2024届高考化学一轮复习 课时跟踪检测（四十二） 盐类的水解 （含答案）

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课时跟踪检测（四十二） 盐类的水解

一、选择题
1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是( )
①溶液中c(H＋)＞c(OH－)
②由水电离产生的c(H＋)约为10－10 mol·L－1
③溶液中离子浓度关系为
c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制
A．①② B．①③
C．①④ D．①②③④
2. 《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其酸涩而收也………”。下列说法正确的是( )
A．治血痛的原因是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度排序：c(H2O)>c(SO)>c(Al3＋)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
3．25 ℃时，下列各组数据中比值为2∶1的是( )
A．0.2 mol·L－1的CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中c(CH3COO－)之比
B．pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中c(NH)与c(SO)之比
C．等质量的碳酸钠固体和碳酸氢钠固体分别与足量盐酸反应，消耗盐酸的物质的量之比
D．pH均为2的H2SO4溶液与盐酸中c(H＋)之比
4．(2022·浙江选考)已知25 ℃时，二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D．取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝a＋1
5．在水溶液中，因发生水解反应而不能大量共存的一组离子是( )
A．SO、OH－、Na＋、H＋
B．Al3＋、Na＋、AlO、Cl－
C．Ba2＋、HCO、K＋、SO
D．S2－、Cl－、SO、Cu2＋
6．联氨(N2H4)溶于水后是一种二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。25 ℃时，Kb1(N2H4)＝8.5×10－7，Kb2(N2H4)＝8.9×10－16。下列说法错误的是( )
A．0.10 mol·L－1的N2H5Cl溶液呈酸性
B．N2H4的第二步电离方程式为
N2H＋H2ON2H＋OH－
C．N2H4与稀H2SO4中和生成的酸式盐的化学式为N2H5HSO4
D．N2H4的稀溶液中存在c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
7．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是( )
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接与油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含Cu2＋的溶液中置换出铜

8．已知常温下弱酸的电离平衡常数H2CO3：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；HClO：Ka＝2.95×10－8；H2SO3：Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7。下列说法错误的是( )
A．同浓度NaHCO3、NaClO、NaHSO3溶液的pH关系：NaClO＞NaHCO3＞NaHSO3
B．将足量SO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HSO
C．NaHSO3溶液中粒子浓度关系：c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
D．NaHCO3稀溶液中存在：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
9．向1 L 0.3 mol·L－1的氢氧化钠溶液中通入二氧化碳，假设完全反应，下列说法错误的是( )
A．通入二氧化碳为0.15 mol时，2c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
B．通入二氧化碳为0.15 mol时，c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)
C．通入二氧化碳为0.2 mol时，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．向A选项反应后溶液中通入0.3 mol HCl，加热，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.3 mol·L－1
10．已知室温下氢硫酸(H2S)的电离平衡常数Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。设H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，室温下向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，关于该过程，下列说法正确的是( )
A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(H2S)>c(H＋)
C．pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．c(H＋)＝9.1×10－8mol·L－1时：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
11．常温下，向10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的混合溶液中逐滴加入盐酸。利用传感器测得该过程溶液中的阳离子总浓度变化曲线如图。已知二甲胺在水中电离与氨相似，常温下Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.60×10－4。下列说法正确的是( )

A．从a到c的过程中，水的电离程度最大的是a点
B．a点溶液中，c[(CH3)2NH]约为1.60×10－4mol·L－1
C．c点溶液中：3c(Na＋)＋c[(CH3)2NH]＝2c(Cl－)
D．V(HCl)＝15.00 mL时，c[(CH3)2NH]＜c[(CH3)2NH·H2O]
12．已知：pKa＝－lgKa，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．a点对应V0＝10
B．b点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)
C．A2－的水解平衡常数Kh(A2－)＝10－7.19
D．c点所得溶液中：c(A2－)>c(HA－)
二、非选择题
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题：
(1)Na2B溶液显___(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_______________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是____(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能____0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________。

14．按要求填写下面的空白。
(1)温度相同、浓度均为0.2 mol·L－1的
①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、
④NH4NO3、⑤NaClO、⑥CH3COONa溶液，它们的pH由小到大的排列顺序是____。
A．③①④②⑥⑤ B．③①④②⑤⑥
C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③
(2)25 ℃时，利用pH试纸测得0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH约为3，则可以估算出醋酸的电离常数约为____；向10 mL此溶液中加水稀释的值将____(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)25 ℃时，pH＝3的NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝____(取近似值)。
(4)pH＝2的盐酸和CH3COOH溶液各1 mL，分别加水至pH再次相等，则加入水的体积V(HCl)___V(CH3COOH)(填“>”“<”或“＝”，下同)。
(5)浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液各1 mL，加入等体积的水稀释后pH(HCl)____pH(CH3COOH)。





