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【化学up】高考化学全国版+ 结构与性质 02 考点二 共价键(学生版)+讲义
展开一、共价键的分类
1、共价键的本质及特征
共价键是原子间通过 形成的化学键,其特征是具有饱和性和方向性。
(1)饱和性:每个原子所能形成共价键的 是一定的。
(2)方向性:在形成共价键时,原子轨道重叠 ,电子在核间出现的概率 ,所形成的共价键越稳定,因此,共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,这就是共价键的方向性。
2、分类
3、σ键与π键的形成过程
(1)σ键:电子云“头碰头”重叠
①分类:σ键可分为ss σ键、sp σ键、pp σ键。
ss σ键:两个成键原子均提供s电子形成的共价键。
sp σ键:两个成键原子分别提供s、p电子形成的共价键。
pp σ键:两个成键原子均提供p、p电子形成的共价键。
②σ键的特征
a.以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作,共价键电子云的图形不变,这种特征称为 。
b.形成σ键的原子轨道重叠程度 ,故σ键有较强的稳定性, 形成。
(2)π键:电子云“肩并肩”重叠
π键的特征
a.每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜面,这种特征称为 。
b.形成π键时原子轨道重叠程度比形成σ键时 ,π键没有σ键稳定。
例1、有以下物质:①HF ②Cl2 ③H2O ④N2 ⑤C2H4 ⑥C2H6 ⑦H2 ⑧H2O2 ⑨HCN
(1)只有σ键的是______________(填序号,下同);既有σ键又有π键的是________。
(2)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是____。
(3)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是______________。
(4)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是______________。
例2、(1)1ml有________个σ键,________个π键。
(2)1ml有________个σ键,________个π键。
(3)分子中σ键和π键的比例为______。
二、键参数
1、键长
(1)概念:键长是构成化学键的两个原子处于平衡位置时的核间距。
(2)比较:原子半径越小,共价键的键长越 。同种原子形成共价键键长:单键 双键 三键。
例3、设石墨晶体中碳碳键的键长为a,金刚石中碳碳键和键长为b,比较a回答下列问题
(1)(2015 海南卷)SO3的三聚体环状结构如图所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为sp3;该结构中S与O形成的共价键的键长有两类,一类键长约140 pm,另一类键长约为160 pm,较短的键为 (填a或b)。该分子中含有 个σ键。
(2)(2023 海南卷,节选)我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂,反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。(代表单键、双键或叁键)
配合物Ⅱ和Ⅲ中,钒的化合价分别为+4和+3,配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中,两个氮原子间键长最长的是_______。
2、键能
(1)概念: 态分子中断裂(形成)1ml化学键解离成 态原子所吸收(释放)的能量。
(2)比较:
同种元素形成共价键键能:单键 双键 三键。(碳碳双键键能 等于碳碳单键键能的两倍)
一般键长越 ,键能越小。
例5、(2014 山东卷)石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯(图乙)。1号C与相邻C键能变化是 。(填“增大”“减小”或“不变”)
例6、简答题
(1)N2为什么化学性质稳定?
