专题十一 电解质溶液五年高考化学真题分类训练（2019-2023）Word版含解析

这是一份专题十一 电解质溶液五年高考化学真题分类训练（2019-2023）Word版含解析，共33页。试卷主要包含了76，38 ，cH+=10−3等内容，欢迎下载使用。
1. [2023湖南，3分]常温下,用浓度为0.0200ml⋅L−1 的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.0200ml⋅L−1 的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随η[η=V标准溶液V待测溶] 的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( D )
A. KaCH3COOH 约为10−4.76
B. 点a:cNa+=cCl−=cCH3COO−+cCH3COOH
C. 点b:cCH3COOHcH+
[解析]H3PO4 是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A 项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4 溶液中cNa++cH+=cOH−+cHC2O4−+2cC2O42− ，B 项错误；由元素质量守恒知，0.1ml⋅L−1NaHCO3 溶液中cH2CO3+cHCO3−+cCO32−=cNa+=0.1ml⋅L−1 ，C 项错误；氨水和NH4Cl 的混合溶液的pH=9 ,则cOH−>cH+ ,由电荷守恒知cNH4++cH+=cCl−+cOH− ，故cNH4+>cCl− ，D 项错误。
【解后反思】 掌握三大守恒关系的应用
5. [2021湖南，3分]常温下，用0.1000ml⋅L−1 的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为0.1000ml⋅L−1 的三种一元弱酸的钠盐(NaX 、NaY 、NaZ) 溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( C )
A. 该NaX 溶液中：cNa+>cX−>cOH−>cH+
B. 三种一元弱酸的电离常数：KaHX>KaHY>KaHZ
C. 当pH=7 时，三种溶液中：cX−=cY−=cZ−
D. 分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：cX−+cY−+cZ−=cH+−cOH−
[解析]A 项，NaX 溶液因X− 水解显碱性，则cOH−>cH+ ，cNa+>cX− ，因为水解较微弱，所以有cNa+>cX−>cOH−>cH+ ，正确。B 项，由题图可知，未加盐酸时，等浓度的三种盐溶液的pH:NaZ>NaY>NaX ,则酸性HZnHNO2 ，因此与NaOH 恰好中和后，溶液中nNa+ 不同，D 项错误。
【解后反思】 对于pH 相同的两种酸溶液：①酸性越弱，其物质的量浓度越大；②稀释相同倍数时，酸性越弱，其对应溶液的pH 变化越小；③相同体积的两种酸溶液，酸性越弱，中和NaOH 的能力越强。
9. [2019北京理综，6分]实验测得0.5ml⋅L−1CH3COONa 溶液、0.5ml⋅L−1CuSO4 溶液以及H2O 的pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( C )
A. 随温度升高，纯水中cH+>cOH−
B. 随温度升高，CH3COONa 溶液的cOH− 减小
C. 随温度升高，CuSO4 溶液的pH 变化是KW 改变与水解平衡移动共同作用的结果
D. 随温度升高，CH3COONa 溶液和CuSO4 溶液的pH 均降低，是因为CH3COO− 、Cu2+ 水解平衡移动方向不同
[解析]任何温度时，纯水中H+ 浓度与OH− 浓度始终相等，A 项错误；随温度升高，CH3COONa 水解程度增大，溶液中cOH− 增大，且温度升高，水的电离程度增大，cOH− 也增大，B 项错误；温度升高，水的电离程度增大，cH+ 增大，又CuSO4 水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故cH+ 增大，C 项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa 溶液随温度升高pH 降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4 溶液随温度升高pH 降低的原因是Cu2+ 水解程度增大得多，D 项错误。
