2024届人教版高考化学一轮复习专题十三盐类的水解和沉淀溶解平衡十年高考题作业含答案

这是一份2024届人教版高考化学一轮复习专题十三盐类的水解和沉淀溶解平衡十年高考题作业含答案，共32页。试卷主要包含了NaClO溶液具有漂白能力，01 ml·L-1，水溶液呈酸性的盐是，下列溶液呈碱性的是，测定0等内容，欢迎下载使用。
1.(2022北京,1,3分)2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是( )
A.醋酸钠是强电解质
B.醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C.常温下,醋酸钠溶液的pH>7
D.该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
答案 B 醋酸钠属于强碱弱酸盐,是强电解质,A正确;醋酸钠晶体属于离子晶体,冰属于分子晶体,B不正确;醋酸钠水解,水溶液显碱性,C正确;过饱和醋酸钠溶液中加入的少量醋酸钠固体作为晶核,促进醋酸钠晶体析出,D正确。
2.(2022海南,13,4分)(双选)NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是( )
ml·L-1溶液中,c(ClO-)c(ClO-)=c(Na+)
答案 AD NaClO溶液中ClO-发生水解,浓度减小,A正确。长期露置在空气中,NaClO与空气中的CO2反应生成HClO,HClO见光分解生成O2和HCl,释放出O2,漂白能力减弱,B不正确。SO2、HSO3-均可被HClO氧化,C不正确。由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(OH-),pH=7.0时,c(H+)=c(OH-),故c(ClO-)=c(Na+);Ka(HClO)=c(H+)·c(ClO-)c(HClO),则c(HClO)c(ClO-)=c(H+)Ka(HClO)=1.0×10-74.0×10-8=2.5,则c(ClO-)c(CO32-)
D.题图所示的“吸收”“转化”过程中,溶液的温度下降
答案 C A项,KOH溶液吸收CO2所得溶液为K2CO3或KHCO3或K2CO3和KHCO3的混合物,由于溶液中HCO3-部分水解生成H2CO3,故c(H2CO3)Ka2(H2CO3),故KHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于其电离程度,c(H2CO3)>c(CO32-),正确;D项,“吸收”“转化”过程中总反应方程式为CaO+CO2 CaCO3,反应可放出大量的热,使溶液温度升高,不正确。
5.(2022浙江1月选考,1,2分)水溶液呈酸性的盐是( )
A.NH4Cl B.BaCl2 C.H2SO4 D.Ca(OH)2
答案 A NH4Cl属于盐类且因水解溶液呈酸性。
6.(2022浙江1月选考,23,2分)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L-1Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L-1 NaHCO3溶液,再分别用0.4 ml·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:
下列说法正确的是( )
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO3-+H+ CO2↑+H2O
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+)
答案 C 0.4 ml·L-1 Na2CO3溶液比0.2 ml·L-1 NaHCO3溶液碱性强,pH更大,向NaHCO3溶液中加入盐酸比向Na2CO3溶液中加盐酸先有CO2气体生成,故甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A项错误。当滴加盐酸的体积为20 mL时,Na2CO3转化为NaHCO3,V1 mL时NaHCO3应继续与盐酸反应,但b点压强不变,则反应的离子方程式为HCO3-+H+H2CO3,B项错误。c点溶质为NaCl、NaHCO3,溶液呈碱性,可用酚酞作指示剂,d点溶质为NaCl和少量溶解的CO2,溶液呈弱酸性,可用甲基橙作指示剂,C项正确。NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO32-),移项得c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+);Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-),移项得c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)-c(H+),D项错误。
名师点睛 向Na2CO3溶液中滴加盐酸,开始无气体生成(先发生反应CO32-+H+ HCO3-),一段时间后才产生气体;向NaHCO3溶液中滴加盐酸,立即有气体生成。
7.(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是 ( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 ml·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 ml·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
答案 C 酸性:醋酸>苯酚,故水解程度:C6H5ONa >CH3COONa,则等pH的C6H5ONa 和CH3COONa溶液中,c(CH3COO-)>c(C6H5O-),A不正确;NaOH溶液加热后,水的电离平衡正向移动,溶液中c(H+)增大,pH变小,B不正确;Ka(C6H5OH)=c(C6H5O-)·c(H+)c(C6H5OH),当溶液中c(H+)=10-10 ml·L-1时,c(C6H5O-)c(C6H5OH)=Ka(C6H5OH)c(H+)=1,C正确;C6H5OH抑制水的电离,C6H5ONa促进水的电离,C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa,水的电离程度增大,D不正确。
8.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是( )
A.NH4NO3B.(NH4)2SO4
C.KClD.K2CO3
答案 D 选项A、B中两种铵盐由于NH4+水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性;选项D中K2CO3由于CO32-水解,溶液呈碱性,故选D。
9.(2018北京理综,11,6分)测定0.1ml·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2OHSO3-+OH-
B.④的pH与①不同,是由于SO32-浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的KW值相等
答案 C 本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,SO32-浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。
拓展延伸 亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。
10.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是( )
A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小
B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈
C.反应活化能越高,该反应越易进行
D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3
