第47练　弱电解质的电离平衡 同步练习（含答案）-2025年高考化学一轮复习

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A．0.1 ml·L－1 HCN溶液的pH③>②
C．③点溶液有c(Cl－)>c(CH3COO－)
D．③点后因离子数目减少使电导率略减小
8．(2023·南京模拟)常温下，次氯酸电离平衡体系中各成分的组成分数δ[δ(X)＝eq \f(cX,cHClO＋cClO－)，X为HClO或ClO－]与pH的关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．次氯酸的电离方程式为HClO===H＋＋ClO－
B．曲线a、b依次表示δ(ClO－)、δ(HClO)的变化
C．次氯酸电离常数Ka的数量级为10－7
D．向次氯酸溶液中加NaOH溶液，eq \f(δHClO,δClO－)将减小
9．下列酸碱溶液恰好完全中和，如图所示，则下列叙述正确的是( )
A．因为两种酸溶液的pH相等，故V1一定等于V2
B．若V1>V2，则说明HA为强酸，HB为弱酸
C．若实验①中，V＝V1，则混合溶液中c(Na＋)＝c(A－)
D．实验②的混合溶液，可能pHHCN>H2CO3
11．下列关于电解质的说法正确的是( )
A．向0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq \f(cH＋,cCH3COOH)减小
B．室温下向10 mL 0.1 ml·L－1的氨水中加水稀释后，溶液中eq \f(cOH－·cNH\\al(＋,4),cNH3·H2O)不变
C．等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合：eq \f(cHCO\\al(－,3),cH2CO3)＜eq \f(cCO\\al(2－,3),cHCO\\al(－,3))
D．将浓度为0.1 ml·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，eq \f(cF－,cH＋)始终增大
12．常压下，取不同浓度、不同温度的氨水测定，得到下表实验数据。
(1)温度升高，NH3·H2O的电离平衡向________(填“左”或“右”)移动，能支持该结论的表中数据是________(填字母)。
a．电离常数 b．电离度
c．c(OH－) d．c(NH3·H2O)
(2)表中c(OH－)基本不变的原因是____________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)常温下，在氨水中加入一定量的氯化铵晶体(溶液体积变化可忽略)，下列说法错误的是________(填字母，下同)。
A．溶液的pH增大 B．氨水的电离度减小
C．c(OH－)减小 D．c(NHeq \\al(＋,4))减小
(4)下列做法能使氨水中的c(NHeq \\al(＋,4))与c(OH－)比值变大的是____________。
A．加入固体氯化铵 B．通入少量氯化氢
C．加入少量固体氢氧化钠
13．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL 1 ml·L－1H3PO2与20 mL 1 ml·L－1的NaOH溶液充分反应后生成NaH2PO2，回答下列问题：
①NaH2PO2属于____________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。
②若25 ℃时，Ka(H3PO2)＝1×10－2，则0.02 ml·L－1的H3PO2溶液的pH＝________。
③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：___________________________________、
________________________________________________________________________。
(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸，某温度下，0.11 ml·L－1的H3PO3溶液的pH为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为________(Ka2＝2×10－7，H3PO3的第二步电离和水的电离忽略不计)。
(3)亚磷酸的结构式为(结构式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供)，含有两个“—OH”，分子中有两个可电离的H＋，因而是二元酸，由此类推次磷酸分子中含有__________个“O—H”。
