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最新高考化学一轮复习【讲通练透】 第13讲 硫及其化合物（讲通）
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这是一份最新高考化学一轮复习【讲通练透】 第13讲 硫及其化合物（讲通），文件包含第13讲硫及其化合物讲通教师版docx、第13讲硫及其化合物讲通学生版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共43页， 欢迎下载使用。
考纲和考试说明是备考的指南针，认真研究考纲和考试说明，可增强日常复习的针对性和方向性，避免盲目备考，按方抓药，弄清楚高考检测什么，检测的价值取向，高考的命题依据。
2.精练高考真题，明确方向
经过对近几年高考题的横、纵向分析，可以得出以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药
要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力
复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
第13讲 硫及其化合物
目录
考情分析
网络构建
考点一 硫及其氧化物
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫单质的性质及应用
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
知识点2 硫的氧化物的性质及应用
【提升·必考题型归纳】
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
考向2 硫的氧化物的污染与防治
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫酸
知识点2 SO32-、SO42-的检验
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
考向2 考查SO32-、SO42-的检验
考点三 不同价态含硫物质的转化
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 不同价态含硫物质的转化
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
真题感悟
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称______，是一种______色固体；______溶于水，______于酒精，______溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2eq \(S,\s\up6(－2)) eq \(←――――,\s\up7( 氧化性 ))eq \x(\(S,\s\up6(0)) )eq \(――→,\s\up7( 还原性 ))eq \(S,\s\up6(＋4))O2
(1)S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。
②S与H2反应的化学方程式为S＋H2H2S
(2)S的还原性
①S与O2反应的化学方程式为S＋O2eq \(=====,\s\up7(点燃))SO2，在空气中燃烧火焰为______色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O。
(3)S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的______。
【特别提醒】
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1）______色，有______气味的有毒气体。
（2）密度比空气______（H2S:34>空气：29）
（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：H2SS＋H2
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性：淡蓝色火焰）， 产物：S或S,SO2或SO2
O2不足：2H2S+O2eq \(=====,\s\up7(点燃))2S＋H2O
O2足量：2H2S+3O2eq \(=====,\s\up7(点燃))2SO2＋H2O
B.与卤素单质的反应： H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO4反应:2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O
KMnO4的强氧化性体现：＋7价Mn
现象:酸性KMnO4溶液的颜色变浅（MnO4-:紫红色）
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S气体。H2S还原性的体现：－2价S;H2S氧化性的体现：＋1价H
2)弱酸性
(1)与碱反应
(2)与活泼金属反应(氧化性)
3.与某些盐反应（复分解反应）
H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于水，不溶于酸
H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸
检验H2S气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac)2试纸。
3.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸
FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO4
2）发生装置：固＋液，不加热
3）干燥装置：无水CaCl2或P2O5，不能用浓硫酸（强氧化性）。
4）收集装置：向上排空气法
5）尾气吸收装置：NaOH溶液
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；______溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2OH2SO3；与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O。
②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应：2SO2＋O22SO3；
b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I)；
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe3+＋2H+＋SO42-；
d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX↓＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
②铜与浓H2SO4混合加热
Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。
(4)SO2和CO2的鉴别
【特别提醒】(1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
(2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
(3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
(4)三类漂白剂的区别
2.三氧化硫(SO3)
(1)物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为eq \a\vs4\al(液)态，在标准状况下为eq \a\vs4\al(固)态。
(2)化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O
