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    河北省保定市2021届-2023届高考化学三年模拟(一模)按题型分类汇编-02非选择题

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    河北省保定市2021届-2023届高考化学三年模拟(一模)按题型分类汇编-02非选择题

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    这是一份河北省保定市2021届-2023届高考化学三年模拟(一模)按题型分类汇编-02非选择题,共34页。试卷主要包含了原理综合题,工业流程题,实验题,结构与性质,有机推断题等内容,欢迎下载使用。


    河北省保定市2021届-2023届高考化学三年模拟(一模)按题型分类汇编-02非选择题

    一、原理综合题
    1.(2021·河北保定·统考一模)SO2具有抗氧化、保鲜、防腐、脱色等功用,合理利用二氧化硫可服务于人们更好的生活。但空气中过量的二氧化硫会形成酸雨、易引起呼吸道疾病等问题,因此,二氧化硫的污染治理是化学研究的重要课题。
    (1)“钙基固硫”的原理是燃煤时加入CaCO3或CaO以减少二氧化硫的排放,涉及的反应有:
    ①CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H1=+178.2kJ·mol-1
    ②CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)△H2=-402.0kJ·mol-1
    ③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)△H3=-2314.8kJ·mol-1
    则2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)△H=___。
    (2)石灰石—石膏法是一种常见的“钙基固硫”方法。其中,石灰石的溶解率与脱硫效果有着密切的关系。根据双模理论,可将催化条件下CaCO3吸收SO2宏观反应分为三步:
    i.本征反应,即在催化剂作用下,溶解的SO2和Ca2+发生化学反应,且反应在液相中进行,反应速率为RA;
    ii.CaCO3由固相溶解进入液相,溶解速率为RB;
    iii.SO2由气相扩散进入液相,扩散速率为RC。
    温度变化对总反应速率的影响如图,温度在25~45℃时,总反应速率受____(填“RA”、“RB”或“RC”)控制。45~55℃曲线呈下降趋势的原因:一是CaCO3溶解度随温度的升高而降低;二是___。

    (3)硝化法既能生产硫酸,也能处理二氧化硫,主要反应为:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)△H<0。t℃时,向恒容密闭容器中加入等物质的量的NO2和SO2,达到平衡时NO和NO2的浓度之比为3:1。
    ①t℃时,该反应的化学平衡常数为___。
    ②t℃时,向某容器中同时充入NO2、SO2、SO3、NO各1mol,v正___v