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    高考化学一轮复习考点过关练习考点20 硫及其重要化合物(含解析)

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    高考化学一轮复习考点过关练习考点20 硫及其重要化合物(含解析)

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    这是一份高考化学一轮复习考点过关练习考点20 硫及其重要化合物(含解析),共24页。试卷主要包含了硫单质,硫及其化合物的转化关系等内容,欢迎下载使用。


    考点20 硫及其重要化合物

    一、硫单质
    1.自然界中硫的存在
    (1)游离态:硫单质俗称硫黄,主要存在于火山喷口附近或地壳的岩层里。
    (2)化合态:主要以硫化物和硫酸盐的形式存在。
    常见的含硫化合物
    硫铁矿
    黄铜矿
    石膏
    芒硝
    FeS2
    CuFeS2
    CaSO4·2H2O
    Na2SO4·10H2O
    2.硫的物理性质
    颜色状态
    溶解性

    酒精
    CS2
    淡黄色固体
    不溶
    微溶
    易溶
    3.硫的化学性质

    过 关 秘 籍
    (1)汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。
    (2)硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。
    (3)硫在空气中燃烧发出淡蓝色火焰,在纯氧中燃烧发出蓝紫色火焰。
    (4)硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物,和变价金属与Cl2的反应情况不同,可对比记忆。
    (5)黑火药的成分为“一硫二硝三木炭”:S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑。
    二、硫的氧化物——二氧化硫和三氧化硫
    1.二氧化硫
    (1)物理性质
    颜色
    状态
    气味
    密度
    溶解性
    无色
    气体
    刺激性
    比空气大
    易溶于水(常温常压下1体积水可溶解40体积)
    (2)化学性质
    ①酸性氧化物的通性
    a.与水反应:SO2+H2OH2SO3
    b.使指示剂变色:SO2能使紫色石蕊溶液变红
    c.与碱反应:NaOH足量:SO2+2NaOHNa2SO3+H2O
    NaOH不足量:SO2+NaOHNaHSO3
    d.与碱性氧化物反应:SO2+CaOCaSO3
    ②氧化性:2H2S+SO23S↓+2H2O(产生淡黄色沉淀)
    ③还原性
    a.与O2反应:2SO2+O22SO3
    b.与X2(Cl2、Br2、I2)的水溶液反应:SO2+X2+2H2O2HX+H2SO4
    c.可被酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液、H2O2、Fe3+等氧化。
    ④漂白性:

    (3)检验
    将气体通入品红溶液后,溶液褪色,加热后溶液又恢复到红色则可验证该气体是SO2。注意“加热”是必不可少的步骤,因为氯气也能使品红溶液褪色,但加热后溶液不会重新变红色。
    2.三氧化硫
    (1)物理性质
    常温常压下为无色、易挥发的液体,熔点为16.8 ℃,沸点为44.8 ℃。
    (2)化学性质:酸性氧化物的通性
    表现性质
    方程式
    与水反应,生成强酸
    (工业生产硫酸)
    与碱(如)反应生成盐和水

    与碱性氧化物(如)反应生成盐

    与某些盐(如)反应生成硫酸盐

    三、硫酸的性质和、的检验
    1.硫酸的性质
    物理性质
    纯净的硫酸是无色油状液体,沸点高,难挥发,密度大于水(98%的浓H2SO4,密度为1.84 g·cm−3),溶于水放出大量的热




    吸水性
    常用作
    干燥剂
    能干燥
    H2、O2、N2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、CH4等
    不能干燥
    碱性气体,如 NH3等
    还原性气体,如 H2S、HBr、HI 等
    脱水性
    将有机物中的氢、氧元素按原子个数 2∶1的比例脱去,如蔗糖脱水炭化
    强氧化性
    与活泼金属反应
    2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O,
    常温下浓硫酸使Fe、Al钝化
    与不活泼金属反应
    Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
    与非金属反应
    C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O
    不挥发性
    用于制挥发性酸,如H2SO4(浓)+NaClNaHSO4+HCl↑
    注意:(1)浓硫酸的稀释方法:将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。(2)常温下铁、铝遇冷的浓硫酸发生“钝化”,但加热时剧烈反应。
    2.、的检验方法
    (1)的检验方法
    ①原理:(白色)。
    ②方法:取试样少许,先滴加稀盐酸无气泡、沉淀产生(排除、、等离子的干扰),再滴加溶液,若产生白色沉淀,则含有。
    说明:的检验试剂为组合型试剂,通常可分为4组:
    a.与,b.与,c.与,d.与。
    选用时视具体情况而定。例如:当溶液中存在、时,只能选用d组试剂;当溶液中存在时,只能选用a组试剂,因为b、c、d组试剂混合后均有存在,而能将氧化成,进而生成沉淀。
    (2)的检验方法
    ①原理:;,。
    ②方法:取试样少许,加入稀盐酸,将产生的气体通入品红溶液,红色褪去;或加入溶液生成白色沉淀,再加入稀盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,则含有。
    四、硫及其化合物的转化关系