题组二
1. [2022湖北，3分]如图是亚砷酸AsOH3 和酒石酸H2T,lgKa1=−3.04,lgKa2=−4.37 混合体系中部分物种的c−pH 图（浓度：总As 为5.0×10−4ml⋅L−1 ，总T 为1.0×10−3ml⋅L−1 ）。下列说法错误的是( D )
A. AsOH3 的lgKa1 为−9.1
B. [AsOH2T]− 的酸性比AsOH3 的强
C. pH=3.1 时，AsOH3 的浓度比[AsOH2T]− 的高
D. pH=7.0 时，溶液中浓度最高的物种为AsOH3
[解析]AsOH3 的Ka1=c{[AsOH2O]−}⋅cH+c[AsOH3] ，由题图知，pH=9.1 时，c{[AsOH2O]−}=c[AsOH3] ，则lgKa1=−pH=−9.1 ，A 项正确；[AsOH2T]− 的Ka=c{[AsOOHT]2−}⋅cH+c{[AsOH2T]−} ,由题图知，pH=4.6 时，c{[AsOOHT]2−}=c{[AsOH2T]−} ,则lgKa=−4.6>AsOH3 的lgKa1 ，故[AsOH2T]− 比AsOH3 的酸性强，B 项正确；pH=3.1 时，AsOH3 的浓度略低于5.0×10−4ml⋅L−1 ，而[AsOH2T]− 的浓度略高于1.6×10−6ml⋅L−1 ，C 项正确；结合题干和上述分析知，酒石酸的酸性远强于AsOH3 ，且溶液中总As 的浓度小于总T 的浓度，所以当pH=7.0 时，溶液中浓度最高的物种不是AsOH3 ，D 项错误。
2. [2022江苏，3分]一种捕集烟气中CO2 的过程如图所示。室温下以0.1ml⋅L−1KOH 溶液吸收CO2 ，若通入CO2 所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=cH2CO3+cHCO3−+cCO32− 。H2CO3 电离常数分别为Ka1=4.4×10−7 、Ka2=4.4×10−11 。下列说法正确的是( C )
A. KOH 吸收CO2 所得到的溶液中：cH2CO3>cHCO3−
B. KOH 完全转化为K2CO3 时，溶液中：cOH−=cH++cHCO3−+cH2CO3
C. KOH 溶液吸收CO2 ，c总=0.1ml⋅L−1 溶液中：cH2CO3>cCO32−
D. 题图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
[解析]A 项，KOH 吸收CO2 可能生成K2CO3 ，此时由于CO32− 以第一步水解为主，故溶液中cHCO3−>cH2CO3 ，也可能生成KHCO3 ，由于HCO3− 的水解很微弱，故此时溶液中cHCO3−>cH2CO3 ，还可能生成K2CO3 和KHCO3 的混合物，同理，溶液中亦存在cHCO3−>cH2CO3 ，错误；B 项，K2CO3 溶液中存在质子守恒cOH−=cH++cHCO3−+2cH2CO3 ，错误；C 项，由于KOH 溶液的浓度为0.1ml⋅L−1 ，c总=0.1ml⋅L−1 ，即cK+=cH2CO3+cHCO3−+cCO32− ，此等式为KHCO3 溶液的元素质量守恒式，故此时所得溶液为KHCO3 溶液，HCO3− 存在水解平衡HCO3−+H2O⇌H2CO3+OH− ，电离平衡HCO3−⇌CO32−+H+ ，由KhHCO3−=KWKa1>Ka2 可知，HCO3− 的水解程度大于电离程度，故cH2CO3>cCO32− ，正确；D 项，“吸收”时发生的反应和“转化”时发生的反应均为放热反应，故溶液的温度升高，错误。
3. [2022辽宁，3分]甘氨酸NH2CH2COOH 是人体必需氨基酸之一。在25℃ 时，NH3+CH2COOH 、NH3+CH2COO− 和NH2CH2COO− 的分布分数［如δA2−=cA2−cH2A+cHA−+cA2− 与溶液pH 关系如图。下列说法错误的是( D )
A. 甘氨酸具有两性
B. 曲线c 代表NH2CH2COO−