3.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。
(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
(5)四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
例1．（2023·上海宝山·统考一模）下列关于硫及其化合物的说法正确的是
A．硫单质易溶于水
B．通入溶液中生成沉淀
C．可作钡餐
D．浓硫酸可保存在铁罐中
【变式训练1】（2023·上海虹口·统考二模）将足量SO2气体通入BaCl2溶液中，无明显现象。若要观察到BaSO3沉淀，可再通入
A．Cl2B．NO2C．H2SD．NH3
【变式训练2】（2023·江苏·统考一模）硫及其化合物有着广泛的作用。硫元素具有多种化合价，在一定条件下能发生相互转化。不同温度下硫单质的状态和分子结构不同，S8环状分子的结构为。合理应用和处理含硫的化合物，在生产生活中有重要意义。下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．硫单质呈黄色，可用作橡胶硫化剂
B．SO2具有氧化性，可用于漂白草编织物
C．Na2SO3具有还原性，可用于处理自来水中残留的Cl2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用作酯化反应的催化剂
考向2 硫的氧化物的污染与防治
例1．（2023·上海静安·统考二模）自然界与人类活动对硫的循环均能产生影响。下列说法错误的是
A．火山口温度过高，附近的单质硫会被O2直接氧化为SO3
B．大气中的SO2会形成酸雨，最终以H2SO4进入地面或海洋
C．工业排放的SO2尾气可与CaO和O2反应生成CaSO4
D．常温下，浓H2SO4能使铁片钝化是由于其具有强氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）下列有关酸雨的说法正确的是
A．凡是呈酸性的雨水都称为酸雨
B．酸雨的形成只与的排放有关
C．煤的脱硫可以在一定程度上防止酸雨的形成
D．为了不形成酸雨，应停止使用一切化石燃料
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），______挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
(2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将______沿器壁慢慢注入______中并不断搅拌。
2.硫酸的化学性质
(1)稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓＋2H2O；
④与碱性氧化物反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+ 2HCl；SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===H2O＋SO2↑；
3.浓H2SO4的特性
1）吸水性与脱水性的区别
浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O分子或结晶水吸收。浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1的形式脱去，C12H22O1112C+11H2O。所以，二者的本质区别是物质中有没有现成的水分子。注意：在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。
利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4等气体，但是它不能用来干燥碱性气体（如NH3）和强还原性气体（如HBr、HI、H2S）。
2）强氧化性：
在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属（如Cu）或非金属（如C）氧化：
（1）Fe、Al的钝化
常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出现“钝化”现象。
（2）与不活泼金属和非金属的反应
由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，反应过程中有如下规律：
①反应要加热，否则不反应；
②还原产物一般是SO2。一般金属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧化为高价态氧化物或含氧酸。
③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性。如：
Cu+2H2SO4(浓) CuSO4 + 2H2O +SO2↑
2Ag+2H2SO4 (浓) Ag2SO4+SO2↑+2H2O
C+2H2SO4(浓) CO2↑+2H2O+2SO2 ↑
S+2H2SO4 (浓) 3SO2↑+2H2O
【归纳总结】浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 ml Cu与含2 ml H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 ml。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O
2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
⑤随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止。
【特别提醒】①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：H2SO4(浓)＋NaCleq \(=====,\s\up7(微热))NaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不反应，Zn与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
5.硫酸的工业制备
(1)工业制硫酸的流程
(2)工业制硫酸的步骤及反应原理
知识点2 SOeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)的检验
1.SOeq \\al(2－,3)的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去，发生的离子反应为SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===H2O＋SO2↑。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体，发生反应的离子方程式为SOeq \\al(2－,3)＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。
2.检验SOeq \\al(2－,4)的正确操作方法：被检液eq \(――――――→,\s\up7(加足量盐酸酸化))取清液eq \(――――――→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有无白色沉淀产生(判断有无SOeq \\al(2－,4))。
先加稀盐酸的目的是防止COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O、SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓。
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1．（2023·上海浦东新·统考二模）将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，片刻后，温度计读数升高，说明浓硫酸具有
