鲁科版高中化学选择性必修2第3章不同聚集状态的物质与性质单元素养检测含解析

单元素养检测(三)(第3章)

(90分钟　100分)

一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。

1．(2021·天津高二检测)关于晶体与非晶体，正确的说法是(　　)

A．区分晶体与非晶体最可靠的方法是比较硬度

B．凡有规则外形的物体就一定是晶体

C．一种物质不是晶体就是非晶体

D．具有各向异性的固体一定是晶体

【解析】选D。区分晶体与非晶体最可靠的方法是X­射线衍射法，不能根据硬度来判断晶体与非晶体，故A错误；晶体的规则外形是天然形成的，人为制造的规则外形的物体不一定是晶体，如玻璃是非晶体，可以制成各种规则的形状，故B错误；固体除包含晶体、非晶体外，还有一类介于晶体与非晶体之间，称作准晶体，故C错误；晶体具有各向异性，因此具有各向异性的固体一定是晶体，故D正确。

2．(2020·德州高二检测)下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系，与键能无关的变化规律是(　　)

A.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱

B．金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅

C．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低

D．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高

【解析】选D。HF、HCl、HBr、HI热稳定性依次减弱是因为它们的共价键键能逐渐减小，与键能有关；金刚石的硬度大于硅，熔、沸点高于硅是因为C—C键键能大于Si—Si键键能；NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低是它们的离子键键能随离子半径增大逐渐减小；F2、Cl2、Br2、I2为分子晶体，熔、沸点的高低由分子间作用力决定，与键能无关。

3．(2021·烟台高二检测)钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物晶体，结构如图所示，有关说法错误的是(　　)

A．与每个Ba2＋距离相等且最近的Ba2＋共有6个

B．该晶体晶胞结构与NaCl相似

C．晶体的化学式为BaO2

D．该氧化物是含有非极性键的离子化合物

【解析】选A。与每个Ba2＋距离相等且最近的Ba2＋个数为3×8×＝12，故A错误；该晶胞中钡离子配位数是6，过氧根离子配位数是6，NaCl中离子配位数是6，该晶胞结构和氯化钠结构相似，故B正确；该晶胞中Ba离子个数＝8×＋6×＝4，过氧根离子个数＝1＋12×＝4，则钡离子和过氧根离子个数之比为4∶4＝1∶1，其化学式为BaO2，故C正确；该氧化物是由金属阳离子钡离子和阴离子过氧根离子构成的，是含有非极性键的离子化合物，故D正确。

4．(2020·宁德高二检测)下表是某些物质的熔点：

根据上述表述，下列判断中错误的是(　　)

A．铝的化合物的晶体中有离子晶体

B．同族元素中的氧化物可形成不同类型的晶体

C．表中只有BCl3和干冰是分子晶体

D．不同元素的氯化物可形成相同类型的晶体

【解析】选C。由表中所给熔点数据可知，BCl3的熔点最低，为分子晶体；SiO2的熔点最高，为共价晶体；AlCl3的熔点较低，为分子晶体；AlF3的熔点较高，为离子晶体。

5．(2021·德州高二检测)近年来，科学家合成了一系列具有独特化学特性的(AlH3)n氢铝化合物。已知，最简单的氢铝化合物的分子式为Al2H6，它的熔点为150 ℃，燃烧热极高。Al2H6球棍模型如图，下列有关说法肯定错误的是(　　)

A．Al2H6在固态时所形成的晶体是分子晶体

B．氢铝化合物可能成为未来的储氢材料和火箭燃料

C．Al2H6在空气中完全燃烧，产物为氧化铝和水

D．Al2H6中Al原子采取sp2杂化

【解析】选D。Al2H6的熔点为150 ℃，熔点较低，在固态时所形成的晶体是分子晶体，故A正确；燃烧时放出大量的热量，并且能与H原子形成共价键，可成为未来的储氢材料和火箭燃料，故B正确；根据元素组成可知Al2H6在空气中完全燃烧，产物为氧化铝和水，故C正确；Al2H6为分子晶体，化合物中Al和H之间为共价键，一个铝与4个氢形成4个σ键，所以Al原子采取sp3杂化，故D错误。

6．(2020·临沂高二检测)正硼酸(H3BO3)是一种层状结构白色晶体，层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图)。下列有关说法正确的是(　　)