C. NH3+CH2COO−+H2O⇌NH3+CH2COOH+OH− 的平衡常数K=10−11.65
D. c2NH3+CH2COO−cCH3COO−
B. 当滴入氨水10mL 时,cNH4++cNH3⋅H2O=cCH3COO−+cCH3COOH
C. 当滴入氨水20mL 时,cCH3COOH+cH+=cNH3⋅H2O+cOH−
D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL ,cNH4+cCH3COO− ，A 项正确；当滴入氨水10mL 时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由元素质量守恒可知，cNH4++cNH3⋅H2O=cCH3COO−+cCH3COOH ，B 项正确；当滴入氨水20mL 时，溶液中溶质为CH3COONH4 和NH4Cl ，根据电荷守恒式cNH4++cH+=cCH3COO−+cCl−+cOH− ，元素质量守恒式cNH4++cNH3⋅H2O=cCH3COO−+cCH3COOH+cCl− ，可得cCH3COOH+cH+=cNH3⋅H2O+cOH− ，C 项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴入量大于20mL ，根据电荷守恒式cNH4++cH+=cOH−+cCl−+cCH3COO− 及cOH−=cH+ 可知，cNH4+>cCl− ，D 项错误。
题组三
1. [2023浙江1月选考，3分]甲酸HCOOH 是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂（含固体活性成分R3N ，R 为烷基）因静电作用被吸附回收，其回收率（被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数）与废水初始pH 关系如图（已知甲酸Ka=1.8×10−4 ），下列说法不正确的是( D )
A. 活性成分R3N 在水中存在平衡：R3N+H2O⇌R3NH++OH−
B. pH=5 的废水中cHCOO−:cHCOOH=18
C. 废水初始pH5 ，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+ 形态存在
[解析]活性成分R3N 中N 能与水电离出的H+ 形成配位键，因此在水中存在平衡：R3N+H2O⇌R3NH++OH− ，A 项正确；pH=5 的废水中，cH+=10−5ml⋅L−1 ，根据甲酸Ka=cH+⋅cHCOO−cHCOOH=1.8×10−4 ，得cHCOO−cHCOOH=KacH+=1.8×10−410−5=18 ，B 项正确；废水初始pH5 时回收率小于10% ，说明吸附在树脂上的甲酸根较少，活性成分主要以R3N 形态存在，D 项错误。
2. [2022全国乙卷，6分]常温下，一元酸HA 的KaHA=1.0×10−3 。在某体系中，H+ 与A− 离子不能穿过隔膜，未电离的HA 可自由穿过该膜（如图所示）。设溶液中c总HA=cHA+cA− ,当达到平衡时，下列叙述正确的是( B )
A. 溶液Ⅰ中cH+=cOH−+cA−
B. 溶液Ⅱ中HA 的电离度cA−c总HA 为1101
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的cHA 不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总HA 之比为10−4
[解析]pH=7.0 ，溶液Ⅰ呈中性，cH+=cOH− ，若cH+=cOH−+cA− ,则cA−=0 ，明显不符合实际情况，A 项错误；溶液Ⅱ中，cA−c总HA=cA−cHA+cA−=1cHAcA−+1=1cH+KaHA+1=10−310−1+10−3=1101 ，B 项正确；HA 可以自由通过隔膜，溶液Ⅰ、Ⅱ中cHA 应相等，C 项错误；溶液Ⅰ、Ⅱ中cHA 相等，由KaHA=cA−×cH+cHA ，可得c ⅠA−×c ⅠH+=c ⅡA−×c ⅡH+ ,则cⅠA−cⅡA−=cⅡH+cⅠH+=10−110−7=106 ，溶液Ⅰ中，cⅠA−cⅠ总HA=10−310−7+10−3≈1 ，cⅠ总HA=cⅠA− ，同理溶液Ⅱ中，cⅡ总HA=101cⅡA− ，故cⅠ总HAcⅡ总HA=cⅠA−101cⅡA−=106101≈104 ，D 项错误。