A．吸水性B．脱水性C．强酸性D．氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）用如图所示装置进行下列实验：将①中浓硫酸溶液滴入②中。预测的现象与结论相符的是
考向2 考查SOeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)的检验
例2．（2023·福建·校联考三模）下列操作能实现相应的实验目的的是
【变式训练1】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）下列由实验现象所得结论不正确的是
A．向溶液中滴加氢硫酸，立即产生淡黄色沉淀，证明具有氧化性
B．向酸性溶液中加入粉末，紫色褪去，证明中含Fe(Ⅱ)
C．向某溶液中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明溶液存在
D．向溶液中加入几滴氯水振荡，再加萃取，下层呈紫色，上层无色，证明还原性
【变式训练2】（2023·河北·模拟预测）某无色透明溶液，可能含有下列离子：、、、、、、，现做实验如下：
①取少量原溶液滴加石蕊试液呈红色；②取少量原溶液，加入过量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取少量原溶液，加入过量氯化钡溶液，有白色沉淀生成，静置分层；取静置后的上层清液，加入硝酸银溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。
下列说法错误的是
A．溶液中一定存在的离子是、、
B．溶液中一定不存在的离子是、、
C．②中生成白色沉淀的离子方程式为
D．根据③现象可知原溶液中一定含有
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1.硫的价类二维图
(1)相同价态硫的转化通过酸、碱反应实现。
如：
写出②、③、④反应的化学方程式：
②H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3。
(2)相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示：
2.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
3.构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备
①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。
(2)性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)（用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SOeq \\al(2－,4)，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋H2SO4＋8HCl（用作纺织工业上的脱氯剂）。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2Oeq \\al(2－,3)===S↓＋SO2↑＋H2O（用于探究速率与浓度、温度的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
(2)性质
①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
(1)过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2Oeq \\al(2－,8)＋2I－eq \(=====,\s\up7(Cu2＋))2SOeq \\al(2－,4)＋I2，5S2Oeq \\al(2－,8)＋2Mn2＋＋8H2O===10SOeq \\al(2－,4)＋2MnOeq \\al(－,4)＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。
(2)SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S===Se＋2S＋2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O。
(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl。
5．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。
(2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
(3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；
H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。
(4)硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
(1)组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为同素异形体。
(2)化学性质
(3)臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。
2)过氧化氢(H2O2)
(1)结构
电子式：，结构式：H—O—O—H。
(2)化学性质
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1．（2023·江苏南通·统考三模）硫循环在生态系统的诸多领域具有重要意义。在指定条件下，下列选项所示的物质间转化能实现的是
A．工业制酸：B．火山喷发：
C．尾气吸收：D．酸雨侵蚀：
【变式训练1】（2023·广东江门·统考一模）在价类二维图中融入“杠杆模型”，可直观辨析部分物质转化及其定量关系。下图中的字母分别代表硫及其常见化合物，相关推断不合理的是
A．a溶液与b溶液反应过程中有淡黄色沉淀生成
B．硫酸型酸雨的形成过程涉及b到c的转化
C．g阴离子的中心原子的杂化轨道类型为sp3
D．d在加热下与强碱溶液反应生成e和f，且n(e)：n(f)=1：2
【变式训练2】（2023·广东汕头·金山中学校考一模）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关图中的循环的说法一定正确的是
A．常温时，浓H2SO4与Fe生成X
B．X一定是SO2
C．S既是氧化产物，也是还原产物
D．工业生产中，用98.3%的浓硫酸吸收SO3
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
【变式训练】（2023·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，根据下列方案设计和现象，结论不正确的是
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3．（2023·江苏·统考二模）元素周期表中VIA族元素单质及其化合物有着广泛应用。O2可用作氢氧燃料电池的氧化剂；O3具有杀菌、消毒、漂白等作用。硫有多种单质，如斜方硫(燃烧热为297kJ•ml-1)、单斜硫等，硫或黄铁矿(FeS2)制得的SO2可用来生产H2SO4。用SO2与SeO2的水溶液反应可制备硒；硒是一种半导体材料，在光照下导电性可提高近千倍。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．臭氧有强氧化性，可用于水体杀菌消毒
B．浓硫酸有脱水性，可用于干燥某些气体
C．二氧化硫有还原性，可用于织物的漂白
D．硒单质难溶于水，可用于制造硒光电池
【变式训练】（2023·重庆万州·重庆市万州第二高级中学校考模拟预测）(Te)与氧元素同族，在元素周期表中与硒(Se)相邻，位于硒(Se)的下方。含元素碲(Te)的几种物质存在如图所示转化关系。下列说法错误的是
A．反应①利用了的还原性