答案 B A项,HA的Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越大,错误;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁作正极被保护而不易生锈,正确;C项,活化能越高,反应越不易进行,错误;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱图也不同,所以用红外光谱可以区分,错误。
11.(2018浙江4月选考,4,2分)下列物质溶于水后溶液显酸性的是( )
A.KCl B.Na2OC.NH4ClD.CH3COONa
答案 C 氯化钾是强碱强酸盐,其溶液显中性,故A错误;氧化钠溶于水发生反应:Na2O+H2O2NaOH,溶液显碱性,故B错误;氯化铵溶液中,NH4+水解,溶液显酸性,故C正确;醋酸钠是强碱弱酸盐,其溶液显碱性,故D错误。
12.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是 ( )
A.浓度均为0.1ml·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
·L-1HCOOH与0.1ml·L-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
·L-1CH3COONa与0.1ml·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl-)>
c(CH3COOH)>c(H+)
答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1ml·L-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)
+c(OH-)=0.1ml·L-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,即同浓度时电离程度HCOOH>NH3·H2O,则水解程度HCOO-Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),故D项正确。
思路梳理 1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);
2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);
3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合等量代换。
13.(2016四川理综,7,6分)向1L含0.01mlNaAlO2和0.02mlNaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01mlc(HCO3-),故错误;D项,反应②结束后继续通入CO20.015ml发生反应:
Na2CO3 + CO2 + H2O2NaHCO3 ③
1 1 2
0.015ml 0.015ml 0.03ml
此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+),故正确。
14.(2015安徽理综,13,6分)25℃时,在10mL浓度均为0.1ml·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1ml·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B.加入10mL盐酸时:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)
C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20mL盐酸时:c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)
答案 B NH3·H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)>c(Na+)>c(NH3·H2O),A项不正确;加入10mL0.1ml·L-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)可知B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-),C项不正确;加入20mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(NH4+)c(CO32-)
答案 C 根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,KWc(H+)=c(OH-),滤液pHc(SO32-)
C.向0.10ml·L-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]
D.向0.10ml·L-1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)
答案 D A项,依据电荷守恒可得c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+
c(NH4+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)①;由物料守恒知,c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)②;又pH=7,c(H+)
=c(OH-)③,①、②、③联立得:c(NH4+)+c(H2SO3)=c(SO32-),则c(SO32-)>c(NH4+)。C项,未通SO2之前,Na2SO3
溶液中物料守恒:c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)],通入SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-),把②、③式代入①中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。
18.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10ml·L-1NaHCO3溶液的说法正确的是( )
A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na++H++CO32-
B.25℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-)
D.温度升高,c(HCO3-)增大
答案 B NaHCO3的电离方程式为NaHCO3Na++HCO3-,故A项错误;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=
c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),故C错误;温度升高,促进HCO3-水解,c(HCO3-)减小,故D错误。
19.(2014四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
溶液与0.1ml/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)
溶液与10mL0.1ml/LHCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶中:c(CH3COO-)
>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NH4+)+c(OH-)
溶液与0.1ml/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)
答案 B A项,NaHCO3+NaOHNa2CO3+H2O,故溶液中离子浓度大小关系应为c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)
