2024届高三新高考化学大一轮专题练习—弱电解质的电离

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2024届高三新高考化学大一轮专题练习—弱电解质的电离
一、单选题
1．（2023·湖北·统考高考真题）为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是
  
A．当时，体系中
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为
C．的平衡常数的lgK约为14
D．当时，参与配位的
2．（2023·重庆·统考三模）已知：，，的分布分数与关系如下图所示例如：分布分数下列说法正确的是
  
A．曲线b代表
B．
C．的平衡常数
D．当时，
3．（2023秋·内蒙古赤峰·高三校联考期末）宏观辨识与微观探析是化学学科素养之一，下列物质性质实验对应的离子方程式正确的是
A．碳酸镁与稀盐酸反应：CO+2H+=CO2↑+H2O
B．用醋酸和淀粉－KI溶液检验加碘盐中的IO：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O
C．硫代硫酸钠与硫酸的反应：S2O+2H+=SO2↑+S↓+H2O
D．NaHCO3溶液与少量的Ba(OH)2溶液混合：HCO+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O
4．（2023·云南·校联考二模）水溶液中甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH2 ·HCl)可看作是二元酸，溶液中存在以下平衡：
+H+ Ka1
-OOCCH2NH2+H+ Ka2
25°C时，用1. 0mol/L NaOH溶液滴定100mL 1. 0mol/L的甘氨酸盐酸盐溶液，滴定曲线变化如图所示。下列说法不正确的是
  
A．Ka1的数量级为10-3
B．水的电离程度： Bc()
5．（2023秋·辽宁朝阳·高三校联考期末）室温下，用的溶液滴定浓度为的醋酸，滴定曲线如图所示，已知的电离常数为，下列有关说法正确的是
  
A．溶液中
B．a点溶液中：
C．稀释点溶液时，增大
D．时溶液中：
6．（2023·内蒙古呼和浩特·二模）25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1mol·L-1的氨水中，溶液的pH体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=]的关系如下图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法正确的是
  
A．P1所示溶液c(Cl-)>0.1mo·L-1
B．P2所示溶液c() = 102.25c(NH3·H2O)
C．P3所示溶液c( Cl-)>c( )>c( NH3·H2O) >c(H+)>c(OH-)
D．t= 0.5时，c()+c(H+) = c(NH3·H2O)+c(OH-)
7．（2023春·湖南·高三校联考期中）常温下，用溶液分别滴定浓度均为溶液HA和HB溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是

A．由图可知为强酸，为弱酸
B．点③是溶液的滴定终点，滴定过程可选用石蕊作为指示剂
C．常温下，
D．点①所示溶液中：
8．（2023·北京丰台·统考二模）常温下，向浓度均为的和混合溶液中滴加盐酸，溶液随盐酸加入体积的变化如下图所示。下列说法不正确的是
  
已知：常温常压下，1体积水能溶解约1体积。
A．点的溶液中，
B．b点()的溶液中，
C．c点的溶液，是因为此时的电离能力大于其水解能力
D．点的溶液中，
9．（2023·山东·济南一中校联考三模）常温下，用标准溶液滴定等浓度的三元酸，得到与、或或的关系分别如图1、图2所示。

下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ表示与的变化关系
B．由图1知中和溶液时，未出现突跃
C．当体系中溶液的时，
D．当滴入溶液时，
10．（2023秋·安徽芜湖·高三统考期末）硫代二乙酸[S(CH2COOH)2 ]可用于生产硫代酯类抗氧剂。常温下，将NaOH溶液滴入硫代二乙酸(简写为H2R)溶液中，混合溶液中的离子浓度随溶液pH变化的关系如图所示，图中M、N坐标分别为(3.1，2)、(5.3，1)。下列说法不正确的是
  
A．Ⅱ表示 随溶液pH变化的关系
B．Ka1 (H2R )＝ 1× 10−1.1
C．NaHR 溶液中， c(H2R )> c(R2−)
D．当 c(H2R )＝c(R2−) 时，溶液 pH ＝ 2.7
11．（2023·安徽·校联考三模）已知含磷废水中的磷以磷酸及其盐的形式存在。某温度下，磷酸的pKα与溶液的pH的关系如图，该温度下向初始pH=6的含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca5(PO4)3OH沉淀而实现废水除磷。下列叙述错误的是