    1.基本转化规律
    (1)同种价态之间的转化
    硫元素的化合价相同的物质之间的转化,属于非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等。
    (2)不同价态之间的转化
    硫元素的化合价不同的物质之间的转化,属于氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。
    2.价态变化规律
    (1)是硫元素的最低价态,只有还原性;、处于中间价态,既有氧化性,又有还原性;是硫元素的最高价态,只有氧化性。
    (2)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态。

    例如:
    (3)有时硫的化合价发生跳位转化。如、遇到强氧化剂时可被氧化为+6价:、。
    (4)硫元素相邻价态的微粒之间不发生氧化还原反应。如S和、S和、和之间不发生氧化还原反应。
    3.重要转化关系
    (1)含−2价硫元素的化合物之间的转化

    (2)含+4价硫元素的化合物之间的转化

    (3)含+6价硫元素的化合物之间的转化

    (4)氧化还原反应转化关系

    4.陌生的含硫化合物
    近几年高考对硫及其化合物的考查,除了常见的二氧化硫、硫酸、亚硫酸盐等物质外,还涉及硫代硫酸钠(Na2S2O3)、焦亚硫酸钠(Na2S2O5)、陌生的含硫化合物等。下面介绍几种含硫化合物的性质,理解这些物质的性质主要从S元素的化合价入手。
    (1)硫代硫酸钠(Na2S2O3)
    其结晶水合物俗称海波或大苏打,S元素的化合价为+2价,具有还原性。
    ①遇酸不稳定:Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O;
    ②还原性:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,这是分析化学中“碘量法”定量测定碘的一个重要反应。
    (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
    S元素的化合价为+4价,与亚硫酸盐一样具有还原性。
    ①制备:2NaHSO3Na2S2O5+H2O。
    ②还原性:S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+。
    (3)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
    Na2S2O4俗称保险粉,S元素的化合价为+3价,具有还原性,在空气分析中常用来吸收氧气。
    (4)过二硫酸钠(Na2S2O8)
    Na2S2O8中S元素的表观化合价为+7价,实质上S的化合价依然是+6价,其阴离子S2O结构中含有过氧链,其中2个O原子为-1价,其余6个O原子为-2价。因为有过氧链的结构,所以Na2S2O8是一种强氧化剂,在Ag+催化下,能将Mn2+氧化为MnO,反应的离子方程式为2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+。

    考向一 SO2的特性

    典例1 下列关于二氧化硫性质的说法正确的是
    A.氯水中通入一定量二氧化硫气体可增强氯水的漂白性
    B.含有酚酞的氢氧化钠溶液中通入二氧化硫气体,溶液变无色,说明二氧化硫具有漂白性
    C.二氧化硫既可被氧化也可被还原
    D.紫色石蕊溶液中通入二氧化硫,溶液先变红后褪色
    【解析】二氧化硫具有还原性,氯水中通入二氧化硫气体时,发生反应SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,减弱了氯水的漂白性,故A错误;将二氧化硫通入到含酚酞的氢氧化钠溶液中,溶液褪色,氢氧化钠具有碱性,能和酸反应生成盐和水,无色酚酞在中性或酸性溶液中呈现无色,所以二氧化硫表现的是其酸性氧化物的性质,与漂白性无关,故B错误;二氧化硫中硫是+4价,是中间价态,所以既有氧化性又有还原性,如SO2+2H2O+Cl2===H2SO4+2HCl中,S元素的化合价由+4价升高到+6价,二氧化硫被氧化具有还原性,SO2+2H2S===2H2O+3S↓中,二氧化硫中的S元素的化合价由+4价降低为0价,二氧化硫被还原具有氧化性,故C正确;二氧化硫和水反应生成亚硫酸,溶液显酸性,因此可使紫色石蕊溶液变红色,但不能使之褪色,故D错误。
    【答案】C

    1.如图,利用培养皿探究SO2的性质。实验时向Na2SO3固体上滴几滴浓硫酸,立即用另一表面皿扣在上面。

    下表中对实验现象的描述或所做的解释不正确的是
    选项
    实验现象
    解释
    A
    BaCl2溶液变浑浊
    SO2与BaCl2溶液反应产生了BaSO3沉淀
    B
    Na2S溶液变浑浊
    SO2与Na2S溶液反应产生了S单质
    C
    酸性KMnO4溶液褪色
    SO2具有还原性
    D
    品红溶液褪色
    SO2具有漂白性

    SO2的“漂白性”
    SO2能使许多有色物质“褪色”,但其“褪色”原理不同:
    (1)还原性“褪色”:SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,利用SO2的还原性。
    (2)漂白性“褪色”:SO2能使品红溶液褪色,利用SO2的漂白性。
    (3)酸性“褪色”:SO2能使滴有酚酞的NaOH溶液褪色,利用SO2的酸性氧化物的性质。
    考向二 SO2与CO2的性质比较

