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所属成套资源:2020高考江苏专版化学一轮复习专题3-10学案()
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2020版高考一轮复习化学江苏专版学案:专题三第十讲碳、硅及其化合物
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专题三 非金属及其化合物
第十讲
碳、硅及其化合物
[江苏考纲要求]
———————————————————————————————————
1.了解碳、硅及其重要化合物的主要性质和重要应用。
2.认识物质间转化等方面的实际应用。
3.认识碳、硅及其化合物在生产中的应用和对生态环境的影响。
碳、硅单质的性质及用途
[教材基础—自热身]
1.单质结构、物理性质和用途
碳
硅
元素的存在形式
游离态和化合态
化合态
单质的结构
金刚石:空间网状结构;石墨:层状结构;
C60(足球烯):由多个五边形和六边形构成的分子
晶体硅:与金刚石类似的空间网状结构
物理性质
金刚石:熔点高、硬度大;石墨:硬度小、电的良导体
晶体硅为灰黑色固体,有金属光泽、熔点高、硬度大,有脆性
用途
金刚石用于制造切割刀具,石墨用于制造电极、铅笔芯
晶体硅用作半导体材料、硅芯片和硅太阳能电池
2.化学性质
碳、硅在参与化学反应时,一般表现还原性:
[知能深化—扫盲点]
提能点(一) 硅单质的特殊性
(1)Si的还原性强于C,但C却能在高温下还原出Si:SiO2+2CSi+2CO↑。
(2)非金属单质与碱液反应一般无H2放出,但Si与碱液反应却放出H2:Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑。
(3)非金属单质一般不跟非氧化性酸反应,但Si能与氢氟酸反应:Si+4HF===SiF4↑+2H2↑。
(4)非金属单质大多为非导体,但Si为半导体。
[对点练]
1.下列关于硅的说法不正确的是( )
A.硅是非金属元素,晶体硅是灰黑色有金属光泽的固体
B.硅的导电性能介于导体和绝缘体之间,是良好的半导体材料
C.硅的化学性质不活泼,常温下不与任何物质反应
D.加热到一定温度时,硅能与氯气、氧气等非金属反应
解析:选C 硅的化学性质不活泼(尤其是在常温下),但常温下仍能与氟气、氟化氢和NaOH溶液等发生反应,C错误。
提能点(二) 硅的工业制法
(1)制取粗硅
工业上,用焦炭在电炉中还原SiO2得到含有少量杂质的粗硅:SiO2+2CSi+2CO↑。
(2)粗硅提纯
①Si+2Cl2SiCl4,
②SiCl4+2H2Si+4HCl。
(3)注意问题
①用焦炭还原SiO2,产物是CO而不是CO2。
②粗硅中含碳等杂质,与Cl2反应生成的SiCl4中也含CCl4等杂质,经过分馏提纯SiCl4后,再用H2还原,得到高纯度硅。
[对点练]
2.(2019·南京一中月考)从石英砂制取高纯硅的主要化学反应如下:
①SiO2+2CSi(粗)+2CO↑
②Si(粗)+2Cl2SiCl4
③SiCl4+2H2Si(纯)+4HCl
关于上述反应的叙述不正确的是( )
A.①③是置换反应,②是化合反应
B.高温下,焦炭与氢气的还原性均强于硅
C.任一反应中,每消耗或生成28 g硅,均转移4 mol电子
D.高温下在炉子里将石英砂、焦炭、氯气、氢气按比例混合就能得到高纯硅
解析:选D 在氧化还原反应中,还原剂的还原性比还原产物的强,B正确;根据元素化合价的变化,每消耗或生成28 g (1 mol)硅,均转移4 mol电子,C正确;题中的三个反应是在三个不同反应器中发生,D错误。
[题点全练—过高考]
题点一 C、Si的性质
1.下列关于C、Si两种非金属元素的说法中,正确的是( )
A.两者结合形成的化合物是共价化合物
B.在自然界中都能以游离态存在
C.氢化物的热稳定性比较:CH4
D.最高价氧化物都能与水反应生成相应的酸
解析:选A B项,Si在自然界中没有游离态,错误;C项,稳定性:CH4>SiH4,错误;D项,SiO2不能与水反应,错误。
2.常温下,下列不发生反应的物质是( )
①硅与NaOH溶液 ②硅与盐酸 ③硅与氢氟酸
④二氧化硅与碳酸钠 ⑤二氧化硅与NaOH溶液
A.①② B.③④ C.②⑤ D.②④
解析:选D ①中发生反应Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑;Si不与除氢氟酸外的其他酸反应,②不反应,③反应;④中SiO2与Na2CO3反应需要高温,常温下不反应;⑤中发生反应SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O。
题点二 Si的制取
3.硅单质及其化合物应用范围很广。请回答下列问题:
(1)制备硅半导体材料必须先得到高纯硅。三氯甲硅烷(SiHCl3)还原法是当前制备高纯硅的主要方法,生产过程示意图如下:
①写出由纯SiHCl3制备高纯硅的化学反应方程式:______________________________。
②整个制备过程必须严格控制无水无氧。SiHCl3遇水剧烈反应生成H2SiO3、HCl和另一种物质,写出配平的化学反应方程式:___________________________________________;
H2还原SiHCl3过程中若混有O2,可能引起的后果是_________________________。
(2)化学研究性学习小组在探究硅的制取方法时,从资料查阅到下列信息:
Ⅰ.Mg在高温条件下可与SiO2反应;
Ⅱ.金属硅化物与稀H2SO4反应生成硫酸盐和SiH4;
Ⅲ.SiH4在空气中自燃。
他们根据信息进行实验,当用足量稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得的固体产物时,发现有爆鸣声和火花;然后过滤、洗涤、干燥;最后称量、计算,测得其产率只有预期值的63%左右。
①Ⅰ实验发生反应的化学方程式是______________________________________。
②用稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得固体产物时,产生爆鸣声和火花的原因是_____________________________________________________。