A.正硼酸晶体属于共价晶体

B．H3BO3分子的稳定性与氢键有关

C．B原子杂化轨道的类型为sp3

D．含1 mol H3BO3的晶体中有3 mol氢键

【解析】选D。正硼酸分子为层状结构，分子间以氢键结合，故为分子晶体，A项错误；分子的稳定性由分子内的共价键决定，与氢键无关，B项错误；B原子杂化轨道的类型为sp2，C项错误；从题图看，每个正硼酸分子形成六个氢键，每个氢键为两个正硼酸分子所共有，故1 mol H3BO3晶体中有3 mol氢键，D项正确。

7．(2020·泰安高二检测)已知熔点最高的物质并不是金属钨，应该是铪合金。下列各组物质中，按熔点由低到高排列的是(　　)

A．O2、I2、Hg　　　　　　　 B．CO2、Al2O3、KCl

C．Na、K、Rb         D．H2S、H2Se、H2Te

【解析】选D。A项可联系三种物质在常温下的状态判断，O2为气体，I2为固体，Hg为液体，熔点应为O2<Hg<I2；B项中CO2为气体，而KCl和Al2O3为离子化合物，在常温下均为固体，由离子半径K＋>Al3＋，Cl－>O2－且后者电荷数高于前者，可知Al2O3的熔点应高于KCl；C项碱金属的熔、沸点随核电荷数增大而降低；D项中三种物质为氧族元素的气态氢化物，它们的相对分子质量依次增大，范德华力依次增大，熔点依次升高。

8．(2021·烟台高二检测)观察下列模型并结合有关信息，判断有关说法正确的是(　　)

A.单质硼属于共价晶体，其结构单元B12中含有30个B—B键，含20个正三角形

B．SF6是由极性键构成的极性分子

C．固态S8属于共价晶体

D．NaCl晶体中每个Na＋周围距离最近的Na＋有6个

【解析】选A。单质硼属于共价晶体，由图知，每个B原子具有×5个共价键，12个B原子共含有12××5＝30个共价键，含有的正三角形数目＝30÷(×3)＝20，故A正确；SF6立体构型为对称结构，分子极性抵消，正负电荷的中心重合，电荷分布均匀，SF6为非极性分子，故B错误；S8属于分子晶体，故C错误；氯化钠为离子化合物，NaCl晶胞中每个Na＋周围最近且等距离的Na＋有12个，故D错误。

9．(2020·德州高二检测)硅酸盐与二氧化硅一样，都以硅氧四面体作为基本结构单元。硅氧四面体可以表示成，其中表示氧原子，黑点表示硅原子。硅氧四面体通过不同方式的连接可以组成不同的多聚硅酸根离子。如图所示为某无限长单链的多聚硅酸根离子的结构，试确定该阴离子中硅原子与氧原子的个数之比为(　　)

A.1∶2　　　B．1∶3　　　C．1∶4　　　D．2∶5

【解析】选B。由无限长单链的多聚硅酸根离子的结构图可知，重复结构单元为，表示氧原子，中心黑点表示硅原子，则结构单元中硅原子个数为1，氧原子个数为2＋2×＝3，所以该阴离子中硅原子与氧原子的个数之比为1∶3。

10．铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示(黑球代表Fe，白球代表Mg)。则下列说法不正确的是(　　)

A.铁镁合金的化学式为Mg2Fe

B．晶体中存在的化学键类型为金属键

C．晶格能：氧化钙＞氧化镁

D.该晶胞的质量是 g(NA表示阿伏加德罗常数的值)

【解析】选C。依据均摊规则，晶胞中共有4个铁原子，8个镁原子，故化学式为Mg2Fe，一个晶胞中含有4个“Mg2Fe”，其质量为(×104) g＝ g。在元素周期表中，镁元素在钙元素的上一周期，故Mg2＋半径比Ca2＋半径小，氧化镁的晶格能较氧化钙大，故C项错误。

二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。

11．调查发现，饮用水中的氟化钠是导致氟骨症的主要原因，氟中毒累及牙齿称氟斑牙。对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物分子(SiX4)，下列叙述正确的是(　　)