    典例1 下列溶液中能够区别SO2和CO2的是
    ①石灰水  ②H2S溶液  ③KMnO4溶液  ④氯水 ⑤品红溶液
    A.①②③ B.②③④
    C.除①以外 D.全部
    【解析】SO2和CO2都属于酸性氧化物,都能与石灰水反应出现白色沉淀,气体过量时沉淀都会溶解,所以不能用石灰水来区别;SO2能与H2S反应生成S单质,能看到黄色沉淀生成,而CO2不能;SO2能被KMnO4溶液和氯水氧化,从而使溶液褪色,且SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色,而CO2没有这些性质。所以可用②③④⑤来区别SO2和CO2。
    【点拨】SO2有还原性,与强氧化剂氯水、溴水、Fe3+、酸性KMnO4等反应,并且出现颜色的变化,但注意不是SO2的漂白性。
    【答案】C

    2.下列实验中能证明某气体为SO2的是
    ①使湿润的蓝色石蕊试纸变红 ②通入足量NaOH溶液中,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸 ③通入溴水中,能使溴水褪色,再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生 ④通入H2S溶液中有沉淀产生
    A.都能证明 B.都不能证明
    C.③④均能证明 D.只有③能证明

    鉴别SO2和CO2的方法
    SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊,若通入的气体过量,则沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2。通常可用以下方法:(1)根据物理性质。CO2无色无味;SO2无色、具有刺激性气味。(2)品红溶液。使品红溶液褪色的是SO2;不能使品红溶液褪色的是CO2。(3)酸性KMnO4溶液。使酸性KMnO4溶液褪色的是SO2;无明显现象的是CO2。(4)溴水。使溴水褪色的是SO2;无明显现象的是CO2。(5)硝酸酸化的硝酸钡溶液。产生白色沉淀的是SO2;无明显现象的是CO2。(6)FeCl3溶液。溶液颜色变浅的是SO2;无明显现象的是CO2。

    考向三 的检验

    典例1 为检验溶液中是否含有,四位同学分别设计了如下实验,且都认为如果观察到的现象与自己的设计方案一致,即可确认溶液中含有。其中正确的是
    A.加入足量稀硝酸,无明显现象,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    B.加入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀,再加稀盐酸酸化,沉淀不溶解
    C.加入足量稀盐酸,有气泡产生,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    D.加入足量稀盐酸,无明显现象,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    【解析】若溶液中含有,则加入稀硝酸时,被氧化为,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成,A错误;若溶液中含有,加入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀BaSO3,再加稀盐酸酸化时,在酸性环境中,将BaSO3氧化为BaSO4,沉淀不溶解,B错误;若溶液中同时含有和,加入足量稀盐酸时,在酸性环境中,将氧化为,同时本身被还原为NO,现象为有气泡产生,再加入BaCl2溶液,产生BaSO4白色沉淀,C错误;加入足量稀盐酸,无明显现象,说明不存在干扰离子,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,证明含有,D正确。
    【答案】D

    3.对某酸性溶液(可能含有Br−、、H2SO3、)分别进行如下实验:
    ①加热时放出的气体可以使品红溶液褪色;
    ②加碱调至碱性后,加热时放出的气体可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝;
    ③加入氯水时,溶液略显黄色,再加入BaCl2溶液,产生的白色沉淀不溶于稀硝酸。
    根据实验不能确认原溶液中是否存在的是
    A.Br− B. C.H2SO3 D.
    的检验误区
    (1)只加可溶性钡盐,不酸化。误将、、等干扰离子判断成。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
    (2)误将Ag+判断成。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸,有白色沉淀,便断定含。其错误是未注意当溶液中不含,而含Ag+时也会产生同样的现象:Ag++Cl−AgCl↓(白色)。
    (3)误将判断成。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有。该错误是未注意在酸性环境中具有强氧化性,能将氧化成而产生干扰。

    考向四 硫及其化合物的转化关系与实验的融合

    典例1 将燃煤排放的含有SO2的烟气通入海水(主要含Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、、Br-、、等离子)进行脱硫的工艺流程如图所示,下列说法中正确的是

    A.天然海水显酸性
    B.氧化过程中可能发生的离子反应为2SO2+2H2O+O24H++2
    C.排入大海的溶液与天然海水相比,只有数量发生了变化
    D.若将氧化后的液体进行蒸发结晶,得到的晶体中CaSO4含量最高
    【解析】因海水中含有能水解的、,故海水显弱碱性,A错误;SO2能被氧气氧化为H2SO4,B正确;由于在吸收塔中SO2能与、反应导致这些离子数量减小,C错误;海水中NaCl的含量远大于其他成分,故晶体中含量最高的是NaCl,D错误。。
    【答案】B

    4.硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)的实验装置如图所示(省略夹持装置):