解析:在SiHCl3中,把硅考虑为+4价,则氢为-1价,氯为-1价,SiHCl3水解时,-1价氢还原水中+1价的氢,生成氢气。
答案:(1)①SiHCl3+H2Si+3HCl
②SiHCl3+3H2O===H2SiO3↓+H2↑+3HCl 高温下,H2遇O2发生爆炸
(2)①2Mg+SiO22MgO+Si、2Mg+SiMg2Si
②Mg2Si与稀硫酸反应生成的SiH4可自燃,即发生反应Mg2Si+2H2SO4===2MgSO4+SiH4↑,SiH4+2O2===SiO2+2H2O
碳、硅的氧化物
[教材基础—自热身]
1.结构
SiO2是空间网状立体结构,不存在单个分子;CO2中存在单个CO2分子。
2.物理性质
(1)熔、沸点:SiO2的熔、沸点比CO2的熔、沸点高。
(2)溶解性:CO2可溶于水,SiO2不溶于水。
3.化学性质
二氧化硅
二氧化碳
与水反应
不反应
CO2+H2OH2CO3
与酸反应
只与氢氟酸反应:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O
不反应
与碱(NaOH)溶液反应
SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O(盛碱液的试剂瓶用橡胶塞)
CO2少量:CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
CO2足量:CO2+NaOH===NaHCO3
与盐反应
如与Na2CO3反应:
SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑
如与Ca(ClO)2反应:
Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
与碱性氧化物反应
如与CaO反应:
SiO2+CaOCaSiO3
如与Na2O反应:
CO2+Na2O===Na2CO3
主要用途
作光导纤维,制光学仪器、电子部件,水晶可制作饰品
制饮料、碳酸盐,干冰用作制冷剂,人工降雨
[知能深化—扫盲点]
提能点(一) CO2与碱反应产物的定量判断
CO2通入NaOH、Ca(OH)2等强碱溶液的反应与CO2气体的通入量有关,当CO2通入少量时生成碳酸盐,当CO2通入过量时生成碳酸氢盐;当CO2的通入量介于两者之间时,既有正盐又有酸式盐生成,因此推断时一定要注意CO2与碱之间量的关系。
以CO2与NaOH溶液反应为例:
CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
CO2+NaOH===NaHCO3
当n(OH-)∶n(CO2)的值不同时产物如下:
[对点练]
1.标准状况下,将3.36 L CO2气体通入200 mL 1.00 mol·L-1 NaOH溶液中,充分反应后溶液中c(CO)与c(HCO)的比值为(不考虑CO、HCO的水解)( )
A.1∶1 B.1∶2 C.2∶1 D.1∶3
解析:选B n(CO2)==0.150 mol,n(NaOH)=0.200 L×1.00 mol·L-1=0.200 mol,==,即1<<2,产物为Na2CO3、NaHCO3,设其物质的量分别为x、y,则,解得,所以=。
提能点(二) SiO2的特殊性
(1)SiO2是空间网状立体结构,不存在单个分子,这与CO2、SO2、SO3等酸性氧化物的单分子结构不同。
(2)SiO2是H2SiO3的酸酐,但它不溶于水,不能直接与水作用制备H2SiO3。
(3)酸性氧化物一般不与酸反应,但SiO2能与HF反应:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O。
(4)反应:Na2CO3+SiO2 Na2SiO3+CO2↑,不能说明酸性的强弱。
[对点练]
2.下列关于SiO2和CO2的叙述中不正确的是( )
A.都是共价化合物
B.SiO2可用于制光导纤维,干冰可用于人工降雨
C.都能溶于水且与水反应生成相应的酸
D.都是酸性氧化物,都能与强碱溶液反应
解析:选C SiO2和CO2都只含有共价键,均为共价化合物,A项正确;干冰升华吸热,可用于人工降雨,B项正确;SiO2不溶于水且与水不反应,C项错误;SiO2与强碱溶液反应能生成硅酸盐,CO2与强碱溶液反应能生成碳酸盐或碳酸氢盐,D项正确。
[题点全练—过高考]
题点一 碳的氧化物的性质
1.如何解决好碳排放问题是关系到人类可持续发展的重大课题之一。目前,采用较多的方法是对二氧化碳进行捕集封存和富集再利用。下列与二氧化碳有关的叙述正确的是( )
A.CO2是形成酸雨的主要物质
B.CO2导致温室效应,是一种大气污染物
C.CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,高温有利于该反应自发进行
D.实验室常用大理石与稀盐酸或稀硫酸反应制取二氧化碳
解析:选C 硫的氧化物和氮的氧化物是形成酸雨的主要物质,A项叙述错误;CO2不属于大气污染物,B项叙述错误;CO2(g)+C(s)2CO(g)为熵增的吸热反应,当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行,故高温有利于该反应自发进行,C项叙述正确;实验室不能用稀硫酸与大理石反应制取二氧化碳,因为生成的硫酸钙微溶,附着在大理石的表面阻止反应的进行,D项叙述错误。
2.为检验二氧化碳气体中是否混有一氧化碳,某课外兴趣小组的同学设计了如图所示的实验装置。
根据装置回答问题:
(1)A装置的作用是____________。
(2)实验后怎样处理尾气________,发生反应的化学方程式为_______________________________。
(3)若实验时观察到__________________________________________________,
则证明原气体中一定含有一氧化碳。
解析:(1)除去混合气体的CO2时,可先将混合气体通入盛有浓NaOH溶液的洗气瓶中,故A装置的作用是吸收CO2,以排除对下面实验的干扰。(2)CO有毒,故将CO点燃生成CO2才能排放到空气中。(3)CO还原CuO的实验现象是黑色粉末变成红色,故利用这一现象来证明原气体中一定含有CO。
答案:(1)吸收CO2
