2024届高考化学一轮复习 课时跟踪检测（四十一） 酸碱中和滴定及拓展应用 （含答案）

这是一份2024届高考化学一轮复习 课时跟踪检测（四十一） 酸碱中和滴定及拓展应用 （含答案），共11页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。

课时跟踪检测（四十一） 酸碱中和滴定及拓展应用

一、选择题
1．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( )
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅红色
B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色
C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用OH－＋H＋===H2O来测量某盐酸的浓度时：酚酞——浅红色
2．用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是( )

A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变
B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70之间
C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移
D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小
3．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
4．室温时，用0.020 0 mol·L－1稀盐酸滴定20.00 mL 0.020 0 mol·L－1NaY溶液，溶液中水的电离程度随所加稀盐酸的体积变化如图所示(忽略滴定过程中溶液的体积变化)，则下列有关说法正确的是( )
已知：K(HY)＝5.0×10－11

A．可选取酚酞作为滴定指示剂
B．M点溶液的pH>7
C．图中Q点水的电离程度最小，Kw<10－14
D．M点，c(Na＋)＝c(HY)＋c(Y－)＋c(Cl－)
5．(2022·浙江选考)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
6．25 ℃下，用pH传感器进行数字化实验，将V1 mL 0.1 mol·L－1的BOH溶液与V2 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液按V1 mL＋V2 mL＝100 mL混合，测得V1、V2与混合液pH关系如图(生成的BA可溶于水)。下列叙述正确的是( )

A．HA为强酸
B．电离平衡常数Ka(HA)>Kb(BOH)
C．a点溶液中存在c(B＋)＝c(A－)
D．若进行滴定实验，可选用甲基橙作指示剂
7．25 ℃时，取浓度为0.100 0 mol·L－1的氨水20.00 mL，用0.100 0 mol·L－1 盐酸滴定，过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．25 ℃时Kb(NH3·H2O)≈10－5
B．滴定过程中，当二者恰好完全反应时水的电离程度最大
C．使终点现象更加明显多加上几滴甲基橙是不可取的，这是由于指示剂能够与酸或者碱溶液反应
D．滴定终点时c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
8．25 ℃，分别向20.00 mL 0.10 mol·L－1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.10 mol·L－1的氢碘酸，溶液pH与加入氢碘酸体积的变化关系如图所示。

下列说法正确的是( )
A．由水电离产生的c(H＋)：A＝B
B．NH3·H2O的电离常数的数量级为10－4
C．N点溶液中：c(I－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．P点溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(I－)

二、非选择题
9．“沉铁”时所得黄钠铁矾的化学式可表示为NaxFey(SO4)m(OH)n。采用滴定法测定黄钠铁矾样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ.称取4.850 g样品，加盐酸完全溶解后，配成100.00 mL溶液。
Ⅱ.量取25.00 mL溶液，加入足量的KI，用0.250 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点(I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6)时，消耗30.00 mL Na2S2O3溶液。
Ⅲ.另取25.00 mL溶液，加入足量BaCl2溶液，充分反应后过滤、洗涤、干燥，得到沉淀1.165 g。
(1)用Na2S2O3溶液进行滴定时，使用的指示剂为______，终点现象为________________________________________________。
(2)称取的样品中Fe的质量分数为____，SO的物质的量为_______。
(3)黄钠铁矾的化学式为_______。
(4)用Na2S2O3溶液滴定结束时，俯视读数，所测Fe的含量_____(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

10．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
①制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4与水反应生成TiO2·xH2O和HCl，经过滤、水洗除去其中的Cl－，再烘干，焙烧除去水分得到粉状TiO2。
②用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数；一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。请回答下列问题：
(1)检验TiO2·xH2O中Cl－是否被除净的方法是_______________________________。
(2)滴定终点的现象是________________________________________________。
(3)滴定分析时，称取TiO2(摩尔质量为M g· mol－1)试样w g，消耗c mol·L－1 NH4Fe(SO4)2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为______。
(4)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出，使测定结果____。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果____。