A．该温度下，磷酸的Kα2的数量极为10-8
B．若逐渐增大该废水的pH，溶液中c()将随之不断增大
C．pH=6的该废水中离子浓度存在关系：c()>c()>c()
D．该废水除磷的离子反应有：3+5Ca2++H2O=Ca5(PO4)3OH↓+7H+
12．（2023春·重庆沙坪坝·高三重庆一中校考期中）常温下，下列有关水溶液叙述正确的是
A．向的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大
B．pH均为11的溶液和NaOH溶液，则由水电离的之比为
C．向NaOH溶液中逐滴加入溶液，直到溶液呈中性，有
D．下列4种pH相同的溶液：①；②；③；④NaOH中的大小顺序是①>②>③>④
13．（2018·北京海淀·人大附中校考一模）亚砷酸(H3AsO3)在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒物质的量分数与溶液pH关系如图所示。下列说法中，不正确的是

A．K3AsO3溶液中的水解方程式：AsO+H2O⇌HAsO+OH﹣
B．pH=12.8时，c(HAsO)>c(H2AsO)=c(AsO)
C．pH=12时，溶液中c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH﹣)=c(H+)
D．pH=8.2时，在H2AsO和H3AsO3的混合溶液中：c(H2AsO)：c(H3AsO3)=1：10
14．（2023·安徽马鞍山·统考一模）用0.1000mol·L-1盐酸滴定0.1000mol·L-1Na2A溶液20.00mL，溶液中H2A、HA-、 A2-的分布分数 δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法不正确的是
[如A2-分布分数： δ(A2-)=

A．a点溶液中存在c(Na+)+ c(H+)=3 c(A2-)+ c(OH-)+ c(Cl-)
B．b点溶液中存在c(H2A)< c(A2-)
C．c点溶液中存在c(HA-)>c(H2A)
D．H2A的Ka1为10-6.38

