH-=2ClO2-+O2＋H2O
③HClO2可由亚氯酸钡与稀硫酸的反应制备：Ba(ClO2)2＋H2SO4=BaSO4＋2HClO2
滤去硫酸钡沉淀即可得亚氯酸溶液。
2)性质与用途
①非常不稳定的化合物，但亚氯酸盐较稳定。
②具有漂白性(HClO，HClO2，HClO3都有漂白性，一般用NaClO2加到水中从而生成HClO2)
（5）氯酸
化学式HClO3，仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时即分解爆炸：仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时即分解爆炸：26 HClO3=10 HClO4＋15O2＋8Cl2＋8 H2O,浓酸为浅黄色，有类似硝酸的刺激性气味；稀酸无色，在常温时没有气味。有强烈氧化性，当与纸张、棉花等接触时就燃烧。氯酸是强酸，它的电离近似硝酸和盐酸。当将稀的氯酸溶液剧烈冷却时，它将变得粘稠但不结晶。氯酸钡与硫酸作用后经过滤蒸馏而得氯酸。其酸的重要盐类是钾盐和钠盐，氯酸钾不潮解，氯酸钠潮解。
（6）高氯酸
化学式HClO4，通常是无色 、极易吸湿的液体，在空气中强烈冒烟，熔点为-112°C，沸点为16°C（2.4×103Pa）。无水高氯酸不稳定，储藏时有时会爆炸，因此应特别注意！但它的水溶液是稳定的。溅于皮肤上会引起灼伤。高氯酸与水结合形成水合物HClO4·nH2O，式中n＝1，2，2.5，3，3.5，皆为晶体。其中最稳定的为1水合物，熔点为50°C，沸点为110°C，热到近沸点也不分解，它可写为[H3O][ClO4]。在无水的高氯酸中，显然有部分形成这种化合物：3HClO4＝[H3O][ClO4]＋Cl2O7七氧化二氯也易分解：2 Cl2O7＝4ClO2＋3O2这就是无水酸易爆炸的原因。高氯酸是普通含氧酸中的最强者，在水中完全电离。高氯酸的氧化力不如氯酸强，但在加热与高浓度时为强氧化剂，与有机物质发生猛烈作用。高氯酸根离子非常稳定，它的结构是正四面体形，故较氯酸根离子（ClO3ˉ）稳定的多。二氧化硫、硫化氢、亚硝酸、氢碘酸、锌、铝等皆不能使它还原，氯酸却为这些还原剂还原。但低价钛、钒、钼等化合物可以使之还原，高氯酸根离子还有一种特性，即对金属离子的配位作用很弱，所以在研究溶液的反应时，为保持溶液的离子强度不变，常用它作稀释剂。高氯酸盐的溶解度有些异常，高氯酸的锂、钙、镁等盐在水中溶解度很高，而钾、铷、铯的盐皆难溶于水。高氯酸镁、高氯酸钡的去水作用很强，故为优良的脱水剂。高氯酸铵分解放出大量氧等气体，如：2NH4ClO4=N2↑＋Cl2↑＋2O2↑＋4H2O，它可作火箭推进剂，高氯酸可用于医药和电镀铅等方面。高氯酸钾与浓硫酸在140～190°C的油浴上减压蒸馏可的高氯酸。
2.氯的含氧酸盐
1）“84”消毒液：主要成分为NaCl、NaClO，有效成分为_______，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是____________________________。
2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是_______。
②化学性质：水解呈碱性，具有强氧化性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓。
④久置失效原理：Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓；2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl＋O2↑，必须密封保存。
3）NaClO2(亚氯酸钠)
①性质：呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO2气体。
②用途：是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻和鱼药制造。
知识点5 氯胺
1.氯胺的种类
氯胺是由氯气遇到氨气反应生成的一类化合物，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺（NH2Cl，NHCl2和NCl3），是常用的饮用水二级消毒剂。
2.氯胺的化合价：氯胺中氯为+1，N为-3，H为+1。
3.氯胺的消毒原理：氯胺在水中发生缓慢水解生成次氯酸，发挥消毒杀菌作用，水解方程式如下：
NH2Cl+H2ONH3+HClO
NHCl2+2H2ONH3+2HClO
NCl3+3H2ONH3+3HClO
【特别提醒】①向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
②向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
③次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)、S2－等还原性离子。
④84消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯气。
⑤氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是HClO。
⑥常温下干燥的氯气或液氯均不与铁反应，故液氯通常储存在钢瓶中。
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1．（2023·江苏镇江·江苏省镇江第一中学校考一模）氯及其化合物应用广泛。氯的单质Cl2可由MnO2与浓盐酸共热得到，Cl2能氧化Br-，可从海水中提取Br2；氯的氧化物ClO2可用于自来水消毒，ClO2是一种黄绿色气体，易溶于水，与碱反应会生成ClO与ClO，在稀硫酸和NaClO3的混合溶液中通入SO2气体可制得ClO2；漂白液和漂白粉的有效成分是次氯酸盐，可作棉、麻的漂白剂。下列关于氯及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．NaClO3具有氧化性，可用于制取ClO2
B．Cl2有还原性，可用于从海水中提取溴
C．HClO不稳定，可用于棉、麻漂白
D．FeCl3溶液呈酸性，可用于蚀刻印刷电路板
【变式训练】（2023·上海·统考模拟预测）向饱和氯水中加入少量亚硫酸钠固体，下列说法正确的是
A．溶液pH减小B．溶液颜色变深C．漂白性增强D．导电性减弱
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
2．【变式训练】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）某消毒液的主要成分为，已知饱和溶液的pH约为11.下列用来解释事实的方程式中，不合理的是
A．该消毒液可用溶液吸收制备：
B．该消毒液与洁厕灵(主要成分为)混用，产生：
C．该消毒液加白醋，可增强漂白作用：
