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    专题二 物质结构与性质 选择题专攻 1.元素周期律、化学键与分子结构(含解析)-2024年江苏高考化学大二轮复习讲义
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    专题二 物质结构与性质 选择题专攻 1.元素周期律、化学键与分子结构(含解析)-2024年江苏高考化学大二轮复习讲义

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    这是一份专题二 物质结构与性质 选择题专攻 1.元素周期律、化学键与分子结构(含解析)-2024年江苏高考化学大二轮复习讲义,共11页。试卷主要包含了元素周期律、化学键与分子结构等内容,欢迎下载使用。

    1.元素周期律、化学键与分子结构
    1.元素第一电离能的周期性变化
    随着原子序数的递增,元素的第一电离能呈周期性变化:同周期元素从左到右,第一电离能有逐渐__________的趋势,稀有气体的第一电离能最__________,氢和碱金属的第一电离能最__________。同族元素从上到下,第一电离能逐渐__________。
    说明 同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全充满、半充满时,元素的第一电离能较相邻元素要大,即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能均大于同周期相邻元素。例如,Be、N、Mg、P。
    2.元素的电负性
    随着原子序数的递增,元素的电负性呈周期性变化:同周期元素从左到右,元素的电负性逐渐________;同族元素从上到下,元素的电负性逐渐________。
    3.共价键
    (1)σ键、π键(以碳原子之间成键为例)
    (2)配位键
    ①配合物的组成:以[Cu(NH3)4]SO4为例,如图1所示。
    ②一般来说,配合物内界与外界之间为离子键,电荷相互抵消。
    ③配体有多个配位原子,与中心原子形成螯合物,如铜离子与乙二胺形成配离子(图2)。
    4.中心原子杂化类型和分子空间结构的相互判断
    中心原子的杂化类型和分子的空间结构有关,二者之间可以相互判断。
    特别提醒 (1)用价层电子对互斥模型判断分子的空间结构,不仅要考虑中心原子的孤电子对所占据的空间,还要考虑孤电子对对成键电子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为LP—LP>LP—BP>BP—BP(LP代表孤电子对,BP代表成键电子对)。
    (2)键角大小的判断方法
    ①不同杂化类型
    如键角:CH4②单键、双键、三键的影响(较少考查,了解)
    三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序:
    三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键。
    如乙烯分子中H—C==C的键角是121.3°;H—C—H的键角是117.4°,均接近120°。
    ③杂化类型相同,中心原子的孤电子对数越多,键角越小
    如键角:CH4>NH3>H2O;NHeq \\al(+,4)>NH3;H3O+>H2O。
    ④杂化类型和孤电子对数均相同,中心原子的电负性越大,键角越大
    键角:NH3>PH3>AsH3。
    解释:N、P、As的电负性逐渐减小,中心原子的电负性越大,成键电子对越靠近中心原子,成键电子对排斥力增大,键角增大。
    ⑤杂化类型和孤电子对数均相同,配位原子的电负性越大,键角越小
    键角:NF3解释:F的电负性比H大,NF3中成键电子对偏向F,成键电子对排斥力比NH3小,且NF3的孤电子对偏向N,孤电子对对成键电子对的排斥力较大。
    对于第④、⑤种类型,可以归纳为判断中心原子的电子云密度,中心原子的电子云密度越大,则该分子的成键电子对排斥力越大,则键角越大。
    1.(2023·江苏,4)元素C、Si、Ge位于周期表中第ⅣA族。下列说法正确的是( )
    A.原子半径:r(C)>r(Si)>r(Ge)
    B.第一电离能:I1(C)C.碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体
    D.可在周期表中元素Si附近寻找新半导体材料