    主要实验步骤为:①检查装置气密性,按图示加入试剂;②先向C中烧瓶中加入Na2S和Na2CO3混合溶液,再向A中烧瓶中滴加浓硫酸;③待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应,过滤C中混合物,滤液经一系列实验操作后得到产品。
    已知:ⅰ.Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水;ⅱ.向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3,所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。
    回答下列问题:
    (1)仪器a的名称是________;B、D装置的作用是____________________________________。
    (2)上述实验步骤③中的一系列实验操作主要有______、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;E中的试剂是________。
    (3)为减少装置C中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤②进行改进,具体操作是________________________;写出制备Na2S2O3的总反应的化学方程式:________________________。
    (4)称取样品29.10 g,配成500 mL溶液,取出250 mL向其中加入足量稀硫酸,充分反应,静置、过滤、洗涤、干燥、称量得沉淀1.60 g,则样品中硫代硫酸钠晶体的百分含量为________。



    1.下列有关浓硫酸的叙述中正确的是
    ①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化 ②浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,硫酸完全反应 ③浓硫酸具有吸水性,因而能使蔗糖炭化 ④浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,向反应后的溶液中再加入铁片,会有氢气生成 ⑤浓硫酸是一种干燥剂,能够干燥氨气、氢气等气体 ⑥浓硫酸与铁加热反应后,铁片有剩余,生成的气体除水蒸气外只有SO2 ⑦浓硫酸具有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应 ⑧浓硫酸具有强氧化性,SO2具有还原性,所以浓硫酸不能干燥SO2 ⑨向5 mL 18 mol·L-1的硫酸中加入足量Cu并加热使其充分反应,被还原的H2SO4和生成的SO2气体均小于0.045 mol
    A.①②⑤     B.①④⑨ C.⑥⑦⑧ D.③④⑨
    2.含硫煤燃烧会产生大气污染物,为防治该污染,某工厂设计了新的治污方法,同时可得到化工产品,该工艺流程如图所示,下列叙述不正确的是

    A.该过程中可得到化工产品H2SO4
    B.该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2
    C.该过程中化合价发生改变的元素为Fe和S
    D.图中涉及的反应之一为Fe2(SO4)3+SO2+2H2O===2FeSO4+2H2SO4
    3.下列实验报告记录的实验现象正确的是

    4.由一种阳离子和两种酸根离子组成的盐称为混盐。下列关于混盐Na4S2O3的有关判断,不正确的是
    A.该混盐水溶液呈碱性
    B.该混盐与H2SO4反应有气体生成
    C.该混盐溶液中加入BaCl2可以生成白色沉淀
    D.该混盐在酸性条件下可生成S,每产生32 g S转移2NA个电子
    5.已知X为一种常见酸的浓溶液,能使蔗糖粉末变黑。A与X反应的转化关系如图所示,其中反应条件及部分产物均已略去,则下列有关说法正确的是

    A.X使蔗糖变黑的现象主要体现了X的强氧化性
    B.若A为铁,则足量A与X在室温下即可完全反应
    C.若A为碳单质,则将C通入少量的澄清石灰水,一定可以观察到白色沉淀产生
    D.工业上,B转化为D的反应条件为高温、常压、使用催化剂
    6.将一定量的锌与100 mL 18.5 mol·L-1浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A 33.6 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1 L,测得溶液中氢离子浓度为0.1 mol·L-1,则下列叙述错误的是
    A.气体A为SO2和H2的混合物
    B.气体A中SO2与H2的体积比为5∶1
    C.反应中共消耗Zn 97.5 g
    D.反应中共转移电子3 mol
    7.已知CuSO4CuO+SO2↑+SO3↑+ O2↑。某班化学学习小组称取10.0 g CuSO4粉末,用如图所示装置进行加热至质量不再变化为止。甲、乙、丙、丁四个装置的质量变化数据如表所示。

    装置
    甲(耐高温试管+CuSO4)



    反应前
    42.0 g
    75.0 g
    260.0 g
    140.0 g
    反应后
    37.0 g
    79.5 g
    260.0 g
    140.0 g
    下列有关判断正确的是
    A.装置丁的作用只是吸收S的氧化物尾气
    B.生成的氧气在标准状况下的体积为350 mL
    C.生成的CuO为6.0 g
    D.甲中发生反应的化学方程式为6CuSO46CuO+4SO3↑+2SO2↑+O2↑
    8.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验:
    实验一 焦亚硫酸钠的制取
    采用下图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出,发生的反应为Na2SO3+SO2===Na2S2O5。