A．SiX4呈空间网状结构，硬度大

B．NaX的熔点一般高于SiX4

C．NaX的水溶液一般呈中性或弱碱性

D．SiX4由原子构成，熔化时破坏共价键

【解析】选B、C。硅的卤化物(SiX4)属于分子晶体，不是空间网状结构，其硬度较小，A错误；钠的卤化物(NaX)为离子化合物，属于离子晶体，硅的卤化物(SiX4)为共价化合物，属于分子晶体，离子晶体的熔点大于分子晶体的熔点，即NaX的熔点一般高于SiX4，故B正确；NaX中钠的强酸盐不水解，水溶液呈中性，NaF水解呈弱碱性，C正确；硅的卤化物(SiX4)是由分子构成的，属于分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，故D错误。

12．Al2O3在一定条件下可制得硬度、熔点都很高的氮化铝晶体，其晶体结构如图所示。下列说法正确的是(　　)

A.氮化铝属于离子晶体

B．氮化铝可用于制造切割金属的刀具

C．1个氮化铝晶胞中含有9个铝原子

D．氮化铝晶体中Al的配位数为2

【解析】选B。由题给信息知，氮化铝属于共价晶体，A项错误；氮化铝的硬度、熔点都很高，可用于制造切割金属的刀具，B项正确；1个氮化铝晶胞中含有的铝原子个数为8×＋1＝2，C项错误；氮化铝晶体中Al的配位数为4，D项错误。

13．(2020·鄂州高二检测)冰晶石主要用作铝电解的助熔剂；也用作研磨产品的耐磨添加剂。如图所示为冰晶石(化学式为Na3AlF6)的晶胞。图中“”位于大立方体的顶点和面心，“”位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心。则下列说法正确的是(　　)

A.冰晶石的名称是六氟合铝化钠

B．该物质中存在离子键和共价键

C．大立方体的体心处“△”代表的是Al3＋

D．该物质是电解冶炼铝的还原剂

【解析】选B。Na3AlF6中[AlF6]3－为六氟合铝酸根离子，故冰晶石的名称是六氟合铝酸钠，故A错误；六氟合铝酸根离子中含有共价键，该物质中存在离子键和共价键，故B正确；大立方体的体心处“△”代表的是Na＋，故C错误；该物质是电解冶炼铝的助熔剂，故D错误。

14．(2021·毕节高二检测)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示)，但CaC2晶体中哑铃形C的存在使晶胞沿一个方向拉长。下列关于CaC2晶体的说法中正确的是(　　)

A.1个Ca2＋周围距离最近且等距离的C数目为4

B．6.4 g CaC2晶体中含阴离子0.1 mol

C．该晶体中的阴离子与F2是等电子体

D．与每个Ca2＋距离相等且最近的Ca2＋共有12个

【解析】选A、B。注意该晶胞中边长的差异。与每个Ca2＋距离最近且距离相等的C、Ca2＋的数目均为4，A正确，D项错误；C的价电子数为10，而F2的价电子数为14，C项错误。

15．结合下列模型图判断下列说法正确的是(　　)

A.水合铜离子的模型如图1所示，1个水合铜离子中含有4个配位键

B．K2O晶体的晶胞结构如图2所示，每个K2O晶胞平均占有8个O2－

C．金属晶体Zn的堆积方式如图3所示，每个晶胞平均占有6个Zn

D．金属晶体Cu的堆积方式如图4，为面心立方最密堆积，每个Cu原子的配位数为8

【解析】选A、C。水合铜离子中铜离子的配位数为4，配体是水分子，水分子中的氧原子提供孤电子对与铜离子形成配位键，A项正确；根据均摊法可知，代表的离子，数目为8×＋6×＝4，代表的离子数目为8，个数比例为1∶2，故代表O2－，晶胞占有4个，B项错误；根据均摊法可知，金属晶体Zn的晶胞平均占有Zn数目：12×＋2×＋3＝6(个)，C项正确；金属晶体Cu的堆积方式为面心立方最密堆积，每个Cu原子的配位数为12，D项错误。