B．碲(Te)位于元素周期表中第五周期第ⅥA族
C．反应③利用了的氧化性
D．H2Te2O5转化为H2Te4O9发生了氧化还原反应
1．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．能使某些色素褪色，可用作漂白剂B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．溶液呈碱性，可用作消毒剂D．呈红色，可用作颜料
2．（2023·浙江·高考真题）下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A．和乙醇反应可生成B．工业上煅烧黄铁矿生产
C．工业上用氨的催化氧化制备D．常温下铁与浓硝酸反应可制备
3．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应，下列说法正确的是
A．发生还原反应
B．既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．发生反应，转移电子
4．（2023·全国·统考高考真题）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
考点要求
考题统计
考情分析
硫及其氧化物的性质及其应用
2023浙江1月卷4题，2分
2022江苏卷4题，3分
2021湖南卷2题，3分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面：
(1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
(2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。
(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。
(4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。
2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
(1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。
(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。
(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
浓硫酸
SO42-的检验
2023新课标卷11题，6分
2022广东卷5题，2分
2021全国乙卷卷8题，6分
不同价态
含硫物质的转化
2023湖南10题，4分
2022全国甲卷13题，6分
2021全国乙卷卷9题，6分
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红溶液褪色的是CO2
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓
＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显现象的是CO2
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏掉
HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
无选择性
加合型
与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附色素
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
4FeS2＋11O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3＋8SO2
SO2的催化氧化
2SO2＋O22SO3
SO3吸收
SO3＋H2O===H2SO4
选项
②
预测②中现象
实验结论
A
浓盐酸
产生大量气体
硫酸的酸性比盐酸强
B
铜片
铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末
浓硫酸的酸性和强氧化性
C
CuSO4•5H2O
固体由蓝色变为白色
浓硫酸具有吸水性，发生物理变化
D
蔗糖
固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气体放出
浓硫酸具有脱水性、氧化性
选项
实验目的
操作步骤及现象
A
验证淀粉水解生成葡萄糖
将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段时间；待溶液冷却后，加入NaOH溶液，调pH至碱性，再加入新制的，加热，有砖红色沉淀产生
B
证明某钠盐为或
向某钠盐中滴加浓盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
C
除去乙醇中混有的少量乙酸
向混合液中加入饱和溶液，分液
D
证明氧化性：
将硫酸酸化的滴入溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液变红
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O3===3O2；在放电条件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O2eq \(=====,\s\up7(放电))2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O3＋H2O===I2＋2KOH＋O2
漂白性
O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可用作杀菌消毒剂
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：2H2O2eq \(=====,\s\up7(MnO2))2H2O＋O2↑
弱酸性
相当于二元弱酸，H2O2H＋＋HOeq \\al(－,2)，HOeq \\al(－,2)H＋＋Oeq \\al(2－,2)
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品
b．氧化Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)等还原性物质：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O、H2O2＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O
c．使湿润的淀粉－KI试纸变蓝：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O
实验方案
现象
结论
A
往溶液中通入
无明显现象
弱酸不能制强酸
B
向固体中加入较浓硫酸
产生无色有刺激性气味气体
浓硫酸体现强氧化性
C
将某固体溶于水后，加足量稀盐酸酸化的溶液
产生白色沉淀
该固体中一定含有或
D
盛有等体积等浓度溶液的两支试管分别置于冷水和热水浴中，一段时间后，同时加入等体积等浓度的稀硫酸
热水浴中产生乳白色浑浊更快
其他条件相同时，该反应的温度越高，反应速率越快
选项
实验方案
现象
结论
A
在过硫化钠中加入稀盐酸
产生淡黄色沉淀和臭鸡蛋气味的气体
发生歧化反应：
B
将电石与饱和食盐水反应产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液褪色
说明电石与水反应生成了乙炔
C
燃着的镁条插入盛有SO2的集气瓶中。冷却后，往集气瓶中加入适量稀盐酸，静置，取少量上层清液于试管中，滴加少量CuSO4溶液
剧烈燃烧，集气瓶口有淡黄色固体附着，集气瓶底有白色固体生成。试管中没有产生黑色沉淀
镁能在中燃烧：
D
已知呈红棕色，将气体通入FeCl3溶液中
溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色