D．该消毒液中加少量溶液生成红褐色沉淀：
【变式训练2】（2023·上海·模拟预测）春季是流感、诺如病毒等疾病的高发期，需要对重点场所做好定期清洁消毒。下列物质中，不是消毒剂的是
A．漂粉精B．洁厕灵C．碘酒D．臭氧
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
实验室通常用强氧化剂_______、_______、K2Cr2O7、KClO3、Ca(ClO)2等氧化浓盐酸制取氯气。
（1）用MnO2制取Cl2的化学方程式：____________________________。
（2）其他制备Cl2的化学反应原理（特点：不需要加热）
①14HCl(浓)＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑
②16HCl(浓)＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑
③6HCl(浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑
④4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O
2．实验装置
注：实验装置改进
(1)制备装置
橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。
(2)净化装置
改进作用①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生堵塞现象为：长颈漏斗中液面上升。
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。
(2)干燥装置
改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作方便安全，但不能用碱石灰。
3．制取流程
(1)制备装置类型：固体＋液体eq \(――→,\s\up7(△))气体
(2)净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。
(3)收集方法：①氯气的密度比空气大，可用向上排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较小，可用排饱和食盐水法收集。
(4)验满方法：①将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满；③根据氯气的颜色，装置充满了黄绿色气体，则证明已集满。
(5)尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液浓度低，吸收不完全。
【特别提醒】实验室制取氯气的注意事项
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。
知识点2 工业制法
电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl＋2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH＋Cl2↑＋H2↑。
考向1 考查氯气的制法
例1．（2023·安徽滁州·安徽省定远县第三中学校考二模）利用如图所示装置进行的制备及性质探究实验时，下列说法不正确的是
A．甲中反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4
B．乙的作用为除去中的HCl
C．丙中紫色石蕊试液先变红后褪色
D．为吸收多余的，丁中可盛放NaOH溶液
【变式训练1】（2023·河北·统考一模）实验室利用反应制取时，下列装置不能达到相应实验目的的是
【变式训练2】（2023·福建·校联考一模）高效净水剂高铁酸钾的制备流程如图所示，下列离子方程式正确的是
A．工业制备氯气：
B．反应Ⅱ：
C．反应Ⅲ：
D．净水原理：(胶体)
考向2 考查含氯化合物的制备
例2.(2021·湖北适应性测试)无水FeCl3是常用的芳香烃取代反应催化剂，它具有易水解、易升华的性质。铁粉与氯气反应制备无水FeCl3的实验装置如图所示：
E和G用来收集产物。回答下列问题：
(1)实验室采用二氧化锰和浓盐酸制取氯气，化学方程式为__________________，
浓盐酸的性质为___________，除去氯气中的挥发出的氯化氢的试剂为__________。
(2)在E、G处收集产物是利用了FeCl3________的性质。
(3)实验过程中若F处出现堵塞，则在B处可观察到的现象是___________。
可通过________________(填简单操作)，使实验能继续进行。
(4)I中反应的离子方程式为___________________________。
(5)某同学用5.60 g干燥铁粉制得无水FeCl3样品13.00 g，该次实验的产率是_____。
(6)实验室中还常用SOCl2与FeCl3·6H2O晶体共热制备无水FeCl3，其化学反应方程式为_____________________。检验水合三氯化铁原料中是否存在FeCl2的试剂是________________。
【变式训练1】（2023·湖北·校联考二模）如图是制备漂白粉的实验装置，下列说法正确的是
A．将MnO2和浓盐酸置于锥形瓶中反应制备Cl2
B．三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
C．冰水浴的作用是降低反应温度，防止发生副反应
D．锥形瓶和三颈烧瓶之间应加装一个盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气瓶
【变式训练2】（2023·江苏·统考二模）实验小组利用如图所示装置制备氯酸钠。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A．用装置甲制备氯气B．用装置乙处理余氯
C．用装置丙除去氯化氢D．用装置戊检验氯气
考点三 卤素及卤素离子的检验
知识点1 卤素的性质
1．溴、碘单质的物理性质
2.卤素单质性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应，如溴与铁反应生成_______，但I2与Fe反应生成_______。
(2)都能与H2反应生成HX(X代表F、Cl、Br、I)。
(3)都能与水反应：X2＋H2OHX＋HXO(X代表Cl、Br、I)。
(4)都能与碱溶液反应。
3.卤素单质的递变性
（1）颜色逐渐加深
（2）熔、沸点逐渐升高
（3）密度―→逐渐增大
（3）氧化性逐渐减弱
4．卤素性质的特殊性
(1)氟①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱；②F2与H2反应在暗处即爆炸，F2与水剧烈反应，化学方程式：2F2＋2H2O===4HF＋O2；③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。