3. [2021江苏，3分]室温下,通过下列实验探究NaHCO3 、Na2CO3 溶液的性质。
实验1:用pH 试纸测量0.1ml⋅L−1NaHCO3 溶液的pH ,测得pH 约为8
实验2:将0.1ml⋅L−1NaHCO3 溶液与0.1ml⋅L−1CaCl2 溶液等体积混合,产生白色沉淀
实验3:向0.1ml⋅L−1Na2CO3 溶液中通入CO2 ，溶液pH 从12下降到约为9
实验4:向0.1ml⋅L−1Na2CO3 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去
下列说法正确的是( C )
A. 由实验1可得出：Ka2H2CO3>KWKa1H2CO3
B. 实验2中两溶液混合时有:cCa2+⋅cCO32−KspCaCO3 ，错误；C 项，实验3中Na2CO3 与CO2 反应生成NaHCO3 ，溶液的碱性减弱，发生反应的离子方程式为CO32−+H2O+CO22HCO3− ，正确；D 项，饱和氯水中存在：Cl2+H2O⇌HCl+HClO ，实验4中向Na2CO3 溶液中滴加饱和氯水，HCl 与CO32− 发生反应，促进Cl2 溶于水，氯水的黄绿色逐渐褪去，cCO32− 减小，错误。
4. [2021福建，4分]如图为某实验测得0.1ml⋅L−1NaHCO3 溶液在升温过程中（不考虑水挥发）的pH 变化曲线。
下列说法正确的是( A )
A. a 点溶液的cOH− 比c 点溶液的小
B. a 点时,KWKa2H2CO3 ，则KW>Ka1H2CO3⋅Ka2H2CO3 ，B 项错误；b 点溶液呈碱性，cH+cHCO3−+2cCO32− ，C 项错误；ab 段，温度升高，促进HCO3− 水解，cOH− 增大，而pH 减小是因为升高温度，促进水的电离，KW 也增大，且KW 增大的程度比cOH− 大，D 项错误。
5. [2021湖北，3分]常温下，已知H3PO3 溶液中含磷物种的浓度之和为0.1ml⋅L−1 ，溶液中各含磷物种的pc−pOH 关系如图所示。图中pc 表示各含磷物种的浓度负对数pc=−lgc ，pOH 表示OH− 的浓度负对数[pOH=−lgcOH−] ；x 、y 、z 三点的坐标：x7.3,1.3 ，y10.0,3.6 ，z12.6,1.3 。下列说法正确的是( D )
A. 曲线①表示pcH3PO3 随pOH 的变化
B. H3PO3 的结构简式为
C. pH=4 的溶液中：cH2PO3−1.0×105
[解析]图像中含P 物质只有3种，说明H3PO3 为二元弱酸。随着cOH− 逐渐增大，pOH 减小，根据H3PO3+OH−H2PO3−+H2O 、H2PO3−+OH−HPO32−+H2O ，知cH3PO3 逐渐减小，cH2PO3− 先增大后减小，cHPO32− 逐渐增大，pc=−lgc ，则pcH3PO3 逐渐增大，pcH2PO3− 先减小后增大，pcHPO32− 逐渐减小，故曲线③表示pcH3PO3 ，曲线②表示pcH2PO3− ，曲线①表示pcHPO32− ,A 项错误。H3PO3 为二元弱酸，其结构简式为，B 项错误。pH=4 即pOH=10 ,由题图可知，此时，pcHPO32−=pcH3PO3 ，即cH3PO3=cHPO32− ，而cH3PO3+cH2PO3−+cHPO32−=0.1ml⋅L−1 ，故cH2PO3−=0.1ml⋅L−1−2cHPO32− ，C 项错误。x 点时，cHPO32−=cH2PO3− ，pOH=7.3 ，则H3PO3 的Ka2=cH+⋅cHPO32−cH2PO3−=cH+=10−6.7 ，z 点时，cH2PO3−=cH3PO3 ，pOH=12.6 ，则H3PO3 的Ka1=cH+⋅cH2PO3−cH3PO3=cH+=10−1.4 ;反应①H3PO3⇌H2PO3−+H+ ，反应②H2PO3−⇌HPO32−+H+ ，由反应①-反应②可得H3PO3+HPO32−⇌2H2PO3− ，则平衡常数K=Ka1Ka2=10−1.410−6.7=105.3>1×105 ，D 项正确。
6. [2021辽宁，3分]用0.1000ml⋅L−1 盐酸滴定20.00mLNa2A 溶液，溶液中H2A 、HA− 、A2− 的分布分数δ 随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( C )