11．(1)取w g纯净的光卤石KCl·MgCl2·6H2O溶于稍过量的稀硝酸中，再用水稀释，配制成250 mL溶液。取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴几滴K2CrO4溶液(作指示剂)，用c mol·L－1的AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗V mL AgNO3标准溶液。
①纯净的光卤石中所含镁元素的质量分数为___%(用含w、c、V的代数式表示)。
②其他操作均正确，若滴定开始时仰视读数，滴定终点时俯视读数，则测得的结果会____(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(2)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O
Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
步骤1：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。
步骤2：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤1相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的____(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_____ mol·L－1。若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba2＋浓度的测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。






课时跟踪检测（四十一） 酸碱中和滴定及拓展应用

一、选择题
1．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( )
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅红色
B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色
C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用OH－＋H＋===H2O来测量某盐酸的浓度时：酚酞——浅红色
解析：选C 滴定后一旦开始就有I2生成，溶液就呈现蓝色，故无法判断终点。
2．用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是( )

A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变
B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70之间
C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移
D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小
解析：选D b点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中反应终点的pH在4.30～9.70 之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，要使溶液由无色变为浅红色，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。
3．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
解析：选B A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定到达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的消耗体积偏大，测定结果偏大，错误。
4．室温时，用0.020 0 mol·L－1稀盐酸滴定20.00 mL 0.020 0 mol·L－1NaY溶液，溶液中水的电离程度随所加稀盐酸的体积变化如图所示(忽略滴定过程中溶液的体积变化)，则下列有关说法正确的是( )
已知：K(HY)＝5.0×10－11

A．可选取酚酞作为滴定指示剂
B．M点溶液的pH>7
C．图中Q点水的电离程度最小，Kw<10－14
D．M点，c(Na＋)＝c(HY)＋c(Y－)＋c(Cl－)
解析：选B 滴定终点溶液显酸性，故可选取甲基橙作为滴定指示剂，A错误；M点溶液中，c(NaY)＝c(HY)，因为K(HY)＝5.0×10－11，K(NaY)水解＝Kw÷K(HY)＝2.0×10－4，K(NaY)水解>K(HY)，溶液呈碱性，pH>7，B正确；由图可知，Q点水的电离程度最小，Kw＝10－14，C错误；M点，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(HY)＋c(Y－)，D错误。
5．(2022·浙江选考)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
解析：选B 恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子水解，溶液显碱性，A正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，此时溶液中c(H＋)≈＝mol·L－1＝×10－3mol·L－1＞1×10－4.3mol·L－1，因此氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子浓度等于醋酸分子的浓度与醋酸根离子的浓度和，C正确；当NaOH的体积为20 mL时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，若要pH＝7需要再滴加适量的氢氧化钠，故c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
6．25 ℃下，用pH传感器进行数字化实验，将V1 mL 0.1 mol·L－1的BOH溶液与V2 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液按V1 mL＋V2 mL＝100 mL混合，测得V1、V2与混合液pH关系如图(生成的BA可溶于水)。下列叙述正确的是( )

A．HA为强酸
B．电离平衡常数Ka(HA)>Kb(BOH)
C．a点溶液中存在c(B＋)＝c(A－)
D．若进行滴定实验，可选用甲基橙作指示剂
解析：选C V1＝V2＝50 mL时，HA与BOH恰好完全反应生成BA，b点pH>7，则HA为弱酸，故A错误；由图可知，两者恰好完全反应，此时溶液中的溶质为BA，溶液的pH大于7，可知电离平衡常数Ka(HA)7，应选用酚酞作指示剂，故D错误。
7．25 ℃时，取浓度为0.100 0 mol·L－1的氨水20.00 mL，用0.100 0 mol·L－1 盐酸滴定，过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．25 ℃时Kb(NH3·H2O)≈10－5
B．滴定过程中，当二者恰好完全反应时水的电离程度最大
C．使终点现象更加明显多加上几滴甲基橙是不可取的，这是由于指示剂能够与酸或者碱溶液反应
D．滴定终点时c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：选D A项，由题图可以看出氨水的pH≈11，即c(OH－)≈10－3 mol·L－1，故Kb(NH3·H2O)＝＝＝10－5，正确；B项，二者恰好完全反应时，溶质为NH4Cl，由于盐类水解作用，会促进水的电离，此时水的电离程度最大，正确；C项，指示剂本身是弱酸或弱碱，多加会导致误差，正确；D项，滴定终点时，溶质为NH4Cl，溶液中离子浓度的关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，错误。
8．25 ℃，分别向20.00 mL 0.10 mol·L－1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.10 mol·L－1的氢碘酸，溶液pH与加入氢碘酸体积的变化关系如图所示。

