【化学up】高考化学全国版+ 结构与性质 02 考点四 大π键（学生版）+讲义

这是一份【化学up】高考化学全国版+ 结构与性质 02 考点四 大π键（学生版）+讲义，共5页。学案主要包含了必备知识，题型突破等内容，欢迎下载使用。

【必备知识】
定义： 个及以上原子构成离子团或分子中，原子有彼此平行的未参与杂化的 轨道电子连贯重叠在一起，构成π型化学键，又称离域或共轭大π键。
条件：①原子在同一平面或直线；②中心原子 或 杂化（若提供d轨道则中心原子应为sp3d杂化）。
表示：πnm（m：参与形成大π键的原子数；n：参与形成大π键的电子数，n<2m）
分析方法——图示法
分析步骤：①判断出中心原子杂化方式，并画出σ键。②未成对电子优先形成大π键。
例：用图示法表示下列物质的大π键
例、用图示法表示下列物质的大π键
其他分析方法：
①Π电子总数计算：n=价电子数-σ键电子总数-孤对电子总数=价电子总数- 杂化轨道数目×2- 孤电子对数×2
②等电子体：如3原子16电子微粒CO2、CS2、N2O、COS、N-、SCN-，有两套Π43 ；3原子18电子微粒SO2、O3、NO2-，有Π43；4原子24电子微粒SO3、BF3、NO3-、CO32-，有Π64。
【题型突破】
1、（2020 山东卷）B3N3H（无机苯）的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H的说法错误的是（ ）
A.其熔点主要取决于所含化学键的键能 B.形成大π键的电子全部由N提供
C.分子中B和N的杂化方式相同 D.分子中所有原子共面
2、(2017•新课标 = 3 \* ROMAN III 卷节选)硝酸锰是某种催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。
3、[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。
该化合物中阴离子Neq \\al(－,5)中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Πeq \\al(n,m)表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Πeq \\al(6,6))，则Neq \\al(－,5)中的大π键应表示为________。
4、[2022·山东，16(3)节选]吡啶()中含有与苯类似的Π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据________(填标号)。
A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道
5、（2023·山东卷，节选）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大键。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式_________；为O-Cl-O键角_____Cl-O-Cl键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因_________________________________________。
6、分子或离子团中的大π键可表示为，其中m表示参与形成大π键的原子数，n表示参与形成大π键的电子数。已知环戊二烯阴离子(C5H5-)的结构与苯分子相似，具有芳香性。苯分子中大π键可表示为，则C5H5-中大π键应表示为_______。
7、下图是两种石墨材料局部结构示意图，其中石墨烯中碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构。石墨烯具有良好的导电性，其中碳原子杂化轨道类型为_______，大π键表示为_______(用n表示电子数)，氧化石墨烯具有较好的亲水性的原因是_______。
8、已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。大π键可用Πeq \\al(m,n)表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数，如苯分子中大π键表示为Πeq \\al(6,6)。按要求回答下列问题：
(1)下列微粒中存在“离域π键”的是________(填字母)。
a．O3 b．SOeq \\al(2－,4) c．H2S d．NOeq \\al(－,3)
(2)N2O分子中的大π键表示为__________。
(3)叠氮酸(HN3)是一种弱酸，在水中能微弱电离出H＋和Neq \\al(－,3)，则Neq \\al(－,3)中的大π键应表示为______________。
9、氯苯分子中，C采取____杂化，杂化轨道分别与C、H(或Cl)形成σ键，并且Cl的3px，轨道与C未参与杂化的2px轨道形成大Π键，可表示为________。(已知m中心n电子的大Π键可表示为Π)。
10、离子液体熔点很低，常温下呈液态，阴阳离子可自由移动，因此离子液体在电池中可作为_______，某离子液体的结构如图所示，其中碳原子杂化方式为_______，该离子液体中阴离子的空间构型为_______，已知其阳离子的环状结构中含有大π键，该大π键应表示为_______。
11、分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。()中的大π键应表示为_______。物质
图示
解析
所有C原子均采取 杂化，1、4号C原子的两个sp2杂化轨道分别与H原子的1s轨道成键，一个sp2杂化轨道与2、3号C原子的sp2杂化轨道成键，这样4个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成 。
中心原子C采取 杂化，6个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成 。
CO32-
中心C原子采取 杂化，周围三个O原子的未成对电子的2pz轨道优先参与形成Π键，各提供一个2p电子，再加上得到两个电子，即 。
CO2
中心C原子采取 杂化，两个sp杂化轨道与O原子的2p轨道成键，剩余的未参与杂化的有两个含1个孤电子的2p轨道（2py、2pz），O原子也有暂未成键的两个2p轨道对称性与其一致，故而可在y方向上和z方向上均形成一个 。
物质
图示
表示
物质
图示
表示
SO2
NO2-
BF3
NO3-
SO3
ClO2