［如A2− 分布分数：δA2−=cA2−cH2A+cHA−+cA2−]
A. H2A 的Ka1 为10−10.25 B. c 点：cHA−>cA2−>cH2A
C. 第一次突变，可选酚酞作指示剂D. cNa2A=0.2000ml⋅L−1
[解析]
未滴入盐酸时，溶液中δA2− 最大，随着盐酸的滴入，HA− 浓度逐渐增大，当加入20.00mL 盐酸时δHA− 达到最大，继续滴入盐酸，溶液中HA− 浓度开始减小，而δH2A 逐渐增大，故图中①表示δA2− ，②表示δHA− ，③表示δH2A 。a 点对应的δA2−=δHA− ，则H2A 的Ka2=cH+⋅cA2−cHA−=cH+=10−10.25 ，A 项错误；c 点时cHA−>cH2A>cA2− ，B 项错误；根据题图可知，第一次突跃溶液呈碱性，所以可选用酚酞作指示剂，C 项正确；加入20.00mL 盐酸时，A2− 恰好全部转化为HA− ,根据A2−+H+HA− 和Na2A 溶液的体积为20.00mL ，可计算出cNa2A=0.1000×⋅L−1=0.1000ml⋅L−1 ，D 项错误。
【易错警示】 本题是酸滴定盐，溶液最初显碱性，曲线①表示δA2− ,切勿从原点开始分析，误认为曲线③表示δA2− 。
7. [2020浙江1月选考，2分]下列说法不正确的是( B )
A. pH>7 的溶液不一定呈碱性
B. 中和pH 和体积均相等的氨水、NaOH 溶液，所需HCl 的物质的量相同
C. 相同温度下，pH 相等的盐酸、CH3COOH 溶液中，cOH− 相等
D. 氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则cCl−=cNH4+
[解析]没有给出温度，pH>7 的溶液不一定呈碱性，A 正确；pH 相同的氨水和氢氧化钠溶液，氨水的物质的量浓度大，所以中和pH 和体积均相等的氨水、氢氧化钠溶液，氨水消耗HCl 的物质的量多，B 错误；相同温度下，盐酸和醋酸溶液中pH 相等时，因为水的离子积常数相等，所以两溶液中的cOH− 也相等，C 正确；混合后溶液中的电荷守恒式为cH++cNH4+=cCl−+cOH− ，溶液呈中性，即cH+=cOH− ，所以cNH4+=cCl− ，D 正确。
8. [2019浙江4月选考，2分]室温下,取20mL0.1ml⋅L−1 某二元酸H2A ,滴加0.2ml⋅L−1NaOH 溶液。
已知:H2AH++HA− ,HA−⇌H++A2− 。下列说法不正确的是( B )
A. 0.1ml⋅L−1H2A 溶液中有cH+−cOH−−cA2−=0.1ml⋅L−1
B. 当滴加至中性时,溶液中cNa+=cHA−+2cA2− ,用去NaOH 溶液的体积小于10mL
C. 当用去NaOH 溶液体积10mL 时,溶液的pHc[AgNH3]+>cAg+
[解析]AgCl 饱和溶液中存在AgCls⇌Ag+aq+Cl−aq ，当滴入的氨水非常少时，可以认为Ag+ 浓度和Cl− 浓度相等，随着氨水的滴入，Ag+ 浓度减小，AgCl 的沉淀溶解平衡正向移动，Cl− 浓度增大，AgCl 的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示Ag+ ，曲线Ⅳ表示Cl− ，曲线Ⅳ也可视为AgCl 的溶解度随NH3 浓度的变化曲线，A 错误；AgCl 的溶度积常数Ksp 仅与温度有关，由图可知，当cNH3=10−1ml⋅L−1 时，cCl−=10−2.35ml⋅L−1 ，cAg+=10−7.40ml⋅L−1 ，则KspAgCl=cCl−⋅cAg+=10−2.35×10−7.40=10−9.75 ，B正确；随着氨水的滴入，Ag+ 先转化为[AgNH3]+ ，[AgNH3]+ 再转化为[AgNH32]+ ，所以开始时，[AgNH32]+ 浓度比[AgNH3]+ 浓度小，则曲线Ⅰ表示[AgNH32]+ ，曲线Ⅱ表示[AgNH3]+ ，反应[AgNH3]++NH3⇌[AgNH32]+ 的平衡常数K=c[AgNH32]+c[AgNH3]+⋅cNH3=10−2.3510−5.16×10−1=103.81 ，C 正确；结合上述分析及题图知，当cNH3=0.01ml⋅L−1 时，溶液中c[AgNH32]+>c[AgNH3]+>cAg+ ，D 正确。