    2.(2023·江苏,5)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。eq \\al(1,1)H、eq \\al(2,1)H、eq \\al(3,1)H是氢元素的3种核素,基态H原子1s1的核外电子排布,使得H既可以形成H+又可以形成H-,还能形成H2O、H2O2、NH3、N2H4、CaH2等重要化合物;水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得H2,如水煤气法制氢反应中,H2O(g)与足量C(s)反应生成1 ml H2(g)和1 ml CO(g)吸收131.3 kJ的热量。H2在金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面具有重要应用,如HCOeq \\al(-,3)在催化剂作用下与H2反应可得到HCOO-。我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是( )
    A.eq \\al(1,1)H、eq \\al(2,1)H、eq \\al(3,1)H都属于氢元素
    B.NHeq \\al(+,4)和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp2
    C.H2O2分子中的化学键均为极性共价键
    D.CaH2晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用
    3.(2022·江苏,3)工业上电解熔融Al2O3和冰晶石(Na3AlF6)的混合物可制得铝。下列说法正确的是( )
    A.半径大小:r(Al3+)B.电负性大小:χ(F)<χ(O)
    C.电离能大小:I1(O)D.碱性强弱:NaOH4.(2021·江苏,6)下列有关NH3、NHeq \\al(+,4)、NOeq \\al(-,3)的说法正确的是( )
    A.NH3能形成分子间氢键
    B.NOeq \\al(-,3)的空间结构为三角锥形
    C.NH3与NHeq \\al(+,4)中的键角相等
    D.NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6个配位键
    5.(2020·江苏,9)下列关于Na、Mg、Cl、Br元素及其化合物的说法正确的是( )
    A.NaOH的碱性比Mg(OH)2的强
    B.Cl2得到电子的能力比Br2的弱
    C.原子半径r:r(Br)>r(Cl)>r(Mg)>r(Na)
    D.原子的最外层电子数n:n(Na)<n(Mg)<n(Cl)<n(Br)
    6.(2023·北京,10)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是( )
    A.F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
    B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
    C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
    D.气态氟化氢中存在(HF)2,而气态氯化氢中是HCl分子
    7.(2023·湖北,9)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( )
    A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
    B.SOeq \\al(2-,3)和COeq \\al(2-,3)的空间构型均为平面三角形
    C.CF4和SF4均为非极性分子
    D.XeF2与XeO2的键角相等
    8.(2023·浙江1月选考,12)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构,一定条件下可发生反应:Al2Cl6+2NH3===2Al(NH3)Cl3,下列说法不正确的是( )
    A.Al2Cl6的结构式为
    B.Al2Cl6为非极性分子
    C.该反应中NH3的配位能力大于氯
    D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
    1.(2023·海安高级中学高三下学期3月月考)实验室可以用KMnO4和浓盐酸制Cl2。下列说法正确的是( )
    A.半径大小:r(K+)>r(Cl-)
    B.KMnO4仅含离子键
    C.电负性大小:χ(O)>χ(Cl)
    D.Mn元素在元素周期表的ds区
    2.(2023·连云港高级中学高三5月模拟)黑火药爆炸时发生反应2KNO3+S+3C===K2S+N2↑+3CO2↑。下列说法正确的是( )
    A.半径:r(S2-)<r(K+)
    B.熔点:K2S<S
    C.第一电离能:I1(N)<I1(O)
    D.电负性:χ(S)<χ(O)
    3.(2023·连云港市高三下学期2月调研)祖母绿(主要成分Be3Al2Si6O18)被称为宝石之王,与其相似的天然绿色宝石有萤石[主要成分CaF2]、磷灰石[主要成分Ca5(PO4)3F]。下列说法正确的是( )