(2)点燃 2CO+O22CO2
(3)B中无明显现象,装置C中黑色粉末变成光亮的红色,D中澄清石灰水变浑浊
题点二 二氧化硅的性质
3.(2019·无锡市高三复习练习)下列说法正确的是( )
A.SiO2既能和NaOH溶液反应又能和氢氟酸反应,所以是两性氧化物
B.不能用SiO2与水反应的方法来制取硅酸,能用瓷坩埚来加热烧碱或纯碱使其熔化
C.合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料
D.HF与SiO2反应,可用于氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记
解析:选D A项,SiO2与HF反应不能生成盐,不属于两性氧化物,错误;B项,瓷坩埚中含SiO2,不能用来加热碱性物质,错误;C项,光导纤维不是新型无机非金属材料,错误。
4.(2019·江苏省天一中学检测)二氧化硅广泛存在于自然界中,在日常生活、生产、科研及新型材料等方面有着重要的用途。a~e是对①~⑤反应中SiO2所表现的化学性质或作用进行的判断,其中正确的是( )
①SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O
②SiO2+2CSi+2CO↑
③SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O
④Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑
⑤SiO2+3CSiC+2CO↑
a.反应①中SiO2作为玻璃的成分被消耗,用于刻蚀玻璃
b.反应②中SiO2表现出氧化性
c.反应③中SiO2表现了酸性氧化物的通性
d.反应④符合用难挥发性的酸酐制取易挥发性的酸酐的道理
e.反应⑤中SiO2未参加氧化还原反应
A.ace B.bde C.cde D.ab
硅酸、硅酸盐和无机非金属材料
解析:选B 通常用氢氟酸来刻蚀玻璃,与之对应的反应是③,因此a、c判断错误;反应②是一个置换反应,其中SiO2被还原,表现出氧化性,b判断正确;反应④是一个复分解反应,用难挥发的SiO2制取易挥发的CO2,d判断正确;反应⑤中碳的化合价由0价变为-4和+2价,硅的化合价和氧的化合价都没有改变,因此SiO2没有参加氧化还原反应,e判断也正确。
[教材基础—自热身]
1.硅酸
2.硅酸盐
(1)硅酸盐是由硅、氧和金属元素组成的化合物的总称,是构成地壳岩石的重要成分。
(2)硅酸盐组成的表示方法
通常用二氧化硅和金属氧化物的组合形式表示硅酸盐的组成,如硅酸钠(Na2SiO3)可表示为Na2O·SiO2,长石(KAlSi3O8)可表示为K2O·Al2O3·6SiO2。
(3)硅酸钠
①白色、可溶于水的粉末状固体,其水溶液俗称水玻璃,有黏性,水溶液显碱性。
②与酸性较硅酸强的酸反应
a.与盐酸反应的化学方程式:Na2SiO3+2HCl===2NaCl+H2SiO3↓。
b.与CO2水溶液反应的化学方程式:Na2SiO3+H2O+CO2===Na2CO3+H2SiO3↓。
③用途:黏合剂(矿物胶),耐火阻燃材料。
3.无机非金属材料
(1)传统无机非金属材料,如水泥、玻璃、陶瓷等硅酸盐材料。
①常见硅酸盐材料比较
水泥
玻璃
陶瓷
生产原料
石灰石、黏土
纯碱、石灰石、石英
黏土
主要设备
水泥回转窑
玻璃熔炉
陶瓷窑
②玻璃生产中的两个重要反应:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑;CaCO3+SiO2CaSiO3+CO2↑。
(2)新型无机非金属材料,如高温结构陶瓷、生物陶瓷、压电陶瓷等。
[题点全练—过高考]
题点一 硅酸盐、无机非金属材料
1.下列关于硅酸盐、无机材料的说法正确的是( )
A.玻璃是一种晶体,有较高的熔点
B.水玻璃是一种特殊的玻璃,泡花碱属于碱
C.碳纳米管、氮化硅结构陶瓷等都是新型无机非金属材料
D.普通玻璃、石英玻璃、水泥、玛瑙都属于硅酸盐产品
解析:选C A项,玻璃是混合物,没有固定的熔点,错误;B项,Na2SiO3又叫泡花碱,其水溶液叫做水玻璃,属于盐,错误;D项,玛瑙不属于硅酸盐产品,错误。
2.氮化硅(Si3N4)是一种重要的结构陶瓷材料,属于新型功能性硅酸盐产品,它的硬度大、熔点高、化学性质稳定,工业上曾普遍采用高纯硅与纯氮在1 300 ℃时反应获得。
(1)氮化硅陶瓷抗腐蚀能力强,除氢氟酸外,它不与其他无机酸反应。试推测该陶瓷被氢氟酸腐蚀的化学方程式:
________________________________________________________________________。
(2)现用四氯化硅和氮气在氢气气氛保护下,加强热发生反应,可得较高纯度的氮化硅及氯化氢,反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(3)沸石是一种含结晶水的,具有多孔结构的铝硅酸盐,化学式为Na2[Al2Si3O10(H2O)2],若以氧化物形式可表示为________________________。
(4)盛装氢氧化钠溶液的试剂瓶不能用玻璃塞的原因是:________________________(用离子方程式表示)。
解析:(1)根据氮化硅的组成元素,并依据二氧化硅和氢氟酸的反应可知,反应后生成物应该是SiF4和氨气,反应的化学方程式是Si3N4+12HF===3SiF4↑+4NH3↑。
(2)根据反应物和生成物可知,反应的化学方程式是3SiCl4+2N2+6H2Si3N4+12HCl。
(3)钠的金属性最强排在前面,因此根据该硅酸盐的化学式改写成氧化物形成可表示为Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O。
(4)由于氢氧化钠溶液能和二氧化硅反应生成黏性很强的硅酸钠溶液,从而使玻璃塞和瓶口黏合在一起而不易打开,反应的离子方程式是2OH-+SiO2===SiO+H2O。
答案:(1)Si3N4+12HF===3SiF4↑+4NH3↑
(2)3SiCl4+2N2+6H2Si3N4+12HCl
(3)Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O
(4)2OH-+SiO2===SiO+H2O
[规律方法] 硅酸盐改写成氧化物形式的方法
