课时跟踪检测(三十六)　酸碱中和滴定的拓展应用与图像分析(应用课)

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1．用已知浓度的KMnO4标准溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法正确的是( )
A．配制KMnO4标准溶液定容时，仰视观察刻度线会导致KMnO4标准溶液浓度偏高
B．装KMnO4标准溶液的滴定管应如图排气泡
C．滴定前锥形瓶中有少量蒸馏水会影响滴定结果
D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，会导致H2C2O4溶液测定结果偏大
解析：选D 配制KMnO4标准溶液定容时，仰视观察刻度线，造成V(标准)偏大，依据c＝ eq \f(n,V) 可知，溶液浓度偏低，故A错误；高锰酸钾为氧化性物质，应放在酸式滴定管中，图中滴定管为碱式滴定管，故B错误；滴定前锥形瓶中有少量水，待测液的物质的量不变，对V(标准)无影响，测定结果不变，故C错误；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，会导致测定高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故D正确。
2．H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 ml·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是( )
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗2 ml Na2S2O3，电子转移数为4NA
解析：选B 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘单质与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 ml Na2S2O3，电子转移数为2NA，故D错误。
3.用0.100 ml·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定25.00 mL某未知浓度的草酸(H2C2O4)溶液，滴定曲线如图所示，其中E为电动势，反映溶液中c(MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )的变化。下列有关叙述错误的是( )
A．酸性高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中
B．滴定过程中不需要使用指示剂
C．滴定结束后俯视读数，会导致所测草酸溶液的浓度偏低
D．若草酸溶液的浓度为0.200 ml·L－1，则a点的c(Mn2＋)＝0.100 ml·L－1
解析：选D 酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；酸性高锰酸钾溶液本身有颜色，当达到滴定终点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故不需要使用指示剂，B正确；俯视读数，会导致所读标准溶液消耗的体积偏低，则测得的待测液浓度也偏低，C正确；根据滴定曲线可知，a点为滴定终点，根据反应的离子方程式2MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋6H＋＋5H2C2O4===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O可计算出此时消耗酸性高锰酸钾溶液的体积为20.00 mL，若不考虑混合前后溶液体积的变化，c(Mn2＋)＝ eq \f(0.100 ml·L－1×20.00×10－3L,（20.00＋25.00）×10－3L) ≈0.044 ml·L－1，D错误。
4．中和滴定是一种操作简便，准确度高的定量分析方法，实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( )
A.利用H＋＋OH－===H2O来测量某氢氧化钠溶液的浓度时：甲基橙——橙色
B．利用2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋原理，用NaI溶液测量Fe(NO3)3样品中Fe(NO3)3的百分含量：淀粉——蓝色
C．利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——红色
D．用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度：KMnO4——紫红色
解析：选B 用标准的盐酸溶液滴定氢氧化钠溶液，甲基橙为指示剂，溶液由黄色变为橙色为滴定终点，故A正确；利用2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋原理，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，故B错误；利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度，Fe(NO3)3为指示剂，溶液由无色变为红色为滴定终点，故C正确；用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，溶液由无色变为紫红色为滴定终点，故D正确。
5．25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示。向10 mL 0.01 ml·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示[其a点的坐标为(9.5，0.5)]。
下列所述关系中一定正确的是( )
A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B．常温下，NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝10－4.5ml·L－1
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
解析：选B HCN含量相等时溶液的pH＝9.5，图甲中可以加入HCN调节溶液的pH＝7，溶液中不一定存在c(Cl－)，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，A错误；根据图甲，CN－、HCN的浓度相等时溶液的pH＝9.5，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝ eq \f(c（CN－）·c（H＋）,c（HCN）) ＝c(H＋)＝10－9.5ml·L－1，则NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)＝ eq \f(KW,Ka（HCN）) ＝ eq \f(10－14,10－9.5) ＝10－4.5ml·L－1，B正确；b点加入5 mL盐酸，溶液组成为等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl，由图乙可知此时溶液呈碱性，HCN的电离程度小于CN－的水解程度，可知c(HCN)＞c(CN－)，C错误；c点加入10 mL盐酸，反应后得到等浓度的NaCl、HCN的混合液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl－)＝c(HCN)＋c(CN－)，而根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，D错误。