下列说法正确的是( )
A．由水电离产生的c(H＋)：A＝B
B．NH3·H2O的电离常数的数量级为10－4
C．N点溶液中：c(I－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．P点溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(I－)
解析：选D A点的溶质为CH3COONH，CH3COO－和NH同时水解，则由水电离出来的c(H＋)＝c(OH－)＞1×10－7 mol·L－1，B点溶液的溶质为NH4I(促进水电离)和NH3·H2O(抑制水电离)，H＋全部由水电离产生，因为B点溶液pH＝7，则水电离出来的c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，A错误；M点对应的溶液是氨水，此时溶液pH＝11.1，则有Kb＝≈10－2.9×10－2.9÷0.10＝10－4.8，故其数量级为10－5，B错误；N点溶质为等物质的量浓度的NH3·H2O、NH4I，NH的水解常数为＝10－9.2，则NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，C错误；P点溶液的溶质为CH3COOH和NH4I，由原子守恒得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由电荷守恒得c(NH)＋c(H＋)＝c(I－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，联立可得D正确。
二、非选择题
9．“沉铁”时所得黄钠铁矾的化学式可表示为NaxFey(SO4)m(OH)n。采用滴定法测定黄钠铁矾样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ.称取4.850 g样品，加盐酸完全溶解后，配成100.00 mL溶液。
Ⅱ.量取25.00 mL溶液，加入足量的KI，用0.250 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点(I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6)时，消耗30.00 mL Na2S2O3溶液。
Ⅲ.另取25.00 mL溶液，加入足量BaCl2溶液，充分反应后过滤、洗涤、干燥，得到沉淀1.165 g。
(1)用Na2S2O3溶液进行滴定时，使用的指示剂为______，终点现象为________________________________________________。
(2)称取的样品中Fe的质量分数为____，SO的物质的量为_______。
(3)黄钠铁矾的化学式为_______。
(4)用Na2S2O3溶液滴定结束时，俯视读数，所测Fe的含量_____(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
解析：(1)淀粉遇碘变蓝色，故选择淀粉溶液作指示剂，Ⅱ中用Na2S2O3溶液滴定I2，当溶液由蓝色变为无色，且半分钟内颜色不恢复说明滴定到达终点。(2)有关反应的离子方程式为2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，得到定量关系：2Fe3＋～I2～2Na2S2O3，则n(Fe3＋)＝n(Na2S2O3)，25 mL溶液中，Fe3＋的物质的量为0.250 0 mol·L－1×30.00 mL×10－3 L·mL－1＝7.50×10－3 mol，ω(Fe)＝×100%≈34.6%，加足量BaCl2溶液充分反应后，过滤、洗涤、干燥得沉淀1.165 g，沉淀为硫酸钡，则n(SO)＝n(BaSO4)＝＝5.00×10－3 mol，样品中 n(SO)＝4×5.00×10－3 mol＝2×10－2 mol。(3)100 mL溶液中，n(Fe3＋)＝7.50×10－3 mol×＝0.03 mol，n(SO)＝5.00×10－3 mol×＝0.02 mol，设4.850 g样品中钠离子的物质的量为n(Na＋)，氢氧根离子的物质的量为n(OH－)，根据质量守恒得4.850 g－0.03 mol×56 g·mol－1－0.02 mol×96 g·mol－1＝n(Na＋)×23 g·mol－1＋n(OH－)×17 g·mol－1，根据电荷守恒得0.03 mol×3＋n(Na＋)×1＝0.02 mol×2＋n(OH－)×1，解得n(Na＋)＝0.01 mol，n(OH－)＝0.06 mol，x∶y∶m∶n＝n(Na＋)∶n(Fe3＋)∶n(SO)∶n(OH－)＝0.01∶0.03∶0.02∶0.06＝1∶3∶2∶6，黄钠铁矾的化学式为NaFe3(SO4)2(OH)6。(4)俯视读数，所需Na2S2O3溶液的体积偏小，所测Fe的含量偏小。
答案：(1)淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色，且半分钟颜色不恢复蓝色 (2)34.6% 2.00×10－2 mol (3)NaFe3(SO4)2(OH)6 (4)偏小
10．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