(1)氧化物的书写顺序:活泼金属氧化物→较活泼金属氧化物→二氧化硅→水。
(2)氧化物前计量数的配置原则:除氧元素外,其他元素按配置前后原子个数守恒原则配置计量数,不同氧化物间以“·”隔开。
(3)当计量数配置出现分数时应化为整数。如长石(KAlSi3O8)不能写成K2O·Al2O3·3SiO2,应写成K2O·Al2O3·6SiO2。
题点二 硅及其化合物的转化
3.(2019·常州高中月考)下列变化中,不能一步实现的是( )
A.Na2SiO3―→H2SiO3 B.H2SiO3―→SiO2
C.SiO2―→H2SiO3 D.SiO2―→Na2SiO3
解析:选C Na2SiO3H2SiO3;H2SiO3SiO2;SiO2Na2SiO3;SiO2不与H2O反应,故不能一步转化为H2SiO3。
4.如图是利用二氧化硅制备硅及其化合物的流程,下列说法正确的是( )
A.SiO2属于两性氧化物
B.盛放Na2CO3溶液的试剂瓶用玻璃塞
C.硅胶吸水后可重复再生
D.图中所示的转化都是氧化还原反应
解析:选C SiO2是酸性氧化物,A错误;Na2CO3溶液呈碱性,盛放Na2CO3水溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,B错误;题图中有的转化不是氧化还原反应,例如SiO2与NaOH溶液的反应,D错误。
[课堂真题集训—明考向]
1.判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)(2018·江苏高考)SiO2熔点高硬度大,故可用于制光导纤维( )
(2)(2016·江苏高考)下列转化在一定条件下能够实现:SiO2SiCl4Si( )
(3)(2016·江苏高考)向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸的离子方程式:Na2SiO3+2H+ ===H2SiO3↓+2Na+( )
(4)(2015·江苏高考)元素碳的单质只存在金刚石和石墨两种同素异形体( )
(5)(2016·全国卷Ⅲ)因为HF与SiO2反应,故用氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记( )
(6)(2016·上海高考)用NaOH溶液不能分离氧化铁中混有的二氧化硅( )
(7)(2015·安徽高考)SiO2既能和氢氧化钠溶液反应又能和氢氟酸反应,所以是两性氧化物( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)×
2.(2015·江苏高考)以磷石膏(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3。
(1)匀速向浆料中通入CO2,浆料清液的pH和c(SO)随时间变化见下图。清液pH>11时CaSO4转化的离子方程式为__________________________________;能提高其转化速率的措施有________(填字母)。
A.搅拌浆料 B.加热浆料至100 ℃
C.增大氨水浓度 D.减小CO2通入速率
(2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为________和________(填化学式);检验洗涤是否完全的方法是_______________________。
(3)在敞口容器中,用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液中c( Ca2+)增大的原因是____________________________________________。
解析:(1)向磷石膏粉、氨水浆料中通入CO2,CO2与NH3·H2O 发生反应:CO2+2NH3·H2O===2NH+CO+H2O,CO浓度增大,促进了CaSO4沉淀的转化:CaSO4+CO===CaCO3+SO,总反应的离子方程式为CaSO4+2NH3·H2O+CO2===CaCO3+2NH+SO+H2O。
A项,搅拌浆料,可增大反应物的接触面积,加快化学反应速率;B项,加热浆料,由于NH3的挥发,导致NH3·H2O浓度降低,不利于CO的生成,降低了CaSO4的转化速率;C项,增大氨水浓度,有利于提高CO的浓度,从而提高CaSO4的转化速率;D项,减小CO2通入速率,不利于CO的生成,从而降低CaSO4的转化速率。
(2)由图像可知,pH=6.5时,溶液中的c(Ca2+)已经很小,此时通入的CO2与溶液中浓度较低的氨水反应生成NH4HCO3,故溶液中物质的量浓度最大的两种阴离子为SO和HCO。过滤得到的CaCO3沉淀上会附着SO、NH、HCO等杂质离子。检验洗涤是否完全时,可取少量最后一次从过滤器中流出的洗涤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,检验是否存在SO即可。若不产生白色沉淀,表明沉淀已洗涤完全。
(3)NH4Cl溶液中存在水解平衡:NH+H2ONH3·H2O+H+,温度升高,上述水解平衡右移,c(H+)增大,导致部分CaCO3溶解。
答案:(1)CaSO4+2NH3·H2O+CO2===CaCO3+2NH+SO+H2O或CaSO4+CO===CaCO3+SO AC
(2)SO HCO 取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全
(3)浸取液温度上升,溶液中c(H+)增大,促进固体中Ca2+浸出
3.(2015·海南高考)单质Z是一种常见的半导体材料,可由X通过如下图所示的路线制备,其中X为Z的氧化物,Y为氢化物,分子结构与甲烷相似,回答下列问题:
(1)能与X发生化学反应的酸是________;由X制备Mg2Z的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)由Mg2Z生成Y的化学方程式为___________________________________________,Y分子的电子式为____________。
(3)Z、X中共价键的类型分别是__________、__________。
解析:Z为半导体单质,则Z是Si元素,其氧化物为二氧化硅,可与氢氟酸反应,根据反应的流程图可知,二氧化硅与Mg反应生成Mg2Si,Mg2Si与盐酸反应生成的Y为氢化物,则Y的分子式是SiH4,加热分解可得到Si单质。