二、非选择题
15．（2022秋·江西宜春·高三上高三中校考期中）Ⅰ．现有常温下pH=2的盐酸(甲)和pH=2的醋酸溶液(乙)，请根据下列操作回答：
(1)常温下溶液加水稀释过程，下列表达式的数值一定变小的是___________(填字母)。
A． B． C． D．
(2)取10mL的乙溶液，加入等体积的水，酷酸的电离平衡___________(填“向左”“向右”或“不”)移动；另取10mL的乙溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶解后，溶液中的值将___________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，分别加水稀释100倍，所得溶液的pH大小关系为pH(甲)___________pH(乙)(填“>”“”c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误；
C．该反应的平衡常数K=，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C正确；
D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误；
故答案选C。
2．B
【分析】Ag+具有空轨道，能与形成配离子，lgc(NH3)较小时溶液中主要存在Ag+，随着c(NH3)或lgc(NH3)增大，先形成[Ag(NH3)]+，再转化为[Ag(NH3)2]+，所以随着lgc(NH3)增大，c(Ag+)减小，c[Ag(NH3)]+先增大后减小，最后主要以[Ag(NH3)2]+存在，则曲线a代表Ag+，曲线b代表[Ag(NH3)2]+，曲线c代表[Ag(NH3)]+，曲线b、c交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+，此时[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+平衡常数K2=×=≈=103.9，据此分析解答。
【详解】A．由上述分析可知，曲线a代表Ag+，曲线b代表[Ag(NH3)2]+，曲线c代表[Ag(NH3)]+，A错误；
B．由图可知，曲线b、c交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+，此时[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+平衡常数K2=×=≈=103.9，B正确；
C．K1=103.32、K2=103.9，则Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+的平衡常数K′==K1•K2=103.32×103.9=107.22，C错误；
D．由图可知，当c(NH3)＞10-3mol/L时，c[Ag(NH3)2]+＞c[Ag(NH3)]+＞c(Ag+)，D错误；
故答案为：B。
3．C
【详解】A．碳酸镁不能拆成离子的形式，正确的离子方程式为MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑，A错误；
B．醋酸为弱酸，不能写成氢离子的形式，正确的离子方程式为+5I-+6CH3COOH=3I2+3H2O+6CH3COO-，B错误；
C．硫代硫酸钠与硫酸反应，生成二氧化硫气体、S单质和水，离子方程式正确，C正确；
D．NaHCO3与少量Ba(OH)2溶液混合，生成碳酸钡沉淀，碳酸根离子和水，离子方程式为2+Ba2++2OH-=BaCO3↓++2H2O，D错误；
故答案选C。
4．C
【分析】H2NCH2COOH•HCl看作是二元酸，其一步电离方程式为 +H+，二步电离方程式为-OOCCH2NH2+H+，向100mL1.0mol/L的甘氨酸盐酸盐溶液中逐滴加入1.0mol/L的NaOH，B点时加入50mL1.0mol/L的NaOH溶液，溶液中和的物质的量均为0.05mol，C点时溶液中均为，D点时溶液中和-OOCCH2NH2的物质的量均为0.05mol，E点时溶液中均为-OOCCH2NH2，以此解答。
【详解】A．由分析可知，B点时溶液中和的物质的量均为0.05mol，Ka1=，数量级为10-3，故A正确；
B．甘氨酸盐酸盐溶液中由于的电离产生H+抑制水的电离，加入NaOH溶液后的浓度减小，对水电离的抑制效果减弱，B、C、D三点NaOH溶液未过量，则水的电离程度： Bc()，故D正确；
故选C。
5．C
【详解】A．由图可知，当的时，醋酸溶液的，则醋酸的电离常数为，由醋酸的电离常数和的电离常数相等可知，溶液呈中性，溶液中，A项错误；
B．a点时，加入的溶液的体积时，醋酸反应一半，溶液中的溶质为等物质的量的和，由物料守恒关系可得，B项错误；
C．b点时，溶液的体积时，醋酸完全反应生成，b点溶液中，稀释b点溶液时减小，不变，则增大，C项正确；
D．时，，根据电荷守恒，，D项错误；
故选C。
6．B
【分析】根据图知，P1点c()=c(NH3⋅H2O)，溶液的pH=9.25，溶液中c(OH-)==mol/L=10-4.75mol/L，Kb=×c(OH-)=c(OH-)=10-4.75，据此分析解题。
【详解】A．由题干图像信息可知，P1点对应的＜1，故所示溶液c(Cl-)＜0.1mo·L-1，A错误；
B．P2所示溶液pH=7，溶液呈中性，===102.25，所以P2所示溶液：c() = 102.25c(NH3·H2O)， B正确；
C．由图可知，P3所示溶液中溶质为NH4Cl，水解导致溶液呈酸性，水电离出的c(OH-)较小，所以存在c(H+)＞c(NH3⋅H2O)＞c(OH-)，但其水解程度较小，氯离子不水解，则存在c(Cl-)＞c()＞c(H+)＞c(NH3⋅H2O)＞c(OH-)，C错误；
D．t=0.5时，溶液中的溶质为等物质的量的NH3•H2O和NH4Cl,混合溶液的pH＞7，溶液呈碱性，说明NH3•H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，所以c()＞c(Cl−)＞c(NH3•H2O)，溶液中存在电荷守恒：c()+c(H+)=c(OH−)+c(Cl−)，所以存在c()+c(H+)＞c(NH3⋅H2O)+c(OH-)，D错误；
故答案为：B。
7．C
【详解】A．由初始氢离子浓度可知，两种酸均发生部分电离，所以和均为弱酸，但前者酸性大于后者，A错误；
B．当加入碱的体积是20毫升时达到滴定终点，生成的盐是强碱弱酸盐，所以应该用酚酞做指示剂，B错误；
C．常温下，，C正确；