    (1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为____________________________。
    (2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是____________________。
    (3)装置Ⅲ用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。

    a       b       c       d
    实验二 焦亚硫酸钠的性质
    Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
    (4)证明NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是________(填序号)。
    a.测定溶液的pH
    b.加入Ba(OH)2溶液
    c.加入盐酸
    d.加入品红溶液
    e.用蓝色石蕊试纸检测
    (5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是__________________________________。
    9.工业上常用铁质容器盛装冷的浓硫酸。为研究铁质材料与热的浓硫酸的反应,某学习小组进行了以下探究活动:
    探究一
    (1)将已去除表面氧化物的铁钉(碳素钢)放入冷的浓硫酸中,10分钟后移入硫酸铜溶液中,片刻后取出观察,铁钉表面无明显变化,其原因是  。
    (2)另称取铁钉(碳素钢)6.0 g放入15.0 mL浓硫酸中,加热,充分反应后得到溶液X,并收集到气体Y。
    ①甲同学认为X中除Fe3+外还可能含有Fe2+。若要确认其中的Fe2+,应选用       (填字母)。
    a.KSCN溶液和氯水            b.铁粉和KSCN溶液
    c.浓氨水        d.酸性KMnO4溶液
    ②乙同学取336 mL(标准状况)气体Y通入足量溴水中,发生反应:SO2+Br2+2H2O 2HBr+H2SO4。然后加入足量BaCl2溶液,经适当操作后得干燥固体2.33 g。由此推知气体Y中SO2的体积分数为           。
    探究二
    分析上述实验中SO2体积分数的结果,丙同学认为气体Y中还可能含有H2和气体Q。为此设计下列实验探究装置(图中加热和夹持仪器已略去)。

    (3)装置B中试剂的作用是       。
    (4)认为气体Y中还含有气体Q的理由是       (用化学方程式表示)。
    (5)为确认气体Q的存在,需在装置中添加M,M应该位于     (填字母)。
    a.A之前 b.A、B之间 c.B、C之间  d.C、D之间
    (6)如果气体Y中含有H2,预计实验现象应是       。
    (7)若要测定此336 mL气体中H2的含量(标准状况下约有28 mL H2),能不能用托盘天平称量装置D或装置E反应前后的质量,根据质量差来计算?判断后说明原因:              。

    1.[2019海南]我国古代典籍中有“石胆……浅碧色,烧之变白色者真”的记载,其中石胆是指
    A. B.
    C. D.
    2.[2017北京]根据SO2通入不同溶液中实验现象,所得结论不正确的是

    溶液
    现象
    结论
    A
    含HCl、BaCl2的溶液
    产生白色沉淀
    SO2有还原性
    B
    H2S溶液
    产生黄色沉淀
    SO2有氧化性
    C
    酸性KMnO4溶液
    紫色溶液褪色
    SO2有漂白性
    D
    Na2SiO3溶液
    产生胶状沉淀
    酸性:H2SO3>H2SiO3
    3.[2016上海]在硫酸工业生产中,为了有利于SO2的转化,且能充分利用热能,采用了中间有热交换器的接触室(见图)。下列说法错误的是

    A.a、b两处的混合气体成分含量相同,温度不同
    B.c、d两处的混合气体成分含量相同,温度不同
    C.热交换器的作用是预热待反应的气体,冷却反应后的气体
    D.c处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率
    4.[2019海南]连二亚硫酸钠,俗称保险粉,易溶于水,常用于印染、纸张漂白等。回答下列问题:
    (1)中S的化合价为______。
    (2)向锌粉的悬浮液中通入,制备,生成,反应中转移的电子数为____mol;向溶液中加入适量,生成并有沉淀产生,该反应的化学方程式为_________
    (3)电池具有高输出功率的优点。其正极为可吸附的多孔碳电极,负极为金属锂,电解液为溶解有的碳酸丙烯酯-乙腈溶液。电池放电时,正极上发生的电极反应为,电池总反应式为____________。该电池不可用水替代混合有机溶剂,其原因是_______________。
    5.[2017天津]H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列方法中的问题。
    Ⅰ.H2S的除去
    方法1:生物脱H2S的原理为:
    H2S+Fe2(SO4)3 S↓+2FeSO4+H2SO4
    4FeSO4+ O2+2H2SO42Fe2(SO4)3 +2H2O
    (1)硫杆菌存在时,FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍,该菌的作用是______________。
    (2)由图3和图4判断使用硫杆菌的最佳条件为______________。若反应温度过高,反应速率下降,其原因是______________。

    方法2:在一定条件下,用H2O2氧化H2S
    (3)随着参加反应的n(H2O2)/n(H2S)变化,氧化产物不同。当n(H2O2)/n(H2S)=4时,氧化产物的分子式为__________。
    Ⅱ.SO2的除去
    方法1(双减法):用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生
    NaOH溶液Na2SO3溶液
    (4)写出过程①的离子方程式:____________________________;CaO在水中存在如下转化:
    CaO(s)+ H2O (l) Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH−(aq)
    从平衡移动的角度,简述过程②NaOH再生的原理____________________________________。
    方法2:用氨水除去SO2
    (5)已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10−5,H2SO3的Ka1=1.3×10−2,Ka2=6.2×10−8。若氨水的浓度为2.0 mol·L−1,溶液中的c(OH−)=_________________ mol·L−1。将SO2通入该氨水中,当c(OH−)降至1.0×10−7 mol·L−1时,溶液中的c()/c()=___________________。