答案:(1)氢氟酸 SiO2+4Mg2MgO+Mg2Si
(2)Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4↑
(3)非极性键 极性键
第十讲
碳、硅及其化合物
[江苏考纲要求]
———————————————————————————————————
1.了解碳、硅及其重要化合物的主要性质和重要应用。
2.认识物质间转化等方面的实际应用。
3.认识碳、硅及其化合物在生产中的应用和对生态环境的影响。
碳、硅单质的性质及用途
[教材基础—自热身]
1.单质结构、物理性质和用途
碳
硅
元素的存在形式
游离态和化合态
化合态
单质的结构
金刚石:空间网状结构;石墨:层状结构;
C60(足球烯):由多个五边形和六边形构成的分子
晶体硅:与金刚石类似的空间网状结构
物理性质
金刚石:熔点高、硬度大;石墨:硬度小、电的良导体
晶体硅为灰黑色固体,有金属光泽、熔点高、硬度大,有脆性
用途
金刚石用于制造切割刀具,石墨用于制造电极、铅笔芯
晶体硅用作半导体材料、硅芯片和硅太阳能电池
2.化学性质
碳、硅在参与化学反应时,一般表现还原性:
[知能深化—扫盲点]
提能点(一) 硅单质的特殊性
(1)Si的还原性强于C,但C却能在高温下还原出Si:SiO2+2CSi+2CO↑。
(2)非金属单质与碱液反应一般无H2放出,但Si与碱液反应却放出H2:Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑。
(3)非金属单质一般不跟非氧化性酸反应,但Si能与氢氟酸反应:Si+4HF===SiF4↑+2H2↑。
(4)非金属单质大多为非导体,但Si为半导体。
[对点练]
1.下列关于硅的说法不正确的是( )
A.硅是非金属元素,晶体硅是灰黑色有金属光泽的固体
B.硅的导电性能介于导体和绝缘体之间,是良好的半导体材料
C.硅的化学性质不活泼,常温下不与任何物质反应
D.加热到一定温度时,硅能与氯气、氧气等非金属反应
解析:选C 硅的化学性质不活泼(尤其是在常温下),但常温下仍能与氟气、氟化氢和NaOH溶液等发生反应,C错误。
提能点(二) 硅的工业制法
(1)制取粗硅
工业上,用焦炭在电炉中还原SiO2得到含有少量杂质的粗硅:SiO2+2CSi+2CO↑。
(2)粗硅提纯
①Si+2Cl2SiCl4,
②SiCl4+2H2Si+4HCl。
(3)注意问题
①用焦炭还原SiO2,产物是CO而不是CO2。
②粗硅中含碳等杂质,与Cl2反应生成的SiCl4中也含CCl4等杂质,经过分馏提纯SiCl4后,再用H2还原,得到高纯度硅。
[对点练]
2.(2019·南京一中月考)从石英砂制取高纯硅的主要化学反应如下:
①SiO2+2CSi(粗)+2CO↑
②Si(粗)+2Cl2SiCl4
③SiCl4+2H2Si(纯)+4HCl
关于上述反应的叙述不正确的是( )
A.①③是置换反应,②是化合反应
B.高温下,焦炭与氢气的还原性均强于硅
C.任一反应中,每消耗或生成28 g硅,均转移4 mol电子
D.高温下在炉子里将石英砂、焦炭、氯气、氢气按比例混合就能得到高纯硅
解析:选D 在氧化还原反应中,还原剂的还原性比还原产物的强,B正确;根据元素化合价的变化,每消耗或生成28 g (1 mol)硅,均转移4 mol电子,C正确;题中的三个反应是在三个不同反应器中发生,D错误。
[题点全练—过高考]
题点一 C、Si的性质
1.下列关于C、Si两种非金属元素的说法中,正确的是( )
A.两者结合形成的化合物是共价化合物
B.在自然界中都能以游离态存在
C.氢化物的热稳定性比较:CH4
解析:选A B项,Si在自然界中没有游离态,错误;C项,稳定性:CH4>SiH4,错误;D项,SiO2不能与水反应,错误。
2.常温下,下列不发生反应的物质是( )
①硅与NaOH溶液 ②硅与盐酸 ③硅与氢氟酸
④二氧化硅与碳酸钠 ⑤二氧化硅与NaOH溶液
A.①② B.③④ C.②⑤ D.②④
解析:选D ①中发生反应Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑;Si不与除氢氟酸外的其他酸反应,②不反应,③反应;④中SiO2与Na2CO3反应需要高温,常温下不反应;⑤中发生反应SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O。
题点二 Si的制取
3.硅单质及其化合物应用范围很广。请回答下列问题:
(1)制备硅半导体材料必须先得到高纯硅。三氯甲硅烷(SiHCl3)还原法是当前制备高纯硅的主要方法,生产过程示意图如下:
①写出由纯SiHCl3制备高纯硅的化学反应方程式:______________________________。
②整个制备过程必须严格控制无水无氧。SiHCl3遇水剧烈反应生成H2SiO3、HCl和另一种物质,写出配平的化学反应方程式:___________________________________________;
H2还原SiHCl3过程中若混有O2,可能引起的后果是_________________________。
(2)化学研究性学习小组在探究硅的制取方法时,从资料查阅到下列信息:
Ⅰ.Mg在高温条件下可与SiO2反应;
Ⅱ.金属硅化物与稀H2SO4反应生成硫酸盐和SiH4;
Ⅲ.SiH4在空气中自燃。
他们根据信息进行实验,当用足量稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得的固体产物时,发现有爆鸣声和火花;然后过滤、洗涤、干燥;最后称量、计算,测得其产率只有预期值的63%左右。
①Ⅰ实验发生反应的化学方程式是______________________________________。
②用稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得固体产物时,产生爆鸣声和火花的原因是_____________________________________________________。
解析:在SiHCl3中,把硅考虑为+4价,则氢为-1价,氯为-1价,SiHCl3水解时,-1价氢还原水中+1价的氢,生成氢气。
答案:(1)①SiHCl3+H2Si+3HCl