三、非选择题：本题共5小题，共60分。

16．(9分)(2020·潍坊高二检测)有A、B、C三种晶体，分别由C、H、Na、Cl四种元素中的一种或几种形成，对这3种晶体进行实验，结果如下表所示。

(1)三种晶体的化学式分别为A：________，B：________，C：________。

(2)晶体的类型分别为A：____________，B：____________，C：________。

(3)晶体中粒子间的作用分别为A：________，B：________，C：________。

【解析】根据A的水溶液与Ag＋反应有白色沉淀，说明A的水溶液中有Cl－，再根据其导电性得A为NaCl或HCl，又因为其硬度较大，所以判断其为NaCl。由于B的熔点很高，硬度很大，不导电，不溶，可判断其应该为共价晶体，所以B为C(金刚石)。C熔点较低，硬度很小，判断其为气体，极易溶于水，水溶液与Ag＋反应有白色沉淀，所以C为HCl。A为NaCl，属于离子晶体，B为C(金刚石)，属于共价晶体，C为HCl，属于分子晶体。

答案：(1)NaCl　C　HCl

(2)离子晶体　共价晶体　分子晶体

(3)离子键　共价键　分子间作用力

17．(11分)(2021·山东等级考)非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：

(1)基态F原子核外电子的运动状态有________种。

(2)O、F、Cl电负性由大到小的顺序为________；OF2分子的空间构型为____；

OF2的熔、沸点_______(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是___________________

_________。

(3)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为________，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是________(填标号)。

A．sp　　　B．sp2　　　C．sp3　　　D．sp3d

(4)XeF2晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，该晶胞中有________个XeF2分子。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为(，，)。已知Xe—F键长为r pm，则B点原子的分数坐标为________；晶胞中A、B间距离d＝________pm。

【解析】(1)基态F原子共有9个核外电子，则每个电子都有对应的轨道和自旋状态，所以核外电子的运动状态有9种；(2)电负性一定程度上相当于得电子能力，半径越小，得电子能力越强，电负性越大，半径由小到大的顺序为F、O、Cl，所以电负性大小顺序为F>O>Cl；根据VSEPR理论有2＋＝4，去掉2对孤电子对，知OF2分子的空间构型是V形；OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高；(3)XeF2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对数为2＋＝5，其中心原子的杂化方式应为sp3d；(4)图中大球的个数为8×＋1＝2，小球的个数为8×＋2＝4，根据XeF2的原子个数比知大球是Xe原子，小球是F原子，该晶胞中有2个XeF2分子；由A点坐标知该原子位于晶胞的中心，且每个坐标系的单位长度都记为1，B点在棱的处，其坐标为(0，0，)；图中y是底面对角线的一半，y＝a，x＝－r，所以d＝＝ pm。

答案：(1)9　(2)F>O>Cl　V形　低于　OF2相对分子质量小，分子间作用力小

(3)5　D　(4)2　(0，0，)　

18．(12分)(2021年福建适应性测试)ZnGeP2和KTiOPO4都是非线性光学晶体材料，在激光技术方面有广泛用途。

回答下列问题：

(1)基态Ge原子的价电子排布式为____________。

(2)O、P、K、Zn按电负性由大到小的顺序排列为________________________。

(3)H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为__________，熔点差异的原因：____________________________________________________________

_______________________________________________________________。

(4)以Zn为顶点的ZnGeP2晶胞结构如图所示。

①Zn的配位数为____________。

②以Ge为顶点的晶胞中，Zn原子位于______________。

【解析】(1)基态Ge原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2(或[Ar]3d104s24p2)，其价电子排布式为4s24p2；(2)非金属性越强电负性越大，非金属性O>P>Zn>K，则电负性O>P>Zn>K；(3)KH为离子晶体，H2O、PH3均为分子晶体，离子晶体熔点一般高于分子晶体，所以KH的熔点最高，而H2O分子间存在氢键，所以熔点高于PH3，则熔点由高到低的顺序排列为KH>H2O>PH3；(4)①以体心的Zn为例，距离其最近且距离相等的原子有4个，所以配位数为4；②结合晶胞结构示意图可知，以Ge为顶点的晶胞中，Zn原子位于棱心、面心。

答案：(1)4s24p2　(2)O、P、Zn、K　(3)KH、H2O、PH3　KH是离子晶体，H2O、PH3都是分子晶体，H2O分子间存在氢键　(4)①4　②面心、棱心

19．(14分)近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe­Sm­As­F­O组成的化合物。回答下列问题：

(1)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH3的________(填“高”或“低”)，其判断理由是______________________

_______________________________________________________________

___________________________________________________________。

(2)Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子，Sm的价电子排布式为4f66s2，Sm3＋价电子排布式为__________________。