    变式拓展

    1.【答案】A
    【解析】SO2与水反应生成H2SO3,H2SO3为中强酸,不与BaCl2溶液反应。
    2.【答案】D
    【解析】酸性气体一般都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红;CO2也能产生②中现象;实验③说明气体有还原性,结合后续实验现象说明该气体是SO2;通入H2S溶液中产生沉淀,也可能是具有氧化性的Cl2。
    3.【答案】B
    【解析】由①知溶液中一定含有H2SO3,其加热分解产生的SO2可使品红溶液褪色;由②知溶液中一定含有。由③知原溶液中含有Br−,再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成,说明此时溶液中含,但可能是原溶液含有的,也可能是氯水氧化H2SO3产生的,故不能确定原溶液中是否存在的是。
    4.【答案】(1)分液漏斗 防倒吸
    (2)蒸发浓缩 氢氧化钠溶液
    (3)先向A中加入浓硫酸,再向C中加入硫化钠和碳酸钠混合溶液 2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2
    (4)85.2%
    【解析】(1)仪器a为分液漏斗。SO2易溶于水,B、D装置为安全瓶,作用是防止倒吸。 (2)步骤③由滤液得到Na2S2O3·5H2O的一系列实验操作有:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。E的作用为吸收SO2尾气,E中试剂可为NaOH溶液。(3)Na2SO3易被氧化,装置中的氧气能将Na2SO3氧化,为了减少Na2SO4的生成量,应先将装置中的空气排尽,可用A装置中生成的SO2将装置中的空气排尽。制备Na2S2O3是向Na2S、Na2CO3混合溶液中通入SO2,反应的化学方程式为2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。(4)所得沉淀为S,根据Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,可得关系式:Na2S2O3·5H2O~S,则样品中硫代硫酸钠晶体的质量为×248 g·mol-1×=24.80 g,硫代硫酸钠晶体的百分含量为×100%≈85.2%。
    考点冲关