与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B
取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
考纲和考试说明是备考的指南针，认真研究考纲和考试说明，可增强日常复习的针对性和方向性，避免盲目备考，按方抓药，弄清楚高考检测什么，检测的价值取向，高考的命题依据。
2.精练高考真题，明确方向
经过对近几年高考题的横、纵向分析，可以得出以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药
要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力
复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
第13讲 硫及其化合物
目录
考情分析
网络构建
考点一 硫及其氧化物
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫单质的性质及应用
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
知识点2 硫的氧化物的性质及应用
【提升·必考题型归纳】
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
考向2 硫的氧化物的污染与防治
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫酸
知识点2 SO32-、SO42-的检验
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
考向2 考查SO32-、SO42-的检验
考点三 不同价态含硫物质的转化
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 不同价态含硫物质的转化
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
真题感悟
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称______，是一种______色固体；______溶于水，______于酒精，______溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2eq \(S,\s\up6(－2)) eq \(←――――,\s\up7( 氧化性 ))eq \x(\(S,\s\up6(0)) )eq \(――→,\s\up7( 还原性 ))eq \(S,\s\up6(＋4))O2
(1)S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。
②S与H2反应的化学方程式为S＋H2H2S
(2)S的还原性
①S与O2反应的化学方程式为S＋O2eq \(=====,\s\up7(点燃))SO2，在空气中燃烧火焰为______色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O。
(3)S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的______。
【特别提醒】
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1）______色，有______气味的有毒气体。
（2）密度比空气______（H2S:34>空气：29）
（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：H2SS＋H2
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性：淡蓝色火焰）， 产物：S或S,SO2或SO2
O2不足：2H2S+O2eq \(=====,\s\up7(点燃))2S＋H2O
O2足量：2H2S+3O2eq \(=====,\s\up7(点燃))2SO2＋H2O
B.与卤素单质的反应： H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO4反应:2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O
KMnO4的强氧化性体现：＋7价Mn
现象:酸性KMnO4溶液的颜色变浅（MnO4-:紫红色）
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S气体。H2S还原性的体现：－2价S;H2S氧化性的体现：＋1价H
2)弱酸性
(1)与碱反应
(2)与活泼金属反应(氧化性)
3.与某些盐反应（复分解反应）
H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于水，不溶于酸
H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸
检验H2S气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac)2试纸。
3.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸
FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO4
2）发生装置：固＋液，不加热
3）干燥装置：无水CaCl2或P2O5，不能用浓硫酸（强氧化性）。
4）收集装置：向上排空气法
5）尾气吸收装置：NaOH溶液
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；______溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2OH2SO3；与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O。
②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应：2SO2＋O22SO3；
b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I)；
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe3+＋2H+＋SO42-；
d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX↓＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
②铜与浓H2SO4混合加热
Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。
(4)SO2和CO2的鉴别
【特别提醒】(1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
(2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
(3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
(4)三类漂白剂的区别
2.三氧化硫(SO3)
(1)物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为eq \a\vs4\al(液)态，在标准状况下为eq \a\vs4\al(固)态。
(2)化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O
3.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。
(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
(5)四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