课时跟踪检测（四十二） 盐类的水解

一、选择题
1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是( )
①溶液中c(H＋)＞c(OH－)
②由水电离产生的c(H＋)约为10－10 mol·L－1
③溶液中离子浓度关系为
c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制
A．①② B．①③
C．①④ D．①②③④
解析：选B ②中c(H＋)＝10－4 mol·L－1，④中NH水解，水的电离被促进。
2. 《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其酸涩而收也………”。下列说法正确的是( )
A．治血痛的原因是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度排序：c(H2O)>c(SO)>c(Al3＋)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
解析：选D 白矾中的铝离子水解生成氢氧化铝胶体，治血痛的原因是利用了胶体的聚沉，不是吸附作用，故A错误；白矾是硫酸铝钾晶体KAl(SO4)2·12H2O，水溶液中铝离子水解溶液显酸性，铝离子减少，微粒浓度排序：c(H2O)>c(SO)>c(K＋)>c(Al3＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B错误；白矾和氯化铁水溶液中水解生成胶体具有较大表面积，具有吸附作用，吸附悬浮在水中的杂质，可以净水，但无强氧化性，不能杀菌消毒，故C错误；白矾常用于油条中作膨化剂是利用铝离子和小苏打中碳酸氢根离子发生水解反应生成二氧化碳气体，故D正确。
3．25 ℃时，下列各组数据中比值为2∶1的是( )
A．0.2 mol·L－1的CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中c(CH3COO－)之比
B．pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中c(NH)与c(SO)之比
C．等质量的碳酸钠固体和碳酸氢钠固体分别与足量盐酸反应，消耗盐酸的物质的量之比
D．pH均为2的H2SO4溶液与盐酸中c(H＋)之比
解析：选B A项，0.2 mol·L－1和0.1 mol·L－1的CH3COO－水解程度不相同；B项，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，因pH＝7，故c(NH)＝2c(SO)，符合题意；C项，等质量的Na2CO3与NaHCO3的物质的量不相等，消耗HCl的物质的量不是2∶1；D项，pH均为2，c(H＋)相同。
4．(2022·浙江选考)已知25 ℃时，二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D．取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝a＋1
解析：选B 由H2A的电离常数可知A2－的水解程度大于HA－，故水的电离程度前者大于后者；pH＝3时，由Ka1＝＝1.3×10－7可求得＝1.3×10－4，即H2A的电离度为0.013%；pH＝11时，由Ka2＝＝7.1×10－15可求得＝7.1×10－4，即c(A2－)＜c(HA－)；H2A为弱酸，稀释10倍，pH变化小于1，即pH＜a＋1。
5．在水溶液中，因发生水解反应而不能大量共存的一组离子是( )
A．SO、OH－、Na＋、H＋
B．Al3＋、Na＋、AlO、Cl－
C．Ba2＋、HCO、K＋、SO
D．S2－、Cl－、SO、Cu2＋
解析：选B A项，溶液中发生中和反应：H＋＋OH－===H2O，不能大量共存；B项，溶液中Al3＋和AlO发生相互促进的水解反应，不能大量共存；C项，溶液中Ba2＋和SO生成沉淀，不能大量共存；D项，溶液中发生反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，不能大量共存。
6．联氨(N2H4)溶于水后是一种二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。25 ℃时，Kb1(N2H4)＝8.5×10－7，Kb2(N2H4)＝8.9×10－16。下列说法错误的是( )
A．0.10 mol·L－1的N2H5Cl溶液呈酸性
B．N2H4的第二步电离方程式为
N2H＋H2ON2H＋OH－
C．N2H4与稀H2SO4中和生成的酸式盐的化学式为N2H5HSO4
D．N2H4的稀溶液中存在c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
解析：选C N2H的水解常数为(1×10－14)÷(8.5×10－7)≈1.2×10－8＞Kb2(N2H4)＝8.9×10－16，水解程度大于电离程度，故N2H5Cl溶液显酸性，A项正确；联氨在水中的电离方式与氨相似，则第二步电离方程式为N2H＋H2ON2H＋OH－，B项正确；N2H4与稀H2SO4中和生成的酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2，C项错误；由电荷守恒式可知，N2H4的稀溶液中存在c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)，D项正确。
7．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是( )
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接与油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含Cu2＋的溶液中置换出铜