6．已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是( )
A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液
B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂
C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂
D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂
解析：选D 铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子完全反应，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，随滴定的进行，蓝色加深，当碘离子完全反应时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。
7.室温下，用相同物质的量浓度的HCl溶液分别滴定物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的三种碱溶液，滴定曲线如图所示。下列判断正确的是( )
A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOH
B．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．pH＝7时，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：选D 三种碱溶液的起始浓度均为0.1 ml·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒：c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
8．测定水样中Br－浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入25.00 mL处理后的水样，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液；
②加入V1 mL c1 ml·L－1的AgNO3溶液(过量)，充分摇匀；
③用c2 ml·L－1的KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL。
已知Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色)，Ksp(AgSCN)＝1×10－12。下列说法不正确的是( )
A．到达滴定终点时，溶液变为红色
B．该滴定法需在碱性条件下进行
C．AgBr(s)＋SCN－(aq)AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝0.77
D．该水样中Br－的浓度c(Br－)＝ eq \f(c1V1－c2V2,25.00) ml·L－1
解析：选B KSCN溶液先与AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀，再与Fe3＋反应，达到滴定终点时，溶液变为红色，A项正确；碱性条件下，Fe3＋与OH－反应生成Fe(OH)3沉淀，B项错误；反应AgBr(s)＋SCN－(aq)AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c（Br－）,c（SCN－）) ＝ eq \f(c（Ag＋）·c（Br－）,c（Ag＋）·c（SCN－）) ＝ eq \f(Ksp（AgBr）,Ksp（AgSCN）) ＝0.77，C项正确；水样中Br－的浓度c(Br－)＝ eq \f(c1V1×10－3－c2V2×10－3,25.00×10－3) ml·L－1＝ eq \f(c1V1－c2V2,25.00) ml·L－1，D项正确。
9．常温下，向20 mL 0.1 ml·L－1的H3PO4溶液中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液，所得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是 ( )
A．H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂
B．A点溶液中：c(H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＞c(H3PO4)＞c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
C．图像中A、B、C三处溶液中 eq \f(c（H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）) 相等
D．B点溶液存在：2c(Na＋)＝c(PO eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(4)) )＋c(H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋c(H3PO4)
解析：选C 由题图可知，H3PO4溶液第一步滴定终点的pH在4左右，要选用甲基橙作指示剂，A错误；A点加入20 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，生成NaH2PO4，此时溶液呈酸性，说明H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 的电离程度大于其水解程度，则有c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＞c(H3PO4)，B错误；H3PO4的二级电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）) ＝ eq \f(KW·c（HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）·c（OH－）) ，则有 eq \f(c（H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）) ＝ eq \f(KW,Ka2) ，由于图中A、B、C三处的温度相同，则KW、Ka2相同，故三处溶液中 eq \f(c（H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）) 相等，C正确；B点加入40 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，恰好反应生成Na2HPO4，据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(PO eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(4)) )＋2c(H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋2c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋2c(H3PO4)，D错误。