>c(HCO3-),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH3·H2O过量,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),c(NH4+)>c(Cl-),故c(Cl-)
+c(H+)c(CH3COO-)>c(OH-)
·L-1NH4Cl溶液与0.1ml·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)
·L-1Na2CO3溶液与0.1ml·L-1NaHCO3溶液等体积混合:23c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)
·L-1Na2C2O4溶液与0.1ml·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42-)+c(HC2O4-)
+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
答案 AC A项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应生成浓度均为0.05ml·L-1 的NaCl、CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05ml·L-1>c(CH3COO-)
>c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,故c(NH4+)>c(NH3·H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2O42-)+
c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
方法归纳 出现等式关系时一般要用到守恒原理解题,C项中要用到物料守恒,即n(Na)n(C)=32,则2c(Na+)=
3[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)];D项中要用到电荷守恒,关键要找全溶液中的阴、阳离子。
对比突破 NH3·H2O与NH4Cl按物质的量之比1∶1混合,溶液呈碱性,即NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,故可只考虑NH3·H2O的电离而忽略NH4+的水解,所以有c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+);类似的还有CH3COOH和CH3COONa按物质的量之比1∶1混合,溶液呈酸性,有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。
21.(2013广东理综,12,4分)50℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0ml·L-1
B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HCO3-)
C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的纯碱溶液中:c(OH-)=1.0×10-2ml·L-1
答案 C pH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4ml·L-1,A项错误;小苏打是弱酸的酸式盐,HCO3-+H2OH2CO3+OH-,c(Na+)>c(HCO3-),B项错误;饱和食盐水中存在H+、Na+、Cl-、OH-4种离子,依据电中性原则可知C项正确;常温下,在pH=12的纯碱溶液中,c(H+)=1.0×10-12ml·L-1,c(OH-)=KWc(H+)=1.0×10-2ml·L-1,温度升高,KW增大,c(H+)不变,则c(OH-)增大,D项错误。
22.(2013浙江理综,12,6分)25℃时,用浓度为0.1000ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.1000ml·L-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZc(OH-)>c(H+)
D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)=Ka(HY)·c(HY)c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)
答案 B 由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX,故相同温度下,同浓度的三种酸的导电能力大小顺序为HZ>HY>HX,A错误;HY+NaOHNaY+H2O,当V(NaOH)=10.00mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中c(HY)≈c(Y-),c(H+)=10-5ml/L,Ka(HY)=c(H+)·c(Y-)c(HY)≈c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的NaX与NaY的混合溶液,考虑到X-的水解程度大于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为c(Y-)>c(X-)>c(OH-)
>c(H+),C错误;HY与HZ混合,达到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D错误。
23.(2013重庆理综,2,6分)下列说法正确的是( )
A.KClO3和SO3溶于水后能导电,故KClO3和SO3为电解质
B.25℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸c(H+)>c(OH-)
B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)
C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1ml·L-1
D.向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05mlHCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)
答案 BC A项,由图示可知,pH=4.75时,c(CH3COO-)=0.050ml·L-1,若pH由4.75→5.5,溶液酸性减弱,说明CH3COONa的量增加,即c(CH3COO-)>0.050ml·L-1,c(CH3COOH)c(OH-)>c(H+)
答案 B A项,由①-②得:HF(aq)H+(aq)+F-(aq) ΔH=-10.4kJ·ml-1;B项,当加入20mL0.1ml·L-1NaOH溶液时,溶液中HF恰好完全反应生成NaF和H2O,依据水电离的c(H+)和c(OH-)相等建立质子守恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+);C项,当V=20时,溶液总体积约为40mL,则c(Na+)0时,可能存在HF过量,即有可能出现c(F-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)。
26.(2012天津理综,5,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7
B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大
C.含1mlKOH的溶液与1mlCO2完全反应后,溶液中c(K+)=c(HCO3-)
D.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)
答案 D A项,同浓度、同体积的NaOH溶液与H2SO4溶液混合后,溶液的pHc(HCO3-);D项,
CH3COONa溶液显碱性,加入适量CH3COOH使溶液显中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得c(Na+)=