(2)溴：①Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质；②Br2易溶于有机溶剂；③液态Br2有剧毒，易挥发，故盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞
(3)碘：①淀粉遇I2变eq \a\vs4\al(蓝)色；②I2加热时易升华；③I2易溶于有机溶剂；④I2易与Na2S2O3反应：I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)，此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量。
(4)卤化银：AgBr、AgI均具有感光性，见光易分解。AgBr可用于制照相底片或感光纸，AgI可用于人工降雨。
5.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
6．卤族化合物的相似性和递变性
(1)卤素化合物的性质
(2)卤化银的性质
【特别提醒】①F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
②氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如Br2与SOeq \\al(2－,3)、Fe2＋反应的离子方程式分别为SOeq \\al(2－,3)＋Br2＋H2O===SOeq \\al(2－,4)＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。
③卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。
④加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。
⑤实验室里常用萤石(CaF2)与浓H2SO4反应在铅皿中制取HF，反应的化学方程式为CaF2＋H2SO4eq \(=====,\s\up7(△),\s\d5( ))CaSO4＋2HF↑；氢氟酸保存在塑料瓶中。
知识点2 卤素互化物、拟卤素
1．卤素互化物
由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。
卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、H2O、NaOH等反应：2IBr＋2Mg===MgBr2＋MgI2。
注意：卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：
IBr＋H2O===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋H2O。
2．拟卤素
有些多原子分子与卤素单质性质相似，其阴离子与卤素阴离子性质相似。如：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2。解答这类题目时可用换元法，如把(SCN)2当作X2，把SCN－当作X－。卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为：F2、(OCN)2、Cl2、Br2、(CN)2、(SCN)2、I2
知识点3 卤素离子的检验方法
1.AgNO3溶液——沉淀法
未知液eq \(――――――――――→,\s\up7(滴加AgNO3溶液和稀硝酸))生成eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(白色沉淀，则有Cl－,淡黄色沉淀，则有Br－,黄色沉淀，则有I－))
2.置换——萃取法
未知液eq \(――――――――――――→,\s\up7(加适量新制饱和氯水),\s\d5(振荡)) eq \(―――――――――――――――→,\s\up7(加入CCl4下层或汽油上层),\s\d5(振荡))有机层呈eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(红棕色或橙红色，表明有Br－,紫色、浅紫色或紫红色，表明有I－))
3.氧化——淀粉法检验I－
未知液未知液eq \(――――――――――――――→,\s\up7(加入适量新制饱和氯水或双氧水),\s\d5(振荡)) eq \(――→,\s\up7(淀粉溶液),\s\d5(振荡))蓝色溶液，表明有I－
知识点4 卤素的提取
1．氯的提取——氯碱工业
电解饱和食盐水的化学方程式为____________________________。
2．海水提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。
考向1 考查卤素的性质及其应用
例1．（2023·安徽合肥·统考一模）下图是实验室制备氯气并进行一系列实验的装置(夹持装置已经省略)，有关叙述错误的是
A．装置a中发生的反应为
B．装置b中漏斗的作用是平衡压强
C．I、Ⅱ处依次放湿润和干燥的有色布条可验证干燥的不具有漂白性
D．可利用该实验装置证明氧化性：
考向2 考查卤素离子的检验
例1．下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是( )
A．加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－
B．加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去
C．加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－
D．加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取无色的水层并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，则含有Br－
【变式训练】下列实验操作、现象和结论均正确的是( )
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
例3．(2022·福州模拟)卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。利用反应I2＋Cl2===2ICl，实验室可用如图所示装置(夹持仪器已略去)制取少量ICl。已知：ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应：ICl＋Cl2===ICl3。下列叙述错误的是( )
A．圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3