D．点①所示溶液中溶质是盐和酸的混合溶液，且两者物质的量相等，弱不考虑盐类的水解和弱酸的电离则，此时溶液显碱性所以水解大于电离，水解过程生成酸，所以　，D错误；
故选C。
8．C
【详解】A．点加入5mL的溶液中盐酸，得到溶液中氢氧化钠、氯化钠物质的量之比为1:1，此外溶液中碳酸根离子会水解生成氢氧根离子，故溶液中，A正确；
B．b点加入盐酸体积大于20mL，则，根据电荷守恒可知，，，则，故；由钠元素守恒可知，，则溶液中，B正确；
C．c点溶液中含有氯化钠、碳酸氢钠、碳酸，溶液，是因为碳酸的电离程度大于的水解能力，C错误；
D．点计入30mL稀盐酸，根据氯元素、钠元素守恒可知，溶液中，，则，D正确；
故选C。
9．CD
【分析】将NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH=NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH=Na2HA+H2O；③Na2HA+ NaOH=Na3A +H2O，二者浓度均为0.1 mol·L−1，三元酸H3A溶液体积为20 mL，则反应①②③完全对应NaOH溶液体积分别为20 mL、40 mL、60 mL。
的分布电离过程中第一步电离程度最大，在pH增大过程中，当lgX=0时，曲线Ⅰ对应pH最小，氢离子浓度最大，曲线Ⅰ表示pH与lg的变化关系；曲线Ⅲ对应pH最大，氢离子浓度最小，曲线Ⅲ表示pH与lg的变化关系，则曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系；
【详解】A．加入NaOH过程中，pH增大，当lgX=0时，曲线I对应pH最小，氢离子浓度最大，曲线Ⅰ表示pH与lg的变化关系，选项A正确；
B．中和Na2HA为反应③，NaOH溶液体积从40 mL到60 mL，从图中分析40 mL NaOH溶液加入时，溶液碱性已经很强，当60 mL NaOH溶液加入时，从图中看，pH=12时，未出现pH突跃，选项B正确；
C．曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系，从图中看，根据点（10，2.8）可知pH=10时，lgX=2.8，则=102.8，K2==10-10×102.8=10-7.2，当pH=9时，即c(H+)=10-9，=，选项C错误；
D．当加入40mL NaOH溶液时，溶质为Na2HA，从图1看溶液显碱性，则的电离程度小于的水解程度，由于水也会电离出氢离子、氢氧根离子故，所以离子浓度大小顺序为，选项D错误；
答案选CD。
10．C
【详解】A．H2R为二元弱酸，分两步电离：，，Ka1 (H2R )=，Ka2 (H2R )=，当纵坐标相同时，pH值越小，越大，由于第一步电离程度远大于第二步电离程度，所以Ⅱ表示随溶液pH变化的关系，故A正确；
B．由M点坐标(3.1，2)知，=2，=10-2，此时溶液pH=3.1，=10-3.1，Ka1 (H2R )== ，故B正确；
C．NaHR 溶液中存在水解平衡，由以上分析知Ka1 (H2R )=；则Kh()==，由N点坐标可知=1，=10-1；此时=10-5.3，Ka2 (H2R )== 10-4.3>Kh()，所以HR-的电离程度大于其水解程度，c(H2R )c()。因为，所以，即c()>c()，故c()>c())>c()，C项正确；
D．因为向含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca5(PO4)3OH沉淀，因此废水除磷过程中存在离子反应3+5Ca2++H2O=Ca5(PO4)3OH↓+7H+，D项正确；
故选B。
12．B
【详解】A．氨水中加入少量硫酸铵固体时，达新平衡，c(NH)增大，Kb不变，则溶液中减小，故A错误；
B．Na2CO3溶液中由水电离的c(OH-)等于溶液中c(OH-)，NaOH溶液中由水电离的 c(OH-)等于溶液中c(H+)，则pH均为11的 Na2CO3溶液和NaOH溶液中由水电离的 c(OH-)之比为:10-11=108:1，故 B正确；
C．向NaOH溶液中逐滴加入CH3COOH溶液，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，当溶液呈中性时，c(H+)= c(OH-)，则c(Na+)= c(CH3COO-)，所以，故C错误；
D．酸的酸性:CH3COOH>H2CO3>C6H5OH，浓度相同的①；②；③；④NaOH中pH:④>②>③>①，所以pH相同时溶液浓度大小关系：①>③>②>④，即pH相同的溶液中c(Na+)的大小顺序是①>③>②>④，故D错误；
故答案选B。
13．C
【详解】A．由图示可知，溶液中存在H2AsO、HAsO、AsO、H3AsO3，说明H3AsO3为三元弱酸，AsO水解以第一步为主，其水解方程式为：AsO+H2O⇌HAsO+OH﹣，故A正确；
B．结合图示可知，pH=12.8时，H2AsO、HAsO、AsO离子浓度大小为：c(HAsO)>c(H2AsO)=c(AsO)，故B正确；
C．pH=12时，c(H+)较小，溶液中c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH﹣)之和远远大于c(H+)，故C错误；
D．pH=9.2时c(H2AsO)=c(H3AsO3)，Ka(H3AsO3)==c(H+)=10﹣9.2，pH=8.2时平衡常数不变，结合Ka(H3AsO3)=可知，c(H2AsO3﹣)：c(H3AsO3)=Ka(H3AsO3)：c(H+)=10﹣9.2：10﹣8.2=1：10，故D正确；
故选C。
14．B
【分析】各离子含量曲线如图 。
【详解】A．a点加入10mL盐酸发生反应为Na2A+HCl=NaCl+NaHA，溶液中主要有NaCl、NaHA、Na2A且物质的量之比为1：1：1。该体系中电荷守恒为c(Na+)+ c(H+)=2 c(A2-)+ c(OH-)+ c(Cl-)+c(HA-)，如图c(A2-)= c(HA-)，所以等式变形为c(Na+)+ c(H+)=3 c(A2-)+ c(OH-)+ c(Cl-)，A项正确；
B．b点加入20mL盐酸发生的反应为Na2A+HCl=NaCl+NaHA，溶液中的物质为NaCl和NaHA，溶液呈碱性，水解大于电离即c(H2A)>c(A2-)，B项错误；
C．从含量分布图可看出c(HA-)>c(H2A)，C项正确；
D．利用d点pH=6.38即c(H+)=10-6.38，计算Ka1 =，D项正确；
故选B。
15．(1)A
(2) 向右 减小
(3) > V1c(OH-)> c(H+)