c(CH3COO-)。
27.(2011全国,9,6分)室温时,将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合,下列关于该混合溶液的叙述错误的是( )
A.若pH>7,则一定是c1V1=c2V2
B.在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.当pH=7时,若V1=V2,则一定是c2>c1
D.若V1=V2,c1=c2,则c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
答案 A A项,pH>7时,可以是c1V1=c2V2,也可以是c1V1>c2V2,错误;B项,符合电荷守恒,正确;C项,当pH=7时,醋酸一定过量,正确;D项,符合物料守恒,正确。
28.(2011重庆,8,6分)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B 明矾水解显酸性,加热促进水解,酚酞在酸性溶液中不显色,故A项错误;CH3COONa水解显碱性,加热促进水解,c(OH-)增大,溶液红色加深,B项正确;氨水显弱碱性,NH4Cl水解显酸性,溶液中c(OH-)减小,红色变浅,C项错误;加入少量NaCl固体对NaHCO3的水解不产生影响,溶液颜色无变化,D项错误。
29.(2011广东,11,4分)对于0.1ml·L-1Na2SO3溶液,正确的是( )
A.升高温度,溶液pH降低
B.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)
C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+2c(HSO3-)+c(OH-)
D.加入少量NaOH固体,c(SO32-)与c(Na+)均增大
答案 D 升高温度会促进SO32-的水解,溶液碱性增强,pH升高,A项错误;根据物料守恒得c(Na+)=2c(SO32-)
+2c(HSO3-)+2c(H2SO3),B项错误;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),C项错误;加入少量NaOH固体,c(Na+)、c(OH-)均增大,平衡SO32-+H2OHSO3-+OH-逆向移动,c(SO32-)增大,D项正确。
30.(2011江苏,14,4分)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.在0.1ml·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
B.在0.1ml·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)
C.向0.2ml·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1ml·L-1NaOH溶液:c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1ml·L-1]:c(Na+)=c(CH3COO-)>
c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)
答案 BD A项,由于NaHCO3溶液显碱性,所以HCO3-的水解程度大于其电离程度,即c(H2CO3)>c(CO32-),错误;B项,Na2CO3溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)及物料守恒c(Na+)=2c(CO32-)
+2c(HCO3-)+2c(H2CO3),将两式联立,消去c(Na+)即得c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3),正确;C项,该溶液为物质的量浓度均为0.05ml·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液,同浓度时,多元弱酸的正盐的水解程度大于其酸式盐的水解程度,并且CO32-水解生成的OH-会抑制HCO3-的水解,因此,溶液中c(HCO3-)>c(CO32-),错误;D项,依据25℃时,醋酸的电离常数=c(H+)·c(CH3COO-)c(CH3COOH)=1.75×10-5可得出:c(CH3COOH)=10-7××10-5ml·L-1=
5.7×10-4ml·L-17时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)
B.pHc(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)
C.V[C6H5OH(aq)]=10mL时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH-)=c(H+)
D.V[C6H5OH(aq)]=20mL时,c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)
答案 D A项,pH>7时,c(H+)c(C6H5O-)>c(OH-)>c(H+);D项,根据物料守恒可知D项正确。
考点二 沉淀溶液平衡
1.(2022海南,14,4分)(双选)某元素M的氢氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反应为:
M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq)
M(OH)2(s)+2OH-(aq) M(OH)42-(aq)
25 ℃,-lgc与pH的关系如图所示,c为M2+或M(OH)42- 浓度的值。下列说法错误的是 ( )
A.曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系
B.M(OH)2的Ksp约为1×10-10
C.向c(M2+)=0.1 ml·L-1的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在
D.向c[M(OH)42-]=0.1 ml·L-1的溶液中加入等体积0.4 ml·L-1的HCl后,体系中元素M主要以M2+存在
答案 BD pH越大,c(OH-)越大,c(M2+)越小,-lgc(M2+)越大,则曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系,A正确;由题图可知pH=7.0时,c(M2+)=10-3 ml·L-1,故Ksp[M(OH)2]=c(M2+)×c2(OH-)=10-3×(10-7)2=10-17,B不正确;0.1×(10-5)2=10-11>Ksp[M(OH)2],且pH=9.0时,M(OH)42-不存在,体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在,C正确;pH=13.0时,c[M(OH)42-]=10-4 ml·L-1,故M(OH)2(s)+2OH-(aq) M(OH)42-(aq)的K=c[M(OH)42-]c2(OH-)=10-4(10-1)2=10-2,当c[M(OH)42-]=0.1 ml·L-1时,溶液中c(OH-)=0.110-2 ml·L-1=10 ml·L-1≈3.15 ml·L-1,向溶液中加入等体积0.4 ml·L-1的HCl后,H+中和部分OH-,剩余c(OH-)≈1.38 ml·L-1,此时溶液pH>14,元素M的主要存在形式不可能为M2+,D不正确。
2.(2022湖南,10,3分)室温时,用0.100 ml·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 ml·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。
下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 ml·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