解析：选C 烧碱指的是NaOH而不是Na2CO3，油脂在NaOH溶液、加热条件下能水解，A项错误；漂白粉中的Ca(ClO)2 能与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，而HClO不稳定，易分解，CaCl2与CO2不反应，B项错误；K2CO3与NH4Cl混合，会发生相互促进的水解反应，释放出NH3，降低肥效，C项正确；FeCl3溶液与Cu反应生成FeCl2和CuCl2，但FeCl3溶液不能将Cu2＋还原为Cu，并非发生置换反应，D项错误。
8．已知常温下弱酸的电离平衡常数H2CO3：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；HClO：Ka＝2.95×10－8；H2SO3：Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7。下列说法错误的是( )
A．同浓度NaHCO3、NaClO、NaHSO3溶液的pH关系：NaClO＞NaHCO3＞NaHSO3
B．将足量SO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HSO
C．NaHSO3溶液中粒子浓度关系：c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
D．NaHCO3稀溶液中存在：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
解析：选B 足量SO2和NaClO发生氧化还原反应：SO2＋H2O＋ClO－===SO＋Cl－＋2H＋，故B错误；由K值可知HSO的电离程度大于水解程度，故C正确；根据质子守恒可推出D正确。
9．向1 L 0.3 mol·L－1的氢氧化钠溶液中通入二氧化碳，假设完全反应，下列说法错误的是( )
A．通入二氧化碳为0.15 mol时，2c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
B．通入二氧化碳为0.15 mol时，c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)
C．通入二氧化碳为0.2 mol时，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．向A选项反应后溶液中通入0.3 mol HCl，加热，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.3 mol·L－1
解析：选A n(NaOH)＝0.3 mol·L－1×1 L＝0.3 mol，通入二氧化碳为0.15 mol时，溶液中存在物料守恒n(Na)＝2n(C)，即c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，故A错误；通入二氧化碳为0.15 mol时，发生反应2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O，所以溶液中溶质为Na2CO3，Na2CO3两步水解都生成OH－，只有一步水解生成HCO，则c(OH－)＞c(HCO)，但是其水解程度较小，所以存在c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)，故B正确；通入二氧化碳为0.2 mol时，发生反应2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O、H2O＋Na2CO3＋CO2===2NaHCO3，生成的Na2CO3、NaHCO3的物质的量都是0.1 mol，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故C正确；A中发生反应2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O，且二者恰好完全反应生成碳酸钠，向A选项反应后溶液中通入0.3 mol HCl，HCl和碳酸钠反应生成氯化钠和二氧化碳，反应方程式为Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O，加热，钠离子和氯离子的物质的量浓度不变且相等，即c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.3 mol·L－1，故D正确。
10．已知室温下氢硫酸(H2S)的电离平衡常数Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。设H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，室温下向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，关于该过程，下列说法正确的是( )
A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大
B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(H2S)>c(H＋)
C．pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．c(H＋)＝9.1×10－8mol·L－1时：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析：选D A项，H2S是二元弱酸，在溶液中电离而抑制水的电离，H2S与NaOH反应生成的NaHS、Na2S均会发生水解，促进水的电离，溶液中水的电离程度不断增大，当H2S完全反应后，再滴入NaOH溶液，则过量的NaOH抑制水的电离，水的电离程度又逐渐减小，错误；B项，c(Na＋)＝c(总)时溶液中溶质为NaHS，室温下NaHS的水解常数Kh＝≈1.1×10－7>Ka2＝1.1×10－12，溶液中HS－的水解程度大于其电离程度，则c(H2S)>c(S2－)，错误；C项，由B项可知溶质仅为NaHS的溶液呈碱性，pH＝7的溶液为H2S与NaHS的混合溶液，HS－发生微弱电离，则溶液中c(HS－)>c(S2－)，错误。
11．常温下，向10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的混合溶液中逐滴加入盐酸。利用传感器测得该过程溶液中的阳离子总浓度变化曲线如图。已知二甲胺在水中电离与氨相似，常温下Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.60×10－4。下列说法正确的是( )

