2024届高考一轮复习 第五章 物质结构与性质 元素周期律 第6讲 辨析比较原因类简答题的答题规范课件PPT

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(2)(2022·河北等级考·节选)Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是____________，原因是__________________________________________________________________________________________。(3)(2022·广东等级考·节选)H2Se的沸点低于H2O，其原因是_______________________________________________________________。
①____________________________________________________，②_____________________________________________________。解析：(1)三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3，孤电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，键角为120°，亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°。
(3)H2Se的沸点低于H2O，其原因是两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高。
(4)已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且吡啶中N原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度，吡啶远大于苯。
(2)Cu　Cu的第二电离能失去的是3d10的电子，第一电离能失去的是4s1电子，Zn的第二电离能失去的是4s1的电子，第一电离能失去的是4s2电子，3d10电子处于全充满状态，其与4s1电子能量差值更大(3)两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高(4)吡啶能与H2O分子形成分子间氢键　吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子
2．(1)(2021·山东等级考·节选)OF2的熔、沸点______(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是_______________________________________________________________________________________________。(2) (2021·广东等级考·节选)理论计算预测，由汞(Hg)、锗(Ge)、锑(Sb)形成的一种新物质X为潜在的拓扑绝缘体材料。X的晶体可视为Ge晶体(晶胞如图a所示)中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成。图b为Ge晶胞中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成的一种单元结构，它不是晶胞单元，理由是__________________________________________________________________________________________________________。
(3) (2021·河北等级考·节选)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·ml－1)如下表：
解析：(1)OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，OF2的相对分子质量小，熔、沸点低。(2)题图b中上、下两个面的面心原子分别为Hg和Ge，晶胞结构不对称，不符合晶胞平移后重合的特性，因此不是晶胞单元。(3)由题表中键能关系可知3倍的N—N键的键能小于N≡N键的键能，而3倍的P—P键的键能大于P≡P键的键能，所以氮以N2中的N≡N形式存在更稳定，磷以P4中的P—P键形式存在更稳定。
答案：(1)低于　OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，OF2的相对分子质量小(2)图b中上、下两个面的原子不同，不符合晶胞平移后重合的特性(3)在原子数目相同的条件下，N2比N4具有更低的能量，而P4比P2具有更低的能量，能量越低越稳定
1．孤电子对对键角的影响(1)孤电子对比成键电子对的斥力大，排斥力大小顺序为LP—LP≫LP—BP>BP—BP(LP代表孤电子对，BP代表成键电子对)。(2)排斥力大小对键角的影响。
2．范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
3．晶体熔、沸点高低的比较(1)一般情况下，不同类型晶体的熔、沸点高低规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体，如金刚石＞NaCl＞Cl2；金属晶体＞分子晶体，如Na＞Cl2(金属晶体熔、沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞等)。(2)形成共价晶体的原子半径越小、键长越短，则键能越大，其熔、沸点就越高，如金刚石＞石英＞碳化硅＞晶体硅。(3)形成离子晶体的阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，熔、沸点就越高，如MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。
(4)金属晶体中金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸点就越高，如Al＞Mg＞Na。(5)分子晶体的熔、沸点比较规律。①组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，其熔、沸点就越高。如HI＞HBr＞HCl。②组成和结构不相似的分子，分子极性越大，其熔、沸点就越高。如CO＞N2。③同分异构体分子中，支链越少，其熔、沸点就越高。如正戊烷＞异戊烷＞新戊烷。④同分异构体中的芳香烃及其衍生物，邻位取代物＞间位取代物＞对位取代物。如邻二甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯。
题型(一)　原子结构中的原因解释[例1]　(1)N、O、S的第一电离能(I1)大小为I1(N)>I1(O)>I1(S)，原因是______________________________________________________________________________________________。