    A.半径:r(Al3+)>r(O2-)
    B.电负性:x(P)>x(Si)
    C.第一电离能:I1(F)<I1(O)
    D.碱性:Ca(OH)2<Al(OH)3
    4.下列关于BeF2和SF2的说法错误的是( )
    A.BeF2分子中,中心原子Be的价层电子对数等于2,成键电子对数也等于2
    B.BeF2分子的孤电子对数为0
    C.SF2分子中,中心原子S的价层电子对数等于4,其空间结构为四面体形,成键电子对数等于2,没有孤电子对
    D.在气相中,BeF2是直线形而SF2是V形
    5.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列说法正确的是( )
    A.配位体是Cl-和H2O,配位数是8
    B.中心离子是Ti4+,配离子是[TiCl(H2O)5]2+
    C.内界和外界中Cl-的数目比是1∶2
    D.在1 ml该配合物中加入足量AgNO3溶液,可以得到3 ml AgCl沉淀
    6.铝离子电池常用离子液体AlCl3/[EMIM]Cl作电解质,其中阴离子有AlCleq \\al(-,4)、Al2Cleq \\al(-,7),阳离子为EMIM+(),EMIM+以单个形式存在时可以获得良好的溶解性能。下列说法错误的是( )
    A.EMIM+中存在大π键,表示为Πeq \\al(6,5)
    B.Al2Cleq \\al(-,7)中各原子最外层均达到8电子结构
    C.1 ml EMIM+中所含σ键为17 ml
    D.为使EMIM+获得良好的溶解性,不能将与N原子相连的—CH3、—C2H5替换为H原子
    7.检验Ni2+反应的一种生成物为丁二酮肟镍,是一种鲜红色沉淀,其分子结构如图所示。下列说法正确的是( )
    A.Ni2+核外有14种运动状态不同的电子
    B.该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键
    C.基态N原子的价层电子轨道表示式为
    D.H2O中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键
    选择题专攻1 元素周期律、化学键与分子结构
    核心精讲
    1.增大 大 小 减小
    2.增大 减小
    真题演练
    1.D
    2.A [eq \\al(1,1)H、eq \\al(2,1)H、eq \\al(3,1)H都属于氢元素,三者互为同位素,统称为氢元素,A正确;NHeq \\al(+,4)和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp3,B错误;H2O2分子中的化学键既存在O—H极性共价键,也存在O—O非极性共价键,C错误;CaH2晶体中存在Ca2+与H-之间的离子键,不存在Ca与H2之间的强烈相互作用,D错误。 ]
    3.A [核外电子数相同时,核电荷数越大,离子半径越小,故半径大小为r(Al3+)4.A [硝酸根离子的空间结构为平面三角形,B错误;NH3和NHeq \\al(+,4)中的N都是sp3杂化,但NH3中存在一对孤电子对,是三角锥形结构,而NHeq \\al(+,4)为正四面体形结构,所以键角不相等,C错误;[Ag(NH3)2]+中含有2个配位键,D错误。]
    5.A [金属性:Na>Mg,故碱性:NaOH>Mg(OH)2,A项正确;氯和溴均属于卤族元素,同一主族元素从上到下,单质的氧化性逐渐减弱,得电子能力:Cl2>Br2,B项错误;同一周期主族元素,从左到右原子半径依次减小,则r(Br)>r(Na)>r(Mg)>r(Cl),C项错误;氯和溴属于同一主族,最外层电子数相等,D项错误。]
    6.A [F原子半径小,电子云密度大,两个原子间的斥力较强,F—F不稳定,因此F—F的键能小于Cl—Cl的键能,与电负性无关,A符合题意;氟的电负性大于氯的电负性,F—C的极性大于Cl—C的极性,使F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更容易电离出氢离子,酸性更强,B不符合题意;氟的电负性大于氯的电负性,F—H的极性大于Cl—H的极性,导致HF分子极性强于HCl,C不符合题意;氟的电负性大于氯的电负性,与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键,因此气态氟化氢中存在(HF)2,D不符合题意。]
    7.A [甲烷分子的中心原子的价层电子对数为4,水分子的中心原子价层电子对数也为4,所以VSEPR模型均为四面体,A正确;SOeq \\al(2-,3)中中心原子的孤电子对数为1,COeq \\al(2-,3)中中心原子的孤电子对数为0,所以SOeq \\al(2-,3)的空间构型为三角锥形,COeq \\al(2-,3)的空间构型为平面三角形,B错误;CF4为正四面体结构,为非极性分子,SF4的中心原子有孤电子对,为极性分子,C错误;XeF2和XeO2分子中,中心原子孤电子对数不相等,所以键角不等,D错误。]