(4)常温下，向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液恰好中和生成Na2HPO3时，所得溶液的pH__________(填“>”“HCN，反应③说明酸性：HF>HNO2。]
6．C [根据题意可知H3BO3只存在一步电离，所以为一元酸，A正确；设0.01 ml·L－1 H3BO3溶液中c(H＋)＝x ml·L－1，则c[B(OH)eq \\al(－,4)]也可近似认为等于x ml·L－1，则有Ka(H3BO3)＝eq \f(x×x,0.01－x)＝5.4×10－10，解得x≈2.3×10－6，所以pH≈6，B正确；Ka(H3BO3)V2，说明HA的酸性比HB的酸性强，但无法说明HA是强酸，故B错误；若实验①中，V＝V1，则HA的物质的量浓度也为0.01 ml·L－1，HA溶液pH＝2，则HA为强酸，反应后溶液显中性，故混合溶液中c(Na＋)＝c(A－)，故C正确；恰好完全中和后实验②的混合溶液中溶质为强碱弱酸盐或强酸强碱盐，溶液的pH≥7，故D错误。]
10．A
11．B [B项，NH3·H2O的电离常数Kb＝eq \f(cOH－·cNH\\al(＋,4),cNH3·H2O)，温度不变，Kb不变，正确；C项，H2CO3电离常数Ka1＝eq \f(cH＋·cHCO\\al(－,3),cH2CO3)、Ka2＝eq \f(cH＋·cCO\\al(2－,3),cHCO\\al(－,3))，同一溶液中c(H＋)相等，而Ka1＞Ka2，则eq \f(cHCO\\al(－,3),cH2CO3)＞eq \f(cCO\\al(2－,3),cHCO\\al(－,3))，错误；D项，0.1 ml·L－1的HF溶液加水稀释，c(F－)趋近于0，而c(H＋)趋于10－7 ml·L－1，故eq \f(cF－,cH＋)变小，错误。]
12．(1)右 a (2)氨水浓度降低，使c(OH－)减小，而温度升高，使c(OH－)增大，双重作用使c(OH－)基本不变
(3)AD (4)AB
解析 (3)加入NH4Cl晶体(溶液体积变化可忽略)，c(NHeq \\al(＋,4))增大，电离平衡左移，c(OH－)将减小，pH减小，氨水的电离度将减小，A、D错误。(4) 加入固体氯化铵时c(NHeq \\al(＋,4))增大，电离平衡左移，c(OH－)减小，eq \f(cNH\\al(＋,4),cOH－)增大，A正确；通入少量氯化氢气体时c(OH－)减小，电离平衡右移，c(NHeq \\al(＋,4))增大，eq \f(cNH\\al(＋,4),cOH－)增大，B正确；加入少量固体氢氧化钠，溶液中c(OH－)增大，电离平衡左移，c(NHeq \\al(＋,4))减小，eq \f(cNH\\al(＋,4),cOH－)减小，C错误。
13．(1)①正盐 ②2 ③测NaH2PO2溶液的pH，若pH>7，则证明次磷酸为弱酸 向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸 (2)1×10－3 (3)1 (4)>
解析 (1)①NaOH过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸中只有一个可电离出的氢离子，因而NaH2PO2是正盐。②设溶液中的H＋浓度为x ml·L－1。
H3PO2H＋＋H2POeq \\al(－,2)
初始/(ml·L－1) 0.02 0 0
平衡/(ml·L－1) 0.02－x x x
Ka(H3PO2)＝eq \f(x2,0.02－x)＝1×10－2，解得x＝0.01，故pH＝－lg 0.01＝2。(2)忽略H3PO3的第二步电离和水的电离，则溶液中c(H2POeq \\al(－,3))≈c(H＋)＝1×10－2 ml·L－1，c(H3PO3)＝(0.11－1×10－2) ml·
L－1＝0.1 ml·L－1，H3PO3的电离平衡常数Ka1＝eq \f(cH＋·cH2PO\\al(－,3),cH3PO3)＝eq \f(1×10－2×1×10－2,0.1)＝1×
10－3。(4)Na2HPO3溶液中，HPOeq \\al(2－,3)水解，溶液呈碱性。
HCOOH
H2CO3
HCN
Ka＝1.8×10－4
Ka1＝4.5×10－7
Ka2＝4.7×10－11
Ka＝6.2×10－10
温度/℃
c(NH3·H2O) /(ml·L－1)
电离常数
电离度/%
c(OH－)/(ml·L－1)
0
16.56
1.37×10－5
9.098
1.507×10－2
10
15.16
1.57×10－5
10.18
1.543×10－2
20
13.63
1.71×10－5
11.2
1.527×10－2