①基态Fe2＋与Fe3＋离子中未成对的电子数之比为____________。②Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na)，原因是__________________________。I1(Be)> I1(B)> I1(Li)，原因是_______________________________________________。
(4)第二周期元素的第一电离能(I1)随原子序数(Z)的变化情况如图。I1随Z的递增而呈增大趋势的原因是________________________，原子核对外层电子的引力增大。导致I1在a点出现齿峰的原因是_________________________________________________________。
②Na与Li同族，Na电子层数多，原子半径大，易失电子　Li、Be、B同周期，核电荷数依次增加。Be为1s22s2全满稳定结构，第一电离能最大。与Li相比，B核电荷数大，原子半径小，较难失去电子，第一电离能较大　(4)随原子序数增大，核电荷数增大，原子半径逐渐减小　N元素原子的2p能级轨道半满，更稳定
[思维建模]电负性及电离能问题解题模型
[对点训练]1．基态C的价电子排布式为______________，C和Fe的逐级电离能(kJ·ml－1)数据如表，Fe的I4大于C的原因是__________________________________________。
解析：C是27号，结合表中电离能，第I1、I2电离能明显小于I3，基态C的价电子排布式为3d74s2，Fe的I4大于C的原因是C的第四电离能失去的是3d6的电子，Fe失去的是3d5的电子。答案：3d74s2　C的第四电离能失去的是3d6的电子，Fe失去的是3d5的电子
2．单质铜及镍都是由_________键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为I(Cu)＝1 958 kJ·ml－1、I(Ni)＝1 753 kJ·ml－1，I(Cu)＞I(Ni)的原因是__________________________________________。解析：Ni和Cu都是由金属键形成的金属晶体，I(Cu)＞I(Ni)的原因是铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子。答案：金属　铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子
题型(二)　分子结构中的原因解释 [例2]　(1)H2O的键角小于NH3的，分析原因__________________________________________________________________________________。 (2)乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是________________________；其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
　[思维建模]键角问题解题模型
[对点训练]3．(1)H2NCH2CH2NH2形成[ZrCl4(H2NCH2CH2NH2)]后，H—N—H键角将_________(填“变大”“变小”或“不变”)，原因是______________________________________。(2)H2SeO3 与 H2SO3中酸性更强的是________；原因是____________________________________________________________________________________________________________________。
答案：(1)变大　H2NCH2CH2NH2与Zr结合后，孤电子对变成了σ键电子对，排斥力减小，因此H—N—H键之间的夹角会增大(2)H2SO3　H2SeO3与H2SO3 均可写为(HO)2RO，非羟基氧个数相同，由于S的电负性更强，对羟基氧电子对吸引能力较强，羟基氧上的氢较易电离，故酸性更强的是 H2SO3
4．MnO2作催化剂，氨催化还原脱除NO的一种催化机理示意图如下。
从化学键的角度解释MnO2能结合NH3的原因：________________________________________________________________________。答案：NH3中的N有孤电子对，MnO2中的Mn有空轨道能接受孤电子对，形成配位键
题型(三)　晶体结构中的原因解释[例3]　 (1)(2021·湖南等级考)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题：①晶体硅和碳化硅熔点较高的是____________(填化学式)；②硅和卤素单质反应可以得到SiX4，SiX4的熔沸点如下表：
(2)(2021·全国乙卷·节选)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如图所示。
(3)(2021·全国甲卷·节选)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间，其原因是____________________________。[答案]　(1)①SiC　②SiCl4　SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大　(2)高　NH3分子间存在氢键　(3)甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氢键多
　[思维建模]熔沸点比较问题解题模型
[对点训练]5．(1)镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属，在许多领域应用广泛。Ni的熔点明显高于Ca，其原因是____________________________________________________________________________________。(2)已知SbCl3的熔点是73 ℃，沸点是223.5 ℃，CCl2的熔点是735 ℃，沸点是1 049 ℃。两者的熔沸点差异较大的原因是_____________________________________________________。预测SbCl3的空间结构为___________。
6．Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是______________________________________________________________________________。
答案：TiF4为离子化合物，熔点高，其他三种均为共价化合物，随相对分子质量的增大分子间作用力增大，熔点逐渐升高