例1．（2023·上海宝山·统考一模）下列关于硫及其化合物的说法正确的是
A．硫单质易溶于水
B．通入溶液中生成沉淀
C．可作钡餐
D．浓硫酸可保存在铁罐中
【变式训练1】（2023·上海虹口·统考二模）将足量SO2气体通入BaCl2溶液中，无明显现象。若要观察到BaSO3沉淀，可再通入
A．Cl2B．NO2C．H2SD．NH3
【变式训练2】（2023·江苏·统考一模）硫及其化合物有着广泛的作用。硫元素具有多种化合价，在一定条件下能发生相互转化。不同温度下硫单质的状态和分子结构不同，S8环状分子的结构为。合理应用和处理含硫的化合物，在生产生活中有重要意义。下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．硫单质呈黄色，可用作橡胶硫化剂
B．SO2具有氧化性，可用于漂白草编织物
C．Na2SO3具有还原性，可用于处理自来水中残留的Cl2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用作酯化反应的催化剂
考向2 硫的氧化物的污染与防治
例1．（2023·上海静安·统考二模）自然界与人类活动对硫的循环均能产生影响。下列说法错误的是
A．火山口温度过高，附近的单质硫会被O2直接氧化为SO3
B．大气中的SO2会形成酸雨，最终以H2SO4进入地面或海洋
C．工业排放的SO2尾气可与CaO和O2反应生成CaSO4
D．常温下，浓H2SO4能使铁片钝化是由于其具有强氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）下列有关酸雨的说法正确的是
A．凡是呈酸性的雨水都称为酸雨
B．酸雨的形成只与的排放有关
C．煤的脱硫可以在一定程度上防止酸雨的形成
D．为了不形成酸雨，应停止使用一切化石燃料
考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），______挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
(2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将______沿器壁慢慢注入______中并不断搅拌。
2.硫酸的化学性质
(1)稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓＋2H2O；
④与碱性氧化物反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+ 2HCl；SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===H2O＋SO2↑；
3.浓H2SO4的特性
1）吸水性与脱水性的区别
浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O分子或结晶水吸收。浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1的形式脱去，C12H22O1112C+11H2O。所以，二者的本质区别是物质中有没有现成的水分子。注意：在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。
利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4等气体，但是它不能用来干燥碱性气体（如NH3）和强还原性气体（如HBr、HI、H2S）。
2）强氧化性：
在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属（如Cu）或非金属（如C）氧化：
（1）Fe、Al的钝化
常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出现“钝化”现象。
（2）与不活泼金属和非金属的反应
由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，反应过程中有如下规律：
①反应要加热，否则不反应；
②还原产物一般是SO2。一般金属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧化为高价态氧化物或含氧酸。
③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性。如：
Cu+2H2SO4(浓) CuSO4 + 2H2O +SO2↑
2Ag+2H2SO4 (浓) Ag2SO4+SO2↑+2H2O
C+2H2SO4(浓) CO2↑+2H2O+2SO2 ↑
S+2H2SO4 (浓) 3SO2↑+2H2O
【归纳总结】浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 ml Cu与含2 ml H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 ml。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O
2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
⑤随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止。
【特别提醒】①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：H2SO4(浓)＋NaCleq \(=====,\s\up7(微热))NaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不反应，Zn与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
5.硫酸的工业制备
(1)工业制硫酸的流程
(2)工业制硫酸的步骤及反应原理
知识点2 SOeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)的检验
1.SOeq \\al(2－,3)的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去，发生的离子反应为SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===H2O＋SO2↑。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体，发生反应的离子方程式为SOeq \\al(2－,3)＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。
2.检验SOeq \\al(2－,4)的正确操作方法：被检液eq \(――――――→,\s\up7(加足量盐酸酸化))取清液eq \(――――――→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有无白色沉淀产生(判断有无SOeq \\al(2－,4))。
先加稀盐酸的目的是防止COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O、SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SOeq \\al(2－,4)===BaSO4↓。
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1．（2023·上海浦东新·统考二模）将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，片刻后，温度计读数升高，说明浓硫酸具有
A．吸水性B．脱水性C．强酸性D．氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）用如图所示装置进行下列实验：将①中浓硫酸溶液滴入②中。预测的现象与结论相符的是
考向2 考查SOeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)的检验