【详解】（1）蒸馏水稀释0.01mol/LHA溶液时，溶液中c(H+)、c(HA)、c(A-)均减小，氢离子对水电离起抑制作用，c(H+)减小，水的电离程度增大，故A不选；，c(H+)浓度减小，不变，因此减小，故B选；溶液中c(H+)和c(OH-)的乘积等于Kw，只与温度有关，温度不变Kw，故C不选；c(HA)、c(A-)均减小，则c(A-)•c(HA)的值减小，故D选；
故答案为：BD；
（2）pH=2的盐酸和HA溶液，起始pH相等，加锌粒后盐酸中氢离子浓度减小，HA为弱酸会继续电离出氢离子， 因此HA中氢离子浓度大于盐酸，则反应相同时间，HA对应的pH小，由图可知，B代表HA，故答案为：B；
（3）pH=2的盐酸和HA溶液，盐酸为强酸，HA为弱酸，HA的浓度大于盐酸的浓度，两者体积相同时，HA消耗的锌粒多，故：m1< m2，故答案为：c(CO)，溶液因水解呈碱性：c(OH-)> c(H+)，溶液中离子浓度大小：c(Na+)> c(HCO)>c(CO)>c(OH-)> c(H+)，故答案为：c(Na+)> c(HCO)>c(CO)>c(OH-)> c(H+)。
18．(1)
(2)
(3)①②④

【详解】（1）根据电离平衡常数由大到小：，所以酸性由强到弱：；
（2）酸性越弱，酸根离子结合氢离子的能力越强，根据电离平衡常数的大小，相同浓度的结合的能力由强到弱的顺序为：；
（3）①因为酸性：，所以反应：不能发生；
②因为酸性：，少量通入溶液中：；
③因为酸性：，少量通入溶液中：
④具有强氧化性，硫化氢通入溶液中发生氧化还原反应，不能发生；
⑤，碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：可以发生；
所以不能发生的反应为：①②④。