B．装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸
C．装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代
D．盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低
【变式训练1】（2023·辽宁·校联考一模）金属M与单质碘在无水醋酸中反应，得到化合物，提纯干燥后测得其熔点为144.5℃。为确定的组成，进行以下实验：称取0.6263g，置于特制的梨形瓶中，加入50mL 6ml L-1的盐酸，同时加入适量，用0.1000ml L-1的碘酸钾溶液进行滴定。随着碘酸钾溶液的加入，可观察到层呈紫色，后逐渐变浅，滴至紫色褪去为终点，此时层呈淡黄色，滴定消耗碘酸钾溶液20.00mL。在中显黄色的物质在历史上曾被误认为。下面有关实验细节的描述中，错误的是
A．滴定终点时的操作：当滴入最后半滴标准液时，溶液恰好由紫色变为淡黄色，且半分钟不变色
B．滴定结束后中主要的溶质为
C．如果用过量的碘化钾溶液滴定碘酸钾溶液，则滴定过程中层颜色逐渐加深，直至不变
D．紫色褪去反应的离子方程式为：
【变式训练2】（2019·上海·统考二模）已知(CN)2的氧化性比Br2弱而比I2强，NaCN的水溶液呈碱性，则下列有关变化一般不能发生的是
A．CH2=CH2+(CN)2→NC-CH2-CH2-CN
B．(CN)2+2Br-→2CN-+Br2
C．(CN)2+2OH-→CN-+CNO-+H2O
D．HCNH++CN-
1．（2023·湖北·统考高考真题）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强
2．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应，达到平衡后，下列说法不正确的是
A．升高温度，氯水中的减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
3．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．能使某些色素褪色，可用作漂白剂B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．溶液呈碱性，可用作消毒剂D．呈红色，可用作颜料
4．（2023·全国·统考高考真题）一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是
考点要求
考题统计
考情分析
氯及其化合物的性质及其应用
2023湖北卷14题，3分
2022浙江6月卷9题，2分
2021广东卷6题，2分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下三个方面：
(1)以具体物质为依托，考查氯气的实验室制法和含氯化合物的制备；
(3)以具体工业实际为背景，考查氯气和含氯化合物的性质及其重要应用；
(2)以实验题形式为背景，综合考查卤素的性质；
2．从命题思路上看，侧重以具体物质和实验为背景，考查氯及其化合物的性质、制备和应用。
(1)选择题：常以具体物质性质为依托，综合考查含氯物质的性质。
(2)非选择题：以实验题形式，考查含氯物质的制备和性质。
预计今后：1.以氯单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题；2.以制取氯气设计有关实验题；3.根据同主族元素性质的相似性设计信息题，考查溴、碘及其重要性质和用途。
根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面：
(1)从价态角度认识氯；
(2)实验室制备氯气的原理和方法；
(3)卤族元素性质的相似性和递变性。
氯气的实验室制法及含氯化合物的制备
2023浙江1月卷7题，2分
2022浙江6月卷19题，2分
2021广东卷17题，4分
卤素及卤素离子的检验
2023浙江卷16题，4分
2022浙江6月卷22题，2分
2021湖南卷8题，3分
颜色
状态
气味
密度
溶解性
_______色
气体
刺激性
比空气_______
1体积水溶
解约2体积Cl2
液氯
新制氯水
久置氯水
类别
纯净物
_______物
_______物
微粒
Cl2
H2O、Cl2、HClO、ClO－、Cl－、H＋、OH－
H2O、Cl－、H＋、OH－
颜色
黄绿色
淡黄绿色
无色
性质
氧化性
酸性、氧化性
酸性
A．制备
B．净化
C．干燥
D．收集
性质
Br2
I2
颜色
深红棕色
紫黑色
状态
液体
固体
溶解性及
溶液颜色
水中
溶解度不大，橙色
溶解度不大，黄色
有机溶剂中
易溶，橙红色
易溶，紫红色
特性
易挥发、有毒
①易升华
②使淀粉溶液变蓝
单质
水
CCl4
汽油(或苯)
酒精
Cl2
淡黄→黄绿
黄绿
黄绿
黄绿
Br2
黄→橙
橙→橙红
橙→橙红
橙→橙红
I2
深黄→褐
紫→深紫
淡紫→紫红
淡紫→紫红
化合物
性质
备注
氢化物
稳定性：HF>HCl>HBr>HI
还原性：HF
金属卤化物
卤素离子的还原性：
F－
次卤酸盐(XO－、F除外)
均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)
次卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外)：如ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
卤酸盐(XOeq \\al(－,3)、
F除外)
均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)
卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外)：如ClOeq \\al(－,3)＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O
溶解性
AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水
颜色
AgF、AgCl均为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色
感光性
除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉-KI溶液
溶液变蓝
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机物中含有溴原子
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
C
溴水颜色逐渐褪去
D
胆矾表面出现白色粉末
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