例2．（2023·福建·校联考三模）下列操作能实现相应的实验目的的是
【变式训练1】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）下列由实验现象所得结论不正确的是
A．向溶液中滴加氢硫酸，立即产生淡黄色沉淀，证明具有氧化性
B．向酸性溶液中加入粉末，紫色褪去，证明中含Fe(Ⅱ)
C．向某溶液中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明溶液存在
D．向溶液中加入几滴氯水振荡，再加萃取，下层呈紫色，上层无色，证明还原性
【变式训练2】（2023·河北·模拟预测）某无色透明溶液，可能含有下列离子：、、、、、、，现做实验如下：
①取少量原溶液滴加石蕊试液呈红色；②取少量原溶液，加入过量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取少量原溶液，加入过量氯化钡溶液，有白色沉淀生成，静置分层；取静置后的上层清液，加入硝酸银溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。
下列说法错误的是
A．溶液中一定存在的离子是、、
B．溶液中一定不存在的离子是、、
C．②中生成白色沉淀的离子方程式为
D．根据③现象可知原溶液中一定含有
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1.硫的价类二维图
(1)相同价态硫的转化通过酸、碱反应实现。
如：
写出②、③、④反应的化学方程式：
②H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3。
(2)相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示：
2.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
3.构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备
①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。
(2)性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)（用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SOeq \\al(2－,4)，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋H2SO4＋8HCl（用作纺织工业上的脱氯剂）。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2Oeq \\al(2－,3)===S↓＋SO2↑＋H2O（用于探究速率与浓度、温度的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
(2)性质
①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
(1)过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2Oeq \\al(2－,8)＋2I－eq \(=====,\s\up7(Cu2＋))2SOeq \\al(2－,4)＋I2，5S2Oeq \\al(2－,8)＋2Mn2＋＋8H2O===10SOeq \\al(2－,4)＋2MnOeq \\al(－,4)＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。
(2)SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S===Se＋2S＋2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O。
(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl。
5．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。
(2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
(3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；
H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。
(4)硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
(1)组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为同素异形体。
(2)化学性质
(3)臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。
2)过氧化氢(H2O2)
(1)结构
电子式：，结构式：H—O—O—H。
(2)化学性质
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1．（2023·江苏南通·统考三模）硫循环在生态系统的诸多领域具有重要意义。在指定条件下，下列选项所示的物质间转化能实现的是
A．工业制酸：B．火山喷发：
C．尾气吸收：D．酸雨侵蚀：
【变式训练1】（2023·广东江门·统考一模）在价类二维图中融入“杠杆模型”，可直观辨析部分物质转化及其定量关系。下图中的字母分别代表硫及其常见化合物，相关推断不合理的是
A．a溶液与b溶液反应过程中有淡黄色沉淀生成
B．硫酸型酸雨的形成过程涉及b到c的转化
C．g阴离子的中心原子的杂化轨道类型为sp3
D．d在加热下与强碱溶液反应生成e和f，且n(e)：n(f)=1：2
【变式训练2】（2023·广东汕头·金山中学校考一模）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关图中的循环的说法一定正确的是
A．常温时，浓H2SO4与Fe生成X
B．X一定是SO2
C．S既是氧化产物，也是还原产物
D．工业生产中，用98.3%的浓硫酸吸收SO3
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
【变式训练】（2023·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，根据下列方案设计和现象，结论不正确的是
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3．（2023·江苏·统考二模）元素周期表中VIA族元素单质及其化合物有着广泛应用。O2可用作氢氧燃料电池的氧化剂；O3具有杀菌、消毒、漂白等作用。硫有多种单质，如斜方硫(燃烧热为297kJ•ml-1)、单斜硫等，硫或黄铁矿(FeS2)制得的SO2可用来生产H2SO4。用SO2与SeO2的水溶液反应可制备硒；硒是一种半导体材料，在光照下导电性可提高近千倍。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．臭氧有强氧化性，可用于水体杀菌消毒
B．浓硫酸有脱水性，可用于干燥某些气体
C．二氧化硫有还原性，可用于织物的漂白
D．硒单质难溶于水，可用于制造硒光电池
【变式训练】（2023·重庆万州·重庆市万州第二高级中学校考模拟预测）(Te)与氧元素同族，在元素周期表中与硒(Se)相邻，位于硒(Se)的下方。含元素碲(Te)的几种物质存在如图所示转化关系。下列说法错误的是
A．反应①利用了的还原性
B．碲(Te)位于元素周期表中第五周期第ⅥA族
C．反应③利用了的氧化性
D．H2Te2O5转化为H2Te4O9发生了氧化还原反应
1．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．能使某些色素褪色，可用作漂白剂B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．溶液呈碱性，可用作消毒剂D．呈红色，可用作颜料