①制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4与水反应生成TiO2·xH2O和HCl，经过滤、水洗除去其中的Cl－，再烘干，焙烧除去水分得到粉状TiO2。
②用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数；一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。请回答下列问题：
(1)检验TiO2·xH2O中Cl－是否被除净的方法是_______________________________。
(2)滴定终点的现象是________________________________________________。
(3)滴定分析时，称取TiO2(摩尔质量为M g· mol－1)试样w g，消耗c mol·L－1 NH4Fe(SO4)2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为______。
(4)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出，使测定结果____。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果____。
解析：(1)检验Cl－是否被除净可以取最后一次洗涤液少量，滴加AgNO3溶液，如果没有白色沉淀产生，则说明Cl－已经被除净。
(2)滴定达到终点时，Fe3＋与SCN－结合使溶液变为红色。
(3)根据氧化还原反应中得失电子的关系可知：Fe3＋～Ti3＋～TiO2，因此TiO2的物质的量等于Fe3＋的物质的量cV×10－3 mol，TiO2的质量分数为%。
(4)①在配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时有少量溶液溅出，则所配制溶液的浓度偏小，消耗NH4Fe(SO4)2标准溶液的体积偏大，导致测定的TiO2的物质的量偏大，质量分数偏高；
②若在滴定终点时俯视标准液液面，则所读溶液体积偏小，导致测定的TiO2的物质的量偏小，质量分数偏低。
答案：(1)取少量最后一次洗涤液，滴加AgNO3溶液，不产生白色沉淀，说明Cl－已被除净 (2)溶液变为红色，且半分钟内不褪色
(3)% (4)①偏高 ②偏低
11．(1)取w g纯净的光卤石KCl·MgCl2·6H2O溶于稍过量的稀硝酸中，再用水稀释，配制成250 mL溶液。取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴几滴K2CrO4溶液(作指示剂)，用c mol·L－1的AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗V mL AgNO3标准溶液。
①纯净的光卤石中所含镁元素的质量分数为___%(用含w、c、V的代数式表示)。
②其他操作均正确，若滴定开始时仰视读数，滴定终点时俯视读数，则测得的结果会____(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(2)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O
Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
步骤1：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。
步骤2：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤1相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的____(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_____ mol·L－1。若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba2＋浓度的测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。
解析：(1)①根据关系式：Mg2＋～KCl·MgCl2·6H2O～3Cl－～3AgNO3可知Mg的质量分数为×100%＝%；②若滴定开始时仰视读数，滴定终点时俯视读数，消耗硝酸银溶液的体积偏小，则测得的结果会偏低。(2)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意知，步骤1用于测定x mL Na2CrO4中的n(Na2CrO4)，步骤2用于测定与Ba2＋反应后剩余n(Na2CrO4)，二者之差即为与Ba2＋反应的n(Na2CrO4)，由离子方程式知
H＋～CrO～ Ba2＋
1 1
(V0b－V1b)×10－3 c(BaCl2)×y×10－3
所以c(BaCl2)＝ mol·L－1
若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1减小，则Ba2＋浓度测量值将偏大。
答案：(1)① ②偏低 (2)上方 偏大