(3)比较离子半径：F－________O2－(填“大于”“等于”或“小于”)。

(4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。

图中F－和O2－共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1－x代表，则该化合物的化学式表示为________________；通过测定密度ρ和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：ρ＝__________________

______________________________________________________g·cm－3。

以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原子1的坐标为(，，)，则原子2和3的坐标分别为________、________。

【解析】(1)As与N同族，位于第ⅤA族，其氢化物的结构与氨气相同，则AsH3分子的空间构型为三角锥形；在氨气分子间，存在氢键和范德华力，AsH3分子间只存在范德华力，所以导致沸点AsH3低于NH3。

(2)Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe成为阳离子时首先失去最外层两个电子，即4s轨道上的电子。Sm的价电子排布式为4f66s2，Sm成为阳离子Sm3＋时首先失去最外层两个电子，即6s轨道上的电子，再失去4f轨道上的一个电子，所以Sm3＋的价电子排布式为4f5。

(3)电子层结构相同的离子，离子半径随着原子序数增大而减小，所以离子半径： F－<O2－。

(4)由晶胞结构可知，Sm、As均位于面上，一个晶胞中含有Sm、As的个数都为4×＝2，Fe位于棱和体心，一个晶胞中Fe的个数为1＋4×＝2，F－和O2－共同占据晶胞的上下底面位置，位置处于面心和顶点，一个晶胞中两者总数为2×＋8×＝2，因两者的比例依次用x和1－x代表，所以一个晶胞中F－个数为2x，O2－个数为2(1－x)。所以该晶胞中Sm、Fe、As、O、F的个数比为2∶2∶2∶2(1－x)∶2x＝1∶1∶1∶ (1－x)∶x，则该化合物的化学式表示为SmFeAsO1－xFx。一个晶胞的体积为V＝(a×10－10)2×c×10－10＝a2c×10－30(cm3)，由ρ＝可得：ρ＝ g·cm－3；图1中原子1的坐标为(，，)，原子2位于面心，坐标为(，，0)，原子3位于棱心，坐标为(0，0，)。

答案：(1)三角锥形　低　NH3分子间存在氢键

(2)4s　4f5　(3)小于

(4)SmFeAsO1－xFx　

(，，0)　(0，0，)

20．(14分)(2020·全国Ⅲ卷) 氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题：

(1)H、B、N中，原子半径最大的是__________。根据对角线规则，B的一些化学性质与元素______________的相似。

(2)NH3BH3分子中，N—B化学键称为____________键，其电子对由____________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3＋6H2O===3NH＋B3O＋9H2，B3O的结构为。

在该反应中，B原子的杂化轨道类型由__________变为__________。

(3)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ＋)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ－)，电负性大小顺序是________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是________________(写分子式)，其熔点比NH3BH3________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间，存在__________________，也称“双氢键”。

(4)研究发现，氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构，晶胞参数分别为a pm、b pm、c pm，α＝β＝γ＝90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。

氨硼烷晶体的密度ρ＝__________g·cm－3(列出计算式，设NA为阿伏加德罗常数的值)。

【解析】(1)H、B、N中，H的电子层数最少，原子半径最小(H是所有元素中原子半径最小的元素)；而B、N同周期，电子层数相同，但是N的核电荷数大，所以原子半径小，所以三种元素中原子半径最大的是B。由于周期表中B的对角线元素为Si，所以根据对角线规则，B的一些化学性质与元素Si的相似。

(2)NH3BH3分子是由NH3与BH3结合而成的，其中NH3分子中N原子具有孤电子对，而BH3分子中B原子具有空轨道，所以二者通过N与B原子之间形成配位键而结合生成NH3BH3。NH3BH3中B原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，而中B的价层电子对数为3，发生sp2杂化。

(3)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ＋)，故电负性N>H，而与B原子相连的H呈负电性(Hδ－)，故电负性H>B，所以电负性大小顺序是N>H>B；与NH3BH3原子总数相等的等电子体是CH3—CH3，由于NH3BH3分子中，存在Hδ＋与Hδ－，二者之间存在静电作用力，而CH3—CH3只存在Hδ＋，不存在Hδ－，所以熔点NH3BH3>CH3—CH3。