答案 C Ksp(AgI)c(Br-)>c(I-),D不正确。
3.(2022山东,14,4分)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 ml·L-1、1.0 ml·L-1 Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 ml·L-1、1.0 ml·L-1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/ml·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应SrSO4(s)+CO32- SrCO3(s)+SO42-的平衡常数K=Ksp(SrSO4)Ksp(SrCO3)
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 ml·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化
答案 D 硫酸是强酸,溶液pH变化时,溶液中c(SO42-)几乎不变,则含SrSO4(s)的Na2SO4溶液中c(Sr2+)几乎不变,pH相同时,溶液中c(SO42-)越大,c(Sr2+)越小,所以曲线①代表含SrSO4(s)的0.1 ml·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线,曲线②代表含SrSO4(s)的1.0 ml·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线。碳酸是弱酸,溶液pH越小,溶液中c(CO32-)越小,c(Sr2+)越大;pH相同时,1.0 ml·L-1 Na2CO3溶液中c(CO32-)大于0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中的,则曲线③表示含SrCO3(s)的0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线,曲线④表示含SrCO3(s)的1 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线。反应SrSO4(s)+CO32- SrCO3(s)+SO42-的平衡常数K=c(SO42-)c(CO32-)=c(SO42-)·c(Sr2+)c(CO32-)·c(Sr2+)=Ksp(SrSO4)Ksp(SrCO3),A项正确;曲线①代表含SrSO4(s)的0.1 ml·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线,则Ksp(SrSO4)=10-5.5×0.1=10-6.5,温度不变,溶度积不变,则溶液pH为7.7时,Sr2+的浓度为10-6.51 ml·L-1=10-6.5 ml·L-1,则a为-6.5,B项正确;曲线④表示含SrCO3(s)的1 ml·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线,C项正确;曲线②和④的交点对应的pH=6.9,故pH≥6.9时发生沉淀转化,即SrSO4沉淀转化为SrCO3沉淀,D项错误。
4.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
答案 C 依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),lgc(Cu+)ml·L-1=-5,c(Cu+)=10-5ml·L-1,-lgc(Cl-)ml·L-1=1.75,c(Cl-)=10-1.75ml·L-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-)=1×10-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+Cu2++Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。
5.(2016海南单科,5,2分)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( )
A.c(CO32-)B.c(Mg2+)
C.c(H+)D.Ksp(MgCO3)
答案 A 含有MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32-(aq),加入少量浓盐酸,H+可与CO32-反应,促使溶解平衡正向移动,故溶液中c(CO32-)减小,c(Mg2+)及c(H+)增大,Ksp(MgCO3)只与温度有关,不变。故A正确,B、C、D均不正确。
6.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误··的是( )
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag+(aq)+BrO3-(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]=c(Ag+)=c(BrO3-)≈1 000×1×0.6100+0.6236ml/L≈0.025ml/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)·c(BrO3-)=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提纯,D正确。
7.(2015天津理综,3,6分)下列说法不正确的是( )
A.Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行
B.饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同
C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同
D.Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液
答案 C A项,2Na(s)+2H2O(l)2NaOH(aq)+H2(g) ΔH0、ΔHc(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)
D
0.03
c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
加入的物质
结论
A.
50mL1ml·L-1H2SO4
反应结束后,c(Na+)=c(SO42-)
B.
0.05mlCaO
溶液中c(OH-)c(HCO3-)增大
C.
50mLH2O
由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
D.
0.1mlNaHSO4固体
反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变
选项
规律
结论
A
较强酸可以制取较弱酸
次氯酸溶液无法制取盐酸
B
反应物浓度越大,反应速率越快
常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完
C
结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高
NH3沸点低于PH3
D
溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化
ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液
均有固体析出
蛋白质均发生变性
B
向溶液X中先滴加稀硝酸,再滴加Ba(NO3)2溶液
出现白色沉淀
溶液X中一定含有SO42-
C
向一定浓度的Na2SiO3溶液中通入适量CO2气体
出现白色沉淀
H2SiO3的酸性比H2CO3的酸性强
D
向浓度均为0.1ml·L-1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液
出现黄色沉淀
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)