10．25 ℃时，向100 mL 0.01 ml·L－1的NaHA溶液中分别加入浓度均为0.01 ml·L－1的NaOH溶液和盐酸，混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(lg 5＝0.7)。下列说法正确的是( )
A．25 ℃，H2A的第二步电离平衡常数约为10－4
B．P点时溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)
C．水的电离程度：M＞N＞P
D．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH可能小于2
解析：选B 由题图可知，0.01 ml·L－1的NaHA溶液的pH＝4，则有c(H＋)≈c(A2－)＝10－4ml·L－1，c(HA－)≈0.01 ml·L－1，H2A的第二步电离平衡：HA－A2－＋H＋，则有Ka2＝ eq \f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）) ≈ eq \f(10－4×10－4,0.01) ＝10－6，A错误；P点加入100 mL 0.01 ml·L－1的盐酸，恰好完全反应生成等浓度的NaCl和H2A，据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)；据物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，综合上述两式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正确；N点加入100 mL 0.01 ml·L－1的NaOH溶液，此时为Na2A溶液，A2－发生水解而促进水的电离；M点为Na2A和NaHA的混合液，此时溶液中OH－全部是由水电离出的，由水电离的c(OH－)＝10－7 ml·L－1；P点为H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的电离，故水的电离程度：N＞M＞P，C错误；随着盐酸的不断滴入，溶液的pH无限接近于0.01 ml·L－1盐酸的pH，即溶液的pH无限接近于2，但大于2，D错误。
11．酸碱反应是生产生活实际中常见的反应之一。
(1)室温下，向一定量的稀醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，直至氢氧化钠溶液过量。
①在滴加过程中，稀醋酸溶液中水的电离程度________(填“增大”“减小”“不变”“先增大后减小”或“先减小后增大”)；
②在下表中，分别讨论了上述实验过程中离子浓度的大小顺序，对应溶质的化学式和溶液的pH。试填写表中空白：
(2)室温下，用0.100 ml·L－1的NaOH溶液分别滴定均为20.00 mL 0.100 ml·L－1的HA溶液和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。
①HA和醋酸的酸性强弱为HA________CH3COOH(填“强于”或“弱于”)。
②当pH＝7时，两份溶液中c(A－)________c(CH3COO－)(填“＞”“＝”或“＜”)。
(3)①请设计实验证明醋酸是弱酸____________________________________________
________________________________________________________________________。
②请通过计算证明：含等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液显酸性______________________________________________(已知CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；KW＝1×10－14)。
解析：(1)①在滴加NaOH溶液的过程中，酸溶液逐渐变成含有弱酸根离子的盐溶液，促进水的电离，当NaOH过量时，碱又抑制水的电离，所以水的电离程度先增大后减小。②A项，根据离子浓度关系c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)和pH＜7知，溶液显酸性，因此溶液为CH3COONa、CH3COOH的混合物；B项，因CH3COONa、CH3COOH的混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，根据电荷守恒知，c(H＋)＝c(OH－)，所以pH＝7；C项，CH3COONa溶液中因CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；D项，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)且pH＞7，可知溶质为CH3COONa和NaOH。(2)①已知，滴定前0.100 ml·L－1的醋酸溶液的pH大于1，所以pH＝1的曲线为HA，HA为强酸，其酸性比醋酸强；②V(NaOH)＝20.00 mL时，恰好生成醋酸钠，溶液呈碱性，若pH＝7，则加入NaOH溶液的体积稍小于20.00 mL，两份溶液中：c(A－)＞c(CH3COO－)。(3)①证明醋酸是弱酸的实验：取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色；②根据CH3COOHH＋＋CH3COO－，Ka＝1.8×10－5，KW＝1×10－14得，Kh(CH3COO－)＝ eq \f(KW,Ka) ≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性。
答案：(1)①先增大后减小 ②CH3COONa、CH3COOH pH＝7 c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) CH3COONa、NaOH (2)①强于 ②＞
(3)①取少量CH3COONa晶体，加蒸馏水溶解，测得溶液pH＞7或滴入酚酞试液，溶液变红色(其他方法只要合理均可) ②Kh(CH3COO－)＝ eq \f(KW,Ka) ≈5.55×10－10＜Ka＝1.8×10－5，溶液显酸性
12．(2019·北京高考)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚()的含量(废水中不含干扰测定的物质)。
Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a ml·L－1KBrO3标准溶液；
Ⅱ.取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；
Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水；
Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；
Ⅴ.用b ml·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。
已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6
Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色
Ⅲ中苯酚与溴水反应的化学方程式为：
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和________。
(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是________________。
(3)Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是______________________。
(4)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)Ⅴ中滴定至终点的现象是_________________________________________________。
(6)废水中苯酚的含量为________g·L－1(苯酚摩尔质量：94 g·ml－1)。
(7)由于Br2具有________性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。
解析：(1)配制一定物质的量浓度溶液时一定要使用容量瓶。(2)Br－与BrO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 在酸性条件下可发生氧化还原反应，化合价变为0价，即生成溴单质，该反应的离子方程式为5Br－＋BrO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋6H＋===3Br2＋3H2O。(3)溶液显黄色说明溴过量，使用过量的溴是为了确保苯酚已完全被除去，也为下一步操作打下基础。(4)5Br－＋BrO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋6H＋===3Br2＋3H2O，Br2＋2KI===I2＋2KBr，反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，因此如果没有苯酚与溴的反应，则n(KI)∶n(KBrO3)＝6∶1时，两者恰好完全反应，因废水中含有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量。(5)溴与KI反应生成碘单质，碘遇淀粉使溶液变蓝色；碘单质与硫代硫酸钠反应生成碘离子，因此当碘恰好完全反应时，溶液的蓝色恰好消失，且半分钟内不恢复。(6)结合题意可知，n生成(Br2)＝3aV1×10－3 ml，与KI反应消耗n(Br2)＝ eq \f(bV3×10－3,2) ml，则与C6H5OH反应的n(Br2)＝3aV1×10－3 ml－ eq \f(bV3×10－3,2) ml，废水中苯酚的含量＝ eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(3aV1×10－3－\f(bV3×10－3,2)))ml×94 g·ml－1,3×V2×10－3 L) ＝
eq \f(（6aV1－bV3）×94,6V2) g·L－1＝ eq \f(47（6aV1－bV3）,3V2) g·L－1。(7)溴易挥发，挥发出去的溴也会被认为是与苯酚反应而消耗的，即会造成测定结果偏高。
答案：(1)容量瓶
(2)5Br－＋BrO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋6H＋===3Br2＋3H2O
(3)Br2过量，保证苯酚完全反应
(4)反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量
(5)溶液蓝色恰好消失，且半分钟内不恢复
(6) eq \f(（6aV1－bV3）×47,3V2)
(7)易挥发
13．某一学习小组利用DIS系统测定某醋酸溶液的物质的量浓度，以测量溶液导电能力来判断滴定终点，实验步骤如下：
(1)用________(填仪器名称)量取20.00 mL醋酸溶液样品，倒入洁净干燥锥形瓶中，连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测量结果________(填“是”“否”或“不能确定”)。向锥形瓶中滴加0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液，计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入NaOH溶液体积关系的曲线图(如图所示)。
(2)醋酸与NaOH溶液反应的离子方程式为____________________________________。
(3)图中b点时，溶液中各离子浓度的大小关系是__________________________。
(4)若图中某一点pH等于8，则c(Na＋)－c(CH3COO－)的精确值为________ml·L－1。
解析：(1)用酸式滴定管量取20.00 mL醋酸溶液样品；锥形瓶中含有少量蒸馏水，待测液的物质的量不变，V(标准)不变，根据c(待测)＝ eq \f(c（标准）×V（标准）,V（待测）) 可知，c(待测)不变；(2)醋酸与NaOH溶液反应：CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O；(3)图中b点，说明醋酸和NaOH恰好完全反应，醋酸钠水解，使得c(Na＋)＞c(CH3COO－)；(4)c(H＋)＝10－8 ml·L－1，c(OH－)＝ eq \f(10－14,10－8) ml·L－1＝10－6 ml·L－1，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，可推知c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6 ml·L－1－10－8 ml·L－1＝9.9×10－7 ml·L－1。
答案：(1)酸式滴定管 否 (2)CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O (3)c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) (4)9.9×10－7
离子浓度的关系
溶质的化学式
溶液的pH
A
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
________
pH＜7
B
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
CH3COONa、CH3COOH
________
C
________
CH3COONa
pH＞7
D
c(Na＋)＞c(OH－) ＞
c(CH3COO－) ＞c(H＋)
________
pH＞7