②SiHCl3+3H2O===H2SiO3↓+H2↑+3HCl 高温下,H2遇O2发生爆炸
(2)①2Mg+SiO22MgO+Si、2Mg+SiMg2Si
②Mg2Si与稀硫酸反应生成的SiH4可自燃,即发生反应Mg2Si+2H2SO4===2MgSO4+SiH4↑,SiH4+2O2===SiO2+2H2O
碳、硅的氧化物
[教材基础—自热身]
1.结构
SiO2是空间网状立体结构,不存在单个分子;CO2中存在单个CO2分子。
2.物理性质
(1)熔、沸点:SiO2的熔、沸点比CO2的熔、沸点高。
(2)溶解性:CO2可溶于水,SiO2不溶于水。
3.化学性质
二氧化硅
二氧化碳
与水反应
不反应
CO2+H2OH2CO3
与酸反应
只与氢氟酸反应:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O
不反应
与碱(NaOH)溶液反应
SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O(盛碱液的试剂瓶用橡胶塞)
CO2少量:CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
CO2足量:CO2+NaOH===NaHCO3
与盐反应
如与Na2CO3反应:
SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑
如与Ca(ClO)2反应:
Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
与碱性氧化物反应
如与CaO反应:
SiO2+CaOCaSiO3
如与Na2O反应:
CO2+Na2O===Na2CO3
主要用途
作光导纤维,制光学仪器、电子部件,水晶可制作饰品
制饮料、碳酸盐,干冰用作制冷剂,人工降雨
[知能深化—扫盲点]
提能点(一) CO2与碱反应产物的定量判断
CO2通入NaOH、Ca(OH)2等强碱溶液的反应与CO2气体的通入量有关,当CO2通入少量时生成碳酸盐,当CO2通入过量时生成碳酸氢盐;当CO2的通入量介于两者之间时,既有正盐又有酸式盐生成,因此推断时一定要注意CO2与碱之间量的关系。
以CO2与NaOH溶液反应为例:
CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
CO2+NaOH===NaHCO3
当n(OH-)∶n(CO2)的值不同时产物如下:
[对点练]
1.标准状况下,将3.36 L CO2气体通入200 mL 1.00 mol·L-1 NaOH溶液中,充分反应后溶液中c(CO)与c(HCO)的比值为(不考虑CO、HCO的水解)( )
A.1∶1 B.1∶2 C.2∶1 D.1∶3
解析:选B n(CO2)==0.150 mol,n(NaOH)=0.200 L×1.00 mol·L-1=0.200 mol,==,即1<<2,产物为Na2CO3、NaHCO3,设其物质的量分别为x、y,则,解得,所以=。
提能点(二) SiO2的特殊性
(1)SiO2是空间网状立体结构,不存在单个分子,这与CO2、SO2、SO3等酸性氧化物的单分子结构不同。
(2)SiO2是H2SiO3的酸酐,但它不溶于水,不能直接与水作用制备H2SiO3。
(3)酸性氧化物一般不与酸反应,但SiO2能与HF反应:SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O。
(4)反应:Na2CO3+SiO2 Na2SiO3+CO2↑,不能说明酸性的强弱。
[对点练]
2.下列关于SiO2和CO2的叙述中不正确的是( )
A.都是共价化合物
B.SiO2可用于制光导纤维,干冰可用于人工降雨
C.都能溶于水且与水反应生成相应的酸
D.都是酸性氧化物,都能与强碱溶液反应
解析:选C SiO2和CO2都只含有共价键,均为共价化合物,A项正确;干冰升华吸热,可用于人工降雨,B项正确;SiO2不溶于水且与水不反应,C项错误;SiO2与强碱溶液反应能生成硅酸盐,CO2与强碱溶液反应能生成碳酸盐或碳酸氢盐,D项正确。
[题点全练—过高考]
题点一 碳的氧化物的性质
1.如何解决好碳排放问题是关系到人类可持续发展的重大课题之一。目前,采用较多的方法是对二氧化碳进行捕集封存和富集再利用。下列与二氧化碳有关的叙述正确的是( )
A.CO2是形成酸雨的主要物质
B.CO2导致温室效应,是一种大气污染物
C.CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,高温有利于该反应自发进行
D.实验室常用大理石与稀盐酸或稀硫酸反应制取二氧化碳
解析:选C 硫的氧化物和氮的氧化物是形成酸雨的主要物质,A项叙述错误;CO2不属于大气污染物,B项叙述错误;CO2(g)+C(s)2CO(g)为熵增的吸热反应,当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行,故高温有利于该反应自发进行,C项叙述正确;实验室不能用稀硫酸与大理石反应制取二氧化碳,因为生成的硫酸钙微溶,附着在大理石的表面阻止反应的进行,D项叙述错误。
2.为检验二氧化碳气体中是否混有一氧化碳,某课外兴趣小组的同学设计了如图所示的实验装置。
根据装置回答问题:
(1)A装置的作用是____________。
(2)实验后怎样处理尾气________,发生反应的化学方程式为_______________________________。
(3)若实验时观察到__________________________________________________,
则证明原气体中一定含有一氧化碳。
解析:(1)除去混合气体的CO2时,可先将混合气体通入盛有浓NaOH溶液的洗气瓶中,故A装置的作用是吸收CO2,以排除对下面实验的干扰。(2)CO有毒,故将CO点燃生成CO2才能排放到空气中。(3)CO还原CuO的实验现象是黑色粉末变成红色,故利用这一现象来证明原气体中一定含有CO。
答案:(1)吸收CO2
(2)点燃 2CO+O22CO2
(3)B中无明显现象,装置C中黑色粉末变成光亮的红色,D中澄清石灰水变浑浊
题点二 二氧化硅的性质
3.(2019·无锡市高三复习练习)下列说法正确的是( )
A.SiO2既能和NaOH溶液反应又能和氢氟酸反应,所以是两性氧化物