(2)比较CH4
3、键角
(1)键长和键角的数值可通过晶体的 实验获得。
键角表明共价键具有 性,键角决定分子的空间构型。
【概念辨析】
碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键的3倍和2倍。( )
键长等于成键两原子的半径之和。( )
键能是衡量化学键稳定性的参数之一,键能越大,则化学键就越牢固。( )
键长与共价键的稳定性没有关系。( )
键角是两个相邻共价键之间的夹角,说明共价键有方向性。( )
共价键是通过原子轨道重叠并共用电子对而形成的,说明共价键有饱和性。( )
共价键的成键原子只能是非金属原子。( )
在任何情况下,都是σ键比π键强度大。( )
分子的稳定性与分子间作用力的大小无关。( )
s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同。( )
σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成。( )
σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转。( )
H2中的共价键不具有方向性。( )
B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似,也有大π键。B3N3H6的熔点主要取决于所含化学键的键能 (2020·山东)( )
键能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,因此C2H6稳定性大于Si2H6(2020·山东,4A)( )
28 g C2H4分子中含有的σ键数目为4NA( 2022·辽宁,3B)( )
【跟踪练习】
1、下列实验事实可以用共价键键能解释的是( )
A.氯化氢的沸点低于溴化氢 B.金刚石熔点高于晶体硅
C.氦气的化学性质稳定 D.甲烷是正四面体形分子
2、二氯化二硫(S2Cl2),非平面结构,常温下是一种黄红色液体,有刺激性恶臭,熔点:-80℃,沸点:137.1 ℃。下列对于二氯化二硫叙述正确的是( )
A.二氯化二硫的电子式为 B.分子中既有极性键又有非极性键
C.分子中S—Cl的键长大于S—S的键长 D.分子中S—Cl的键能小于S—S的键能
3、 (2022·北京,9)由键能数据大小,不能解释下列事实的是( )
A.稳定性:CH4>SiH4 B.键长:C==O
4、关于σ键和π键的形成过程,下列说法不正确的是( )
A.HCl分子中的σ键为两个s轨道“头碰头”重叠形成
B.N2分子中的π键为p-p π键,π键不能绕键轴旋转
C.CH4中的碳原子为sp3杂化,4个sp3杂化轨道分别与氢原子s轨道形成σ键
D.乙烯(CH2==CH2)中的碳碳之间形成了1个σ键和1个π键
5、已知C3N4晶体很可能具有比金刚石更大的硬度,且原子间以单键结合。下列有关C3N4晶体的说法中错误的是( )
A、C3N4晶体与金刚石同属于共价晶体 B、C3N4晶体中C—N的键长比金刚石中C—C的键长长
C、C3N4晶体中每个碳原子连接4个氮原子,每个氮原子连接3个碳原子
D、C3N4晶体中含有极性共价键,不含非极性共价键
6、氰气的化学式为(CN)2,结构式为N≡C—C≡N,性质与卤素相似,下列叙述正确的是( )
A.不和氢氧化钠溶液发生反应 B.分子中N≡C的键长大于C≡C的键长
C.分子中既有极性键,又有非极性键 D.分子中含有2个σ键和4个π键
7、二茂铁[(C5H5)2Fe]分子是一种金属有机配合物,是燃料油的添加剂,用以提高燃烧的效率和去烟,可作为导弹和卫星的涂料等。它的结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.二茂铁中Fe2+与环戊二烯离子(C5Heq \\al(-,5))之间为离子键 B.1 ml环戊二烯()中含有σ键的数目为5NA
C.分子中存在π键 D.Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d44s2
8、MO3可以催化1,2-丙二醇()获得多种有机物,其反应历程如图所示。下列说法正确的是( )
A.转化过程中涉及非极性共价键断裂与形成 B.反应过程中M形成共价键的数目始终保持不变
C.如果原料是乙二醇,则主要有机产物是乙二醛和乙烯
D.Cu催化氧化1,2-丙二醇所得产物与MO3催化时相同
9、(1)1 ml苯酚分子中含有的σ键数目为________。1 ml苯酚钠中含有的σ键数目为________。
(2)1 ml化合物A()中含有的σ键数目为________。
(3)[Cu(CH3CN)4]+是非常稳定的络合离子,配体中σ键和π键个数之比为________。
(4)1 ml碳酸二乙酯(DEC,)中含有σ键的数目为______。
(5)1 ml [Ni(NH3)6]SO4中σ键的数目为________。
10、简单题
(1)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是___________________________________________________________。
(2)硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。碳和硅的有关化学键键能如表所示,简要分析和解释下列有关事实:
①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是____________________________________________________________________________。
②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是______________________________。
(3)[2020·浙江7月选考,26(1)(2)]①气态氢化物热稳定性HF大于HCl的主要原因是_____________________________________________________________________________。
②CaCN2是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,CaCN2的电子式是________。
(4)下列图像可表示两个F原子间成键后的电子云的图像是______(填字母)。
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道重叠方式
σ键
轨道“ ”重叠
π键
轨道“ ”重叠
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对 偏移
非极性键
共用电子对 偏移
原子间共用电子对的数目
单键
原子间有 共用电子对, 键
双键
原子间有 共用电子对, 键+ 键
三键
原子间有 共用电子对, 键+ 键
化学键
C—H
Si—H
C==O
C—O
Si—O
C—C
Si—Si
键能/ (kJ·ml-1)
411
318
799
358
452
346
222
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
键能/ (kJ·ml-1)
365
413
336
226
318
452
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