A．从a到c的过程中，水的电离程度最大的是a点
B．a点溶液中，c[(CH3)2NH]约为1.60×10－4mol·L－1
C．c点溶液中：3c(Na＋)＋c[(CH3)2NH]＝2c(Cl－)
D．V(HCl)＝15.00 mL时，c[(CH3)2NH]＜c[(CH3)2NH·H2O]
解析：选B 由图可知，a到b是盐酸中和氢氧化钠的过程，b到c是盐酸中和二甲胺的过程，c点二甲胺被恰好中和，其氯化物水溶液因水解呈酸性，故水的电离程度最大的是c点，A错误；a点溶液浓度均为0.100 mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的混合溶液，二甲胺的电离被抑制，则c(OH－)≈0.100 mol·L－1，c[(CH3)2NH·H2O]≈0.100 mol·L－1，Kb[(CH3)2NH·H2O]＝≈＝1.60×10－4，c[(CH3)2NH]≈1.60×10－4mol·L－1，B正确；c点溶液中，加入盐酸的体积为20 mL，则溶液中c(Cl－)＝ mol·L－1＝ mol·L－1，c(Na＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1，因为水解消耗一部分，故c[(CH3)2NH]＜ mol·L－1＝ mol·L－1，则3c(Na＋)＋c[(CH3)2NH]≠2c(Cl－)，C错误；V(HCl)＝15.00 mL时，二甲胺有一半被中和，(CH3)2NH2Cl和(CH3)2NH·H2O物质的量浓度相等，常温下Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.60×10－4，则溶液中c(OH－)＝≈1.60×10－4 mol·L－1，溶液呈碱性，即二甲胺的电离程度大于(CH3)2NH2Cl的水解程度，故c[(CH3)2NH]＞c[(CH3)2NH·H2O]，D错误。
12．已知：pKa＝－lgKa，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．a点对应V0＝10
B．b点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)
C．A2－的水解平衡常数Kh(A2－)＝10－7.19
D．c点所得溶液中：c(A2－)>c(HA－)
解析：选B a点溶液pH＝1.85，又由题目可知H2A的一级电离平衡常数Ka1＝＝10－1.85，即c(H＋)＝Ka1，故溶液中c(HA－)＝c(H2A)，若所加NaOH溶液为10 mL，则a点溶液中应存在c(NaHA)＝c(H2A)，但此时pH＜7，说明H2A的电离程度大于HA－的水解程度，则溶液中c(HA－)＞c(H2A)，因此a点所加NaOH溶液的体积需小于10 mL，即V0＜10，A项错误；b点加入NaOH溶液的体积为20 mL，此时恰好反应产生NaHA，溶液中存在质子守恒：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B项正确；A2－的水解平衡常数Kh(A2－)＝＝＝＝10－6.81，C项错误；H2A的二级电离平衡常数Ka2＝＝10－7.19，c点溶液的pH＝7.19，则c(H＋)＝Ka2，故溶液中c(A2－)＝c(HA－)，D项错误。
二、非选择题
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题：
(1)Na2B溶液显___(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_______________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是____(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能____0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________。
解析：(1)由电离方程式知Na2B溶液中B2－将发生水解反应，故Na2B溶液显碱性，原因是B2－＋H2OHB－＋OH－。(2)在Na2B溶液中不存在H2B，A项错误；由物料守恒和电荷守恒知B项错误；由电荷守恒知，C项正确；由物料守恒知，D项正确。(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
答案：(1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD (3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1 (4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
14．按要求填写下面的空白。
(1)温度相同、浓度均为0.2 mol·L－1的
①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、
④NH4NO3、⑤NaClO、⑥CH3COONa溶液，它们的pH由小到大的排列顺序是____。
A．③①④②⑥⑤ B．③①④②⑤⑥
C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③
(2)25 ℃时，利用pH试纸测得0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH约为3，则可以估算出醋酸的电离常数约为____；向10 mL此溶液中加水稀释的值将____(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)25 ℃时，pH＝3的NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝____(取近似值)。
(4)pH＝2的盐酸和CH3COOH溶液各1 mL，分别加水至pH再次相等，则加入水的体积V(HCl)___V(CH3COOH)(填“>”“<”或“＝”，下同)。
(5)浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液各1 mL，加入等体积的水稀释后pH(HCl)____pH(CH3COOH)。
解析：(1)6种溶液分组为酸性组①、③、④，其中③NH4HSO4电离生成H＋，酸性最强，①中c(NH)较大、水解后溶液酸性较强，pH由小到大的顺序为③<①<④；中性组②NaNO3；碱性组⑤、⑥，因CH3COOH的酸性大于HClO，所以⑤NaClO的水解程度大，碱性强、pH大。故6种溶液的pH由小到大的排列顺序是③<①<④<②<⑥<⑤，A正确；(2)0.1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)＝c(CH3COO－)＝0.001 mol·L－1，c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1－0.001 mol·L－1≈0.1 mol·L－1，醋酸的电离常数K＝＝＝10－5；醋酸溶液中加水稀释时，促进醋酸电离，溶液中n(CH3COOH)减小、n(H＋)增大，所以＝增大；(3)pH＝3的NH4Al(SO4)2中c(H＋)＝0.001 mol·L－1，c(OH－)＝10－11 mol·L－1，电荷关系为2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋3c(Al3＋)＋c(H＋)，所以2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝0.001 mol·L－1－10－11 mol·L－1≈0.001 mol·L－1；(4)CH3COOH是弱酸，pH＝2的CH3COOH溶液中c(CH3COOH)>0.01 mol·L－1，pH＝2的盐酸和CH3COOH溶液加水稀释相同倍数时，由于加水促进CH3COOH的电离，导致CH3COOH溶液的酸性强、pH小，要使pH再次相等，则CH3COOH溶液应该继续加水，所以加入水的体积V(HCl) 答案：(1)A (2)10－5 增大
(3)0.001 mol·L－1 (4)< (5)<