B.不能用SiO2与水反应的方法来制取硅酸,能用瓷坩埚来加热烧碱或纯碱使其熔化
C.合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料
D.HF与SiO2反应,可用于氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记
解析:选D A项,SiO2与HF反应不能生成盐,不属于两性氧化物,错误;B项,瓷坩埚中含SiO2,不能用来加热碱性物质,错误;C项,光导纤维不是新型无机非金属材料,错误。
4.(2019·江苏省天一中学检测)二氧化硅广泛存在于自然界中,在日常生活、生产、科研及新型材料等方面有着重要的用途。a~e是对①~⑤反应中SiO2所表现的化学性质或作用进行的判断,其中正确的是( )
①SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O
②SiO2+2CSi+2CO↑
③SiO2+4HF===SiF4↑+2H2O
④Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑
⑤SiO2+3CSiC+2CO↑
a.反应①中SiO2作为玻璃的成分被消耗,用于刻蚀玻璃
b.反应②中SiO2表现出氧化性
c.反应③中SiO2表现了酸性氧化物的通性
d.反应④符合用难挥发性的酸酐制取易挥发性的酸酐的道理
e.反应⑤中SiO2未参加氧化还原反应
A.ace B.bde C.cde D.ab
硅酸、硅酸盐和无机非金属材料
解析:选B 通常用氢氟酸来刻蚀玻璃,与之对应的反应是③,因此a、c判断错误;反应②是一个置换反应,其中SiO2被还原,表现出氧化性,b判断正确;反应④是一个复分解反应,用难挥发的SiO2制取易挥发的CO2,d判断正确;反应⑤中碳的化合价由0价变为-4和+2价,硅的化合价和氧的化合价都没有改变,因此SiO2没有参加氧化还原反应,e判断也正确。
[教材基础—自热身]
1.硅酸
2.硅酸盐
(1)硅酸盐是由硅、氧和金属元素组成的化合物的总称,是构成地壳岩石的重要成分。
(2)硅酸盐组成的表示方法
通常用二氧化硅和金属氧化物的组合形式表示硅酸盐的组成,如硅酸钠(Na2SiO3)可表示为Na2O·SiO2,长石(KAlSi3O8)可表示为K2O·Al2O3·6SiO2。
(3)硅酸钠
①白色、可溶于水的粉末状固体,其水溶液俗称水玻璃,有黏性,水溶液显碱性。
②与酸性较硅酸强的酸反应
a.与盐酸反应的化学方程式:Na2SiO3+2HCl===2NaCl+H2SiO3↓。
b.与CO2水溶液反应的化学方程式:Na2SiO3+H2O+CO2===Na2CO3+H2SiO3↓。
③用途:黏合剂(矿物胶),耐火阻燃材料。
3.无机非金属材料
(1)传统无机非金属材料,如水泥、玻璃、陶瓷等硅酸盐材料。
①常见硅酸盐材料比较
水泥
玻璃
陶瓷
生产原料
石灰石、黏土
纯碱、石灰石、石英
黏土
主要设备
水泥回转窑
玻璃熔炉
陶瓷窑
②玻璃生产中的两个重要反应:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑;CaCO3+SiO2CaSiO3+CO2↑。
(2)新型无机非金属材料,如高温结构陶瓷、生物陶瓷、压电陶瓷等。
[题点全练—过高考]
题点一 硅酸盐、无机非金属材料
1.下列关于硅酸盐、无机材料的说法正确的是( )
A.玻璃是一种晶体,有较高的熔点
B.水玻璃是一种特殊的玻璃,泡花碱属于碱
C.碳纳米管、氮化硅结构陶瓷等都是新型无机非金属材料
D.普通玻璃、石英玻璃、水泥、玛瑙都属于硅酸盐产品
解析:选C A项,玻璃是混合物,没有固定的熔点,错误;B项,Na2SiO3又叫泡花碱,其水溶液叫做水玻璃,属于盐,错误;D项,玛瑙不属于硅酸盐产品,错误。
2.氮化硅(Si3N4)是一种重要的结构陶瓷材料,属于新型功能性硅酸盐产品,它的硬度大、熔点高、化学性质稳定,工业上曾普遍采用高纯硅与纯氮在1 300 ℃时反应获得。
(1)氮化硅陶瓷抗腐蚀能力强,除氢氟酸外,它不与其他无机酸反应。试推测该陶瓷被氢氟酸腐蚀的化学方程式:
________________________________________________________________________。
(2)现用四氯化硅和氮气在氢气气氛保护下,加强热发生反应,可得较高纯度的氮化硅及氯化氢,反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(3)沸石是一种含结晶水的,具有多孔结构的铝硅酸盐,化学式为Na2[Al2Si3O10(H2O)2],若以氧化物形式可表示为________________________。
(4)盛装氢氧化钠溶液的试剂瓶不能用玻璃塞的原因是:________________________(用离子方程式表示)。
解析:(1)根据氮化硅的组成元素,并依据二氧化硅和氢氟酸的反应可知,反应后生成物应该是SiF4和氨气,反应的化学方程式是Si3N4+12HF===3SiF4↑+4NH3↑。
(2)根据反应物和生成物可知,反应的化学方程式是3SiCl4+2N2+6H2Si3N4+12HCl。
(3)钠的金属性最强排在前面,因此根据该硅酸盐的化学式改写成氧化物形成可表示为Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O。
(4)由于氢氧化钠溶液能和二氧化硅反应生成黏性很强的硅酸钠溶液,从而使玻璃塞和瓶口黏合在一起而不易打开,反应的离子方程式是2OH-+SiO2===SiO+H2O。
答案:(1)Si3N4+12HF===3SiF4↑+4NH3↑
(2)3SiCl4+2N2+6H2Si3N4+12HCl
(3)Na2O·Al2O3·3SiO2·2H2O
(4)2OH-+SiO2===SiO+H2O
[规律方法] 硅酸盐改写成氧化物形式的方法
(1)氧化物的书写顺序:活泼金属氧化物→较活泼金属氧化物→二氧化硅→水。
(2)氧化物前计量数的配置原则:除氧元素外,其他元素按配置前后原子个数守恒原则配置计量数,不同氧化物间以“·”隔开。
(3)当计量数配置出现分数时应化为整数。如长石(KAlSi3O8)不能写成K2O·Al2O3·3SiO2,应写成K2O·Al2O3·6SiO2。
题点二 硅及其化合物的转化