    8.D [由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知,分子的结构式为,是结构对称的非极性分子,故A、B正确;由反应方程式可知,氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键,配位能力大于氯原子,故C正确;溴元素的电负性小于氯元素,原子的原子半径大于氯原子,则铝溴键弱于铝氯键,所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂,比双聚氯化铝更易与氨气反应,故D错误。]
    考向预测
    1.C
    2.D [硫离子和钾离子具有相同的电子层数,核电荷数越大半径越小,即半径:r(S2-)>r(K+),A错误;K2S是离子晶体,S为分子晶体,一般情况下,离子晶体的熔点大于分子晶体的熔点,B错误;同一主族元素的电负性从上到下逐渐减小,即电负性:χ(S)<χ(O),D正确。]
    3.B [电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则铝离子的半径小于氧离子,故A错误;同周期元素,从左到右元素的非金属性依次增强,电负性依次增大,则磷元素的电负性大于硅元素,故B正确;同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,故C错误;金属性:Ca>Al,则氢氧化钙的碱性强于氢氧化铝,故D错误。]
    4.C [SF2分子中,中心原子S的孤电子对数为eq \f(6-1×2,2)=2,成键电子对数为2,故价层电子对数为4,分子空间结构为V形。]
    5.C [配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位体是Cl-和H2O,配位数是6,故A错误;中心离子是Ti3+,故B错误;加入足量AgNO3溶液,外界中Cl-与Ag+反应,内界中Cl-不与Ag+反应,1 ml该配合物只能生成2 ml AgCl沉淀,故D错误。]
    6.C [中环上由5个原子参与成键,与乙基相连的N原子提供2个电子,每个碳原子提供1个电子,与甲基相连的N原子提供1个电子,故该大π键应表示为Πeq \\al(6,5),A正确;Al2Cleq \\al(-,7)中每个Al原子周围形成4对共用电子对,则其结构式为,各原子最外层均达到8电子稳定结构,B正确;一个单键为一个σ键,一个双键中含有一个σ键和一个π键,1个EMIM+中所含σ键有19个,1 ml EMIM+中所含σ键为19 ml,C错误;氮原子上连H原子形成分子间氢键,使该离子不易以单个形式存在,所以与N原子相连的—CH3、—C2H5不能被氢原子替换,D正确。]
    7.D [Ni2+的价层电子排布式为3d8,能级、轨道中的电子运动状态各不相同,则Ni2+核外有26种运动状态不同的电子,A说法错误;该分子不是离子化合物,不含离子键,B说法错误;基态N原子的价层电子排布式为2s22p3,价层电子轨道表示式为,C说法错误。]
    共价键
    举例
    说明
    单键(σ键)
    ①相同原子之间形成的共价键是非极性键,如Cl2;不同原子之间形成的共价键是极性键,如HCl;
    ②分子中的大π键可用符号Πeq \\al(n,m)表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Πeq \\al(6,6)),Neq \\al(-,5):Πeq \\al(6,5),NOeq \\al(-,3):Πeq \\al(6,4),SO2:Πeq \\al(4,3),O3:Πeq \\al(4,3),COeq \\al(2-,3):Πeq \\al(6,4)
    双键(1个σ键、1个π键)
    三键(1个σ键、2个π键)
    -C≡C-
    大π键
    分子组成(A为中心原子)
    中心原子的
    孤电子对数
    中心原子的
    杂化方式
    分子的空间结构
    实例
    AB2
    0
    sp
    直线形
    BeCl2
    1
    sp2
    V形
    SO2
    2
    sp3
    V形
    H2O
    AB3
    0
    sp2
    平面三
    角形
    BF3
    1
    sp3
    三角锥形
    NH3
    AB4
    0
    sp3
    正四面体形
    CH4
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