    1.【答案】B
    【解析】随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸,稀硫酸不与铜反应,但能与铁反应放出H2,②⑥错误,④正确;③浓硫酸使蔗糖炭化,表现其脱水性;⑧浓硫酸中的硫为+6价,二氧化硫中的硫为+4价,无中间价态,二者不反应,浓硫酸可以干燥SO2;⑨浓硫酸反应变稀硫酸后与Cu不再反应,被还原的H2SO4和生成的SO2均小于0.045 mol。
    2.【答案】C
    【解析】根据工艺流程图可知,该工艺中Fe2(SO4)3溶液吸收SO2生成FeSO4和H2SO4,该反应的化学方程式为Fe2(SO4)3+SO2+2H2O===2FeSO4+2H2SO4,该工艺不仅吸收了二氧化硫,还得到了化工产品硫酸,A、D两项正确;根据A中分析可知该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2,B项正确;该过程中化合价发生变化的元素有氧、铁、硫,C项错误。
    3.【答案】B
    【解析】SO2的水溶液呈酸性,能使石蕊试液变红色,但不能漂白石蕊试液;SO2能漂白品红溶液,使品红溶液褪色;SO2的饱和溶液加入BaCl2溶液中,SO2与BaCl2不反应,最终还是无色溶液;d试管中发生反应:SO2+2NaOHNa2SO3+H2O,Na2SO3与BaCl2反应生成BaSO3沉淀。本题选B。
    4.【答案】D
    【解析】根据混盐的定义可判断出Na4S2O3中的阳离子是Na+,阴离子是SO和S2-,两种阴离子均能发生水解而使溶液呈碱性,A项正确;加入H2SO4发生的反应为:2S2O+8H+===3S失4e-得4e-↓+SO2↑+4H2O,生成32 g S转移电子NA,故B项正确、D项错误;加入BaCl2可以生成BaSO3白色沉淀,C正确。
    5.【答案】D
    【解析】由题意知X为浓硫酸。A项,浓硫酸使蔗糖变黑主要体现了脱水性;B项,浓硫酸在室温下使Fe钝化;C项,CO2通入少量澄清石灰水中生成可溶性Ca(HCO3)2;D项,SO2与O2反应的条件为高温、催化剂。
    6.【答案】B
    【解析】本题易错之处是忽视H2SO4的氧化性会随着浓度减小而发生变化,还原产物会由二氧化硫变为氢气。根据题中信息可知,硫酸过量。反应消耗的H2SO4为(18.5×0.1-) mol=1.8 mol,若生成的气体A仅为SO2,SO2的体积应为 ×22.4 L=20.16 L≠33.6 L,故不可能全是SO2气体,随着H2SO4浓度变小,锌与稀硫酸反应会生成H2,A项正确。设生成的SO2为x mol,H2为y mol,则x+y==1.5。设参加反应的Zn为a mol,根据得失电子守恒有2x+2y=2a,解得a=1.5,故消耗Zn的质量为1.5 mol×65 g·mol-1=97.5 g,C项正确。反应中转移电子为2a mol=3 mol,D项正确。生成x mol SO2所消耗的H2SO4为2x mol,生成y mol H2所消耗的H2SO4为y mol,故2x+y=1.8,x+y=1.5,解得x=0.3,y=1.2,所以SO2与H2的体积比为1∶4,故B项错误。本题选B。
    7.【答案】B
    【解析】装置丁中的NaOH溶液既吸收尾气,又防止大气中的酸性气体逆向进入装置乙,对实验结果造成影响,A项错误;干燥管乙中吸收的是SO2、SO3,其质量之和为 4.5 g,O2质量为42.0 g-37.0 g-4.5 g=0.5 g,即标准状况下的O2体积为350 mL,B项正确;CuO的质量为10.0 g-4.5 g-0.5 g=5.0 g,C项错误;由上述数据可推知反应物与部分生成物的物质的量之比的关系,即n(CuSO4)∶n(CuO)∶n(O2)=∶∶=4∶4∶1,D项错误。
    8.【答案】(1)Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O(或Na2SO3+2H2SO4(浓)===2NaHSO4+SO2↑+H2O)
    (2)过滤
    (3)d
    (4)a、e
    (5)取少量Na2S2O5晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成,说明Na2S2O5晶体已被氧化
    【解析】(1)装置Ⅰ中浓硫酸与Na2SO3发生复分解反应制取SO2,其化学方程式为Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O。
    (2)装置Ⅱ中已有晶体析出,可通过过滤操作得到Na2S2O5晶体。
    (3)食盐水和浓硫酸不能吸收SO2,故b、c错误;a项,瓶口封闭易造成实验事故,错误;d项,既能吸收SO2,又能防止发生倒吸,正确。
    (4)HSO电离显酸性,水解显碱性,要证明HSO的电离程度大于水解程度,则证明NaHSO3溶液显酸性即可,故可通过测定溶液的pH,或用蓝色石蕊试纸检测等方法。
    (5)Na2S2O5晶体被空气氧化的产物为Na2SO4,故可通过检验SO离子来检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化,其具体方案为:取少量Na2S2O5晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,则说明Na2S2O5晶体已被氧化。
    9.【答案】(1)铁钉表面被氧化
    (2)①d ②66.7%
    (3)检验SO2是否除净
    (4)C+2H2SO4(浓)CO2↑+ 2SO2↑+2H2O
    (5)c
    (6)装置D中固体由黑色变为红色和装置E中固体由白色变为蓝色
    (7)不能,混合气体中n(H2)= =0.001 25 mol,装置D中反应前后的质量差为CuO中O的质量,即为0.001 25 mol×16 g·mol-1=0.02 g,或装置E中反应前后的质量差为H2O的质量,即为0.001 25 mol×18 g·mol-1=0.022 5 g,而以g为单位时,托盘天平只能估读到小数点后一位数
    【解析】(1)铁钉在冷的浓硫酸中钝化,其表面被氧化,氧化膜隔绝了Fe与Cu2+接触。
    (2)①Fe2+具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色。②n(SO2)=n(BaSO4)= = 0.01 mol,故V(SO2)=0.01 mol×22.4 L·mol-1=0.224 L=224 mL,则气体Y中SO2的体积分数为×100%≈66.7%。
    (3)为了防止SO2对后续实验的影响,需要装置A中的酸性KMnO4溶液将SO2吸收完全,故装置B中的品红溶液是用来检验SO2是否除净。
    (4)因为所用铁钉为碳素钢,其成分中含有C,C与浓硫酸反应生成CO2,故气体Y中还可能含有CO2。
    (5)可用澄清石灰水检验CO2,因CO2为酸性气体,与碱石灰反应,故应该将装置M置入装置B、C之间。
    (6)H2在加热条件下可还原CuO,使之由黑色变为红色;生成的水蒸气被无水硫酸铜吸收,无水硫酸铜变为蓝色。
    (7)该混合气体中氢气的质量m(H2)=×2 g·mol-1=2.5×10-3 g,而以g为单位时,托盘天平只能估读到小数点后一位数,故该差值不能读取。
    直通高考