3.(2019·常州高中月考)下列变化中,不能一步实现的是( )
A.Na2SiO3―→H2SiO3 B.H2SiO3―→SiO2
C.SiO2―→H2SiO3 D.SiO2―→Na2SiO3
解析:选C Na2SiO3H2SiO3;H2SiO3SiO2;SiO2Na2SiO3;SiO2不与H2O反应,故不能一步转化为H2SiO3。
4.如图是利用二氧化硅制备硅及其化合物的流程,下列说法正确的是( )
A.SiO2属于两性氧化物
B.盛放Na2CO3溶液的试剂瓶用玻璃塞
C.硅胶吸水后可重复再生
D.图中所示的转化都是氧化还原反应
解析:选C SiO2是酸性氧化物,A错误;Na2CO3溶液呈碱性,盛放Na2CO3水溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,B错误;题图中有的转化不是氧化还原反应,例如SiO2与NaOH溶液的反应,D错误。
[课堂真题集训—明考向]
1.判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)(2018·江苏高考)SiO2熔点高硬度大,故可用于制光导纤维( )
(2)(2016·江苏高考)下列转化在一定条件下能够实现:SiO2SiCl4Si( )
(3)(2016·江苏高考)向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸的离子方程式:Na2SiO3+2H+ ===H2SiO3↓+2Na+( )
(4)(2015·江苏高考)元素碳的单质只存在金刚石和石墨两种同素异形体( )
(5)(2016·全国卷Ⅲ)因为HF与SiO2反应,故用氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记( )
(6)(2016·上海高考)用NaOH溶液不能分离氧化铁中混有的二氧化硅( )
(7)(2015·安徽高考)SiO2既能和氢氧化钠溶液反应又能和氢氟酸反应,所以是两性氧化物( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)×
2.(2015·江苏高考)以磷石膏(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3。
(1)匀速向浆料中通入CO2,浆料清液的pH和c(SO)随时间变化见下图。清液pH>11时CaSO4转化的离子方程式为__________________________________;能提高其转化速率的措施有________(填字母)。
A.搅拌浆料 B.加热浆料至100 ℃
C.增大氨水浓度 D.减小CO2通入速率
(2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为________和________(填化学式);检验洗涤是否完全的方法是_______________________。
(3)在敞口容器中,用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液中c( Ca2+)增大的原因是____________________________________________。
解析:(1)向磷石膏粉、氨水浆料中通入CO2,CO2与NH3·H2O 发生反应:CO2+2NH3·H2O===2NH+CO+H2O,CO浓度增大,促进了CaSO4沉淀的转化:CaSO4+CO===CaCO3+SO,总反应的离子方程式为CaSO4+2NH3·H2O+CO2===CaCO3+2NH+SO+H2O。
A项,搅拌浆料,可增大反应物的接触面积,加快化学反应速率;B项,加热浆料,由于NH3的挥发,导致NH3·H2O浓度降低,不利于CO的生成,降低了CaSO4的转化速率;C项,增大氨水浓度,有利于提高CO的浓度,从而提高CaSO4的转化速率;D项,减小CO2通入速率,不利于CO的生成,从而降低CaSO4的转化速率。
(2)由图像可知,pH=6.5时,溶液中的c(Ca2+)已经很小,此时通入的CO2与溶液中浓度较低的氨水反应生成NH4HCO3,故溶液中物质的量浓度最大的两种阴离子为SO和HCO。过滤得到的CaCO3沉淀上会附着SO、NH、HCO等杂质离子。检验洗涤是否完全时,可取少量最后一次从过滤器中流出的洗涤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,检验是否存在SO即可。若不产生白色沉淀,表明沉淀已洗涤完全。
(3)NH4Cl溶液中存在水解平衡:NH+H2ONH3·H2O+H+,温度升高,上述水解平衡右移,c(H+)增大,导致部分CaCO3溶解。
答案:(1)CaSO4+2NH3·H2O+CO2===CaCO3+2NH+SO+H2O或CaSO4+CO===CaCO3+SO AC
(2)SO HCO 取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全
(3)浸取液温度上升,溶液中c(H+)增大,促进固体中Ca2+浸出
3.(2015·海南高考)单质Z是一种常见的半导体材料,可由X通过如下图所示的路线制备,其中X为Z的氧化物,Y为氢化物,分子结构与甲烷相似,回答下列问题:
(1)能与X发生化学反应的酸是________;由X制备Mg2Z的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)由Mg2Z生成Y的化学方程式为___________________________________________,Y分子的电子式为____________。
(3)Z、X中共价键的类型分别是__________、__________。
解析:Z为半导体单质,则Z是Si元素,其氧化物为二氧化硅,可与氢氟酸反应,根据反应的流程图可知,二氧化硅与Mg反应生成Mg2Si,Mg2Si与盐酸反应生成的Y为氢化物,则Y的分子式是SiH4,加热分解可得到Si单质。
答案:(1)氢氟酸 SiO2+4Mg2MgO+Mg2Si
(2)Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4↑
(3)非极性键 极性键
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