(4)由图可知晶胞体积为2a×2b×2c＝8abc (pm3)＝8abc×10－30(cm3)；而每个晶胞中氨硼烷质量为 g，所以晶体的密度ρ＝ g·cm－3。

答案：(1)B　硅(或Si)　(2)配位　N　sp3　sp2　

(3)N>H>B　CH3—CH3　低　Hδ＋与Hδ－的静电引力

(4)

【补偿训练】

1．方舱医院中用了大量的照明材料都使用了发光二极管(LED)。

目前市售LED晶片，材质基本以GaAs(砷化镓)、AlGaInP(磷化铝镓铟)、InGaN(氮化铟镓)为主。砷化镓的晶胞结构如图。试回答：

(1)比较二者的第一电离能：As________(填“<”“>”或“＝”)Ga。

 (2)砷化镓晶胞中所包含的砷原子(白色球)个数为________。与同一个镓原子相连的砷原子构成的空间构型为________。

(3)下列说法正确的是________(填字母)。

A．砷化镓晶胞结构与NaCl相同

B．As、Ga价层电子都有三个未成对

C．电负性：As＞Ga

D．GaP与GaAs互为等电子体

(4)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700 ℃时制得。(CH3)3Ga中镓原子的杂化方式为________。

【解析】(1)As和Ga处于同一周期，而处于ⅤA族的As外围电子处于半满的较稳定结构，故As的第一电离能大于Ga。

(2)根据均摊法可得，晶胞中白球的个数为8×1/8＋6×1/2＝4；由晶胞图可知与同一个镓原子相连的砷原子构成的空间构型为正四面体形。

(3)As与Ga处于同一周期且原子序数：As＞Ga，同一周期从左到右，元素的电负性逐渐增大，价层电子中，砷有3个未成对，镓有1个未成对；砷化镓晶胞结构与NaCl的晶胞结构不同；GaP与GaAs原子总数和价电子总数相等，互为等电子体。

答案：(1)>　(2)4　正四面体形　(3)CD

(4)sp2

2．含氮、磷化合物在生活和生产中有许多重要用途，如：(CH3)3N、磷化硼(BP)、磷青铜(Cu3SnP)等。回答下列问题：

(1)锡(Sn)是第五周期ⅣA族元素。基态锡原子的价电子排布式为__________ ______________________________________________________________，

据此推测，锡的最高正价是________。

(2)与P同主族的元素中，电负性比P小的元素有________种 ，第一电离能比P大的有________种。

(3)PH3分子的空间构型为________。

PH3的键角小于NH3的原因是______________________________________ __________________________________。

(4)化合物(CH3)3N能溶于水，试解析其原因___________________________ _________________________________________________________________

____________________________________________________。

(5)磷化硼是一种耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。磷化硼晶体晶胞如图所示：

①已知晶胞边长a pm，阿伏加德罗常数为NA。则磷化硼晶体的密度为______g·cm－3。

②磷化硼晶胞沿着体对角线方向的投影如图，请将表示B原子的圆圈涂黑________。

【解析】(2)同主族元素，随着原子序数增大，元素的电负性逐渐减小，与P同主族的元素有N、As、Sb、Bi、Mc，比P电负性小的有As、Sb、Bi、Mc，共有4个；同主族元素，随着原子序数增大，元素的第一电离能逐渐减小，则第一电离能比P大的只有N元素一种。

(3)对于PH3，价电子对数为3＋＝4，所以PH3的空间构型为三角锥形；由于电负性N＞P，成键电子对偏向N，成键电子对间斥力增大，键角增大，所以PH3的键角小于NH3。

(4)化合物(CH3)3N中N与水中H形成分子间氢键，增大了溶解度，并且(CH3)3N与水都是极性分子，相似相溶。

(5)①1个晶胞中，含有P原子数目为8×＋6×＝4个，含有B原子数目为4个，假设取NA个这样的晶胞，1 mol晶胞的质量为m＝42×4 g，所以晶体密度为ρ＝＝ g·cm－3；②根据晶胞结构分析，立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形，中心B与P重合，六边形中形成两个倒立关系的正三角形，分别由3个B原子或者3个P原子形成，所以画图为：

。

答案：(1)5s25p2　＋4　(2)4　1

(3)三角锥形　电负性N＞P，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间的排斥力越大，键角变大

(4)(CH3)3N为极性分子且可与水分子间形成氢键

(5)①

②