2．（2023·浙江·高考真题）下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A．和乙醇反应可生成B．工业上煅烧黄铁矿生产
C．工业上用氨的催化氧化制备D．常温下铁与浓硝酸反应可制备
3．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应，下列说法正确的是
A．发生还原反应
B．既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．发生反应，转移电子
4．（2023·全国·统考高考真题）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
考点要求
考题统计
考情分析
硫及其氧化物的性质及其应用
2023浙江1月卷4题，2分
2022江苏卷4题，3分
2021湖南卷2题，3分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面：
(1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
(2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。
(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。
(4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。
2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
(1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。
(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。
(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
浓硫酸
SO42-的检验
2023新课标卷11题，6分
2022广东卷5题，2分
2021全国乙卷卷8题，6分
不同价态
含硫物质的转化
2023湖南10题，4分
2022全国甲卷13题，6分
2021全国乙卷卷9题，6分
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红溶液褪色的是CO2
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓
＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显现象的是CO2
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏掉
HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
无选择性
加合型
与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附色素
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
4FeS2＋11O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3＋8SO2
SO2的催化氧化
2SO2＋O22SO3
SO3吸收
SO3＋H2O===H2SO4
选项
②
预测②中现象
实验结论
A
浓盐酸
产生大量气体
硫酸的酸性比盐酸强
B
铜片
铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末
浓硫酸的酸性和强氧化性
C
CuSO4•5H2O
固体由蓝色变为白色
浓硫酸具有吸水性，发生物理变化
D
蔗糖
固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气体放出
浓硫酸具有脱水性、氧化性
选项
实验目的
操作步骤及现象
A
验证淀粉水解生成葡萄糖
将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段时间；待溶液冷却后，加入NaOH溶液，调pH至碱性，再加入新制的，加热，有砖红色沉淀产生
B
证明某钠盐为或
向某钠盐中滴加浓盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
C
除去乙醇中混有的少量乙酸
向混合液中加入饱和溶液，分液
D
证明氧化性：
将硫酸酸化的滴入溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液变红
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O3===3O2；在放电条件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O2eq \(=====,\s\up7(放电))2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O3＋H2O===I2＋2KOH＋O2
漂白性
O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可用作杀菌消毒剂
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：2H2O2eq \(=====,\s\up7(MnO2))2H2O＋O2↑
弱酸性
相当于二元弱酸，H2O2H＋＋HOeq \\al(－,2)，HOeq \\al(－,2)H＋＋Oeq \\al(2－,2)
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品
b．氧化Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)等还原性物质：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O、H2O2＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O
c．使湿润的淀粉－KI试纸变蓝：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O
实验方案
现象
结论
A
往溶液中通入
无明显现象
弱酸不能制强酸
B
向固体中加入较浓硫酸
产生无色有刺激性气味气体
浓硫酸体现强氧化性
C
将某固体溶于水后，加足量稀盐酸酸化的溶液
产生白色沉淀
该固体中一定含有或
D
盛有等体积等浓度溶液的两支试管分别置于冷水和热水浴中，一段时间后，同时加入等体积等浓度的稀硫酸
热水浴中产生乳白色浑浊更快
其他条件相同时，该反应的温度越高，反应速率越快
选项
实验方案
现象
结论
A
在过硫化钠中加入稀盐酸
产生淡黄色沉淀和臭鸡蛋气味的气体
发生歧化反应：
B
将电石与饱和食盐水反应产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液褪色
说明电石与水反应生成了乙炔
C
燃着的镁条插入盛有SO2的集气瓶中。冷却后，往集气瓶中加入适量稀盐酸，静置，取少量上层清液于试管中，滴加少量CuSO4溶液
剧烈燃烧，集气瓶口有淡黄色固体附着，集气瓶底有白色固体生成。试管中没有产生黑色沉淀
镁能在中燃烧：
D
已知呈红棕色，将气体通入FeCl3溶液中
溶液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色
与络合反应速率比氧化还原反应速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B
取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
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