4. [2022山东，4分]工业上以SrSO4s 为原料生产SrCO3s ，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3s 的0.1ml⋅L−1 、1.0ml⋅L−1Na2CO3 溶液，含SrSO4s 的0.1ml⋅L−1 、1.0ml⋅L−1Na2SO4 溶液。在一定pH 范围内，四种溶液中lg[cSr2+/ml⋅L−1] 随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是( D )
A. 反应SrSO4s+CO32−⇌SrCO3s+SO42− 的平衡常数K=KspSrSO4KspSrCO3
B. a=−6.5
C. 曲线④代表含SrCO3s 的1.0ml⋅L−1Na2CO3 溶液的变化曲线
D. 对含SrSO4s 且Na2SO4 和Na2CO3 初始浓度均为1.0ml⋅L−1 的混合溶液，pH≥7.7 时才发生沉淀转化
[解析]含SrSO4s 的Na2SO4 溶液中存在SrSO4s⇌Sr2+aq+SO42−aq ，改变溶液pH 对SrSO4 溶解平衡无影响，cSO42− 越大，cSr2+ 越小，故①代表含SrSO4s 的0.1ml⋅L−1Na2SO4 溶液，②代表含SrSO4s 的1.0ml⋅L−1Na2SO4 溶液；含SrCO3s 的Na2CO3 溶液中存在SrCO3s⇌Sr2+aq+CO32−aq 、CO32−+H2O⇌HCO3−+OH− ，减小pH ，CO32− 水解平衡正向移动，促使SrCO3 溶解平衡正向移动，cSr2+ 增大,pH 相同时，cCO32− 越大，cSr2+ 越小，故③代表含SrCO3s 的0.1ml⋅L−1Na2CO3 溶液，④代表含SrCO3s 的1.0ml⋅L−1Na2CO3 溶液。该反应的平衡常数K=cSO42−cCO32−=cSr2+⋅cSO42−cSr2+⋅cCO32−=KspSrSO4KspSrCO3 ，A 项正确；由6.8,−5.5 可知，KspSrSO4=0.1×10−5.5=10−6.5 ，②为含SrSO4s 的1.0ml⋅L−1Na2SO4 溶液，则cSr2+=KspSrSO4cSO42−=10−⋅L−1=10−6.5ml⋅L−5 ，a=lg10−6.5=−6.5 ,B 项正确；由上述分析可知，C 项正确；由以上分析可知，该溶液中cSr2+=10−6.5ml⋅L−1 ，根据图示知，pH≥6.9 时即可发生沉淀的转化，D 项错误。
5. [2022湖南，3分]室温时，用0.100ml⋅L−1 的标准AgNO3 溶液滴定15.00mL 浓度相等的Cl− 、Br− 和I− 混合溶液，通过电位滴定法获得lgcAg+ 与VAgNO3 的关系曲线如图所示［忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10−5ml⋅L−1 时，认为该离子沉淀完全。KspAgCl=1.8×10−10 ，KspAgBr=5.4×10−13 ，K​sp(AgI)=8.5×10−17 ]。
下列说法正确的是( C )
A. a 点:有白色沉淀生成
B. 原溶液中I− 的浓度为0.100ml⋅L−1
C. 当Br− 沉淀完全时，已经有部分Cl− 沉淀
D. b 点: cCl−>cBr−>cI−>cAg+
[解析]三种卤化银组成形式相同，Ksp 小的物质先形成沉淀，故a 点时形成的是黄色的AgI 沉淀，A 项错误；由题图知，当消耗4.5mLAgNO3 溶液时，溶液中I− 、Br− 、Cl− 均沉淀完全，由于三种卤素离子浓度相同，故每种离子完全沉淀时均消耗1.5mLAgNO3 溶液，则0.100ml⋅L−1×1.5mL=cI−×15mL ，解得cI−=0.01ml⋅L−1 ，B 项错误；当Br− 恰好沉淀完全时，溶液体积为18mL ，溶液中cAg+=KspAgBr1×10−5ml⋅L−1=5.4×10−8ml⋅L−1 ，此时QcAgCl=cAg+⋅cCl−=5.4×10−8×15×0.0118=4.5×10−10>KspAgCl ，故此时有部分Cl− 形成了沉淀，C 项正确；b 点时溶液中I− 、Br− 、Cl− 均沉淀完全，AgNO3 过量，cAg+ 最大，D 项错误。
6. [2021全国甲卷，6分]已知相同温度下，KspBaSO4