    1.【答案】A
    【解析】在选项给出的四种物质中只有、晶体有色,而和均为无色晶体,加热分解生成CuSO4和H2O,CuSO4呈白色;而加热发生分解反应,生成的Fe2O3呈红棕色,所以符合题意的物质是,故合理选项是A。
    2.【答案】C
    【解析】A、混合溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO42−,再与BaCl2反应产生白色沉淀,体现了SO2的还原性,A正确;B、SO2与H2S在溶液发生反应SO2+2H2S=3S↓+2H2O,体现了SO2的氧化性,B正确;C、SO2使酸性KMnO4溶液褪色,这是SO2在酸性溶液中还原KMnO4生成Mn2+,体现了SO2的还原性,C错误;D、SO2与Na2SiO3溶液产生胶状沉淀,根据较强酸制较弱酸,可得结论酸性:H2SO3>H2SiO3,D正确。答案选C。
    【名师点睛】掌握SO2的性质特点是解答的关键,选项C是易错点,要明确并不是遇到褪色就是漂白,要搞清楚反应的原理以及常见的漂白剂。SO2通入下列溶液中的现象与其体现的性质归纳如下:
    溶液
    石蕊试液
    加有酚酞的
    NaOH溶液
    酸性KMnO4
    溶液
    溴水
    品红
    溶液
    氢硫酸
    (H2S溶液)
    现象
    变红
    褪色
    褪色
    褪色
    褪色
    生成浅黄色沉淀
    性质
    酸性氧化物
    酸性氧化物
    还原性
    还原性
    漂白性
    氧化性
    3.【答案】B
    【解析】A.根据装置图可知,从a进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气,经过热交换器后从b处出来的是热的气体,成分与a处相同,正确;B.在c处出来的气体SO2、O2在催化剂表面发生反应产生的含有SO3及未反应的SO2、O2等气体,该反应是放热反应,当经过热交换器后被冷的气体降温,SO3变为液态,故二者含有的气体的成分不相同,错误;C.热交换器的作用是预热待反应的冷的气体,同时冷却反应产生的气体,为SO3的吸收创造条件,正确;D.处气体经过热交换器后再次被催化氧化,目的就是使未反应的SO2进一步反应产生SO3,从而可以提高SO2的转化率,正确。故选B。
    4.【答案】(1)+3
    (2)2
    (3) 与水反应
    【解析】(1)在中Na为+1价,O为-2价,由于化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0,所以S元素化合价为+3价;
    (2)向锌粉的悬浮液中通入SO2,制备ZnS2O4,反应前Zn为单质中的0价,反应后变为ZnS2O4中的+2价,所以每生成 ZnS2O4,反应中转移的电子数为2mol;向ZnS2O4溶液中加入适量Na2CO3,生成Na2S2O4并有沉淀产生,生成的沉淀为ZnCO3,则该反应的化学方程式为Na2CO3+ ZnS2O4=Na2S2O4+ZnCO3↓;
    (3)电池具有高输出功率的优点,负极是Li失去电子,电极反应式为Li-e-=Li+,电池放电时,正极上发生的电极反应为,根据闭合回路中电子转移数目相等,将两个电极反应式叠加,可得电池总反应式为。锂是碱金属,比较活泼,可以与水发生反应生成LiOH和H2,所以该电池不可用水替代。
    5.【答案】(1)降低反应活化能(或作催化剂)
    (2)30 ℃、pH=2.0 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性)
    (3)H2SO4
    (4)2OH−+SO2+H2O
    与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成
    (5)6.0×10−3 0.62
    【解析】(1)根据硫杆菌存在时的反应速率是无菌时的5×105倍可知,反应速率显著增大,则硫杆菌的作用是作催化剂,降低了反应的活化能。
    (2)根据图3可知,温度30℃左右时,氧化速率最大,根据图4可知,pH=2.0时氧化速率最大,所以使用硫杆菌的最佳条件为30℃、pH=2.0;若反应温度过高,硫杆菌蛋白质变性失去活性造成反应速率下降。
    (3)根据化合价升降,当n(H2O2)/n(H2S)=4时,4 mol H2O2转移8 mol电子,则1 mol H2S也转移8 mol电子,化合价从−2价升高到+6价,所以氧化产物为H2SO4。
    (4)过程①是NaOH与SO2的反应,反应的离子方程式为2OH−+SO2+H2O;根据CaO在水中的转化:CaO(s)+H2O(l) Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH−(aq),过程②中Na2SO3加入CaO后,与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成。
    (5)根据NH3·H2O的Kb=1.8×10−5可知, =1.8×10−5,当氨水的浓度为2.0 mol·L−1时,溶液中的c(OH−)= c()==6.0×10−3 mol·L−1。
    根据H2SO3的Ka2=6.2×10−8可知,=6.2×10−8,当c(OH−)降至1.0×10−7 mol·L−1,则c(H+)=1.0×10−7 mol·L−1,溶液中的c()/c()=0.62。
    【名师点睛】本题以真实化学问题为载体,考查应用实践能力。从化学科学特点出发,牢牢把握化学的应用性,广泛联系实际创设化学应用情境,引领考生正确认识化学对社会发展和人类进步的巨大贡献,认识化学学科的价值。要求考生将基础化学、基本化学原理和方法运用到实际生产生活中,解释生活中相关的现象,解决工业生产的问题。题目中化学反应速率的影响因素,条件的选择,各种平衡常数的计算等为高频考点,掌握平衡的定量定性分析为解题的关键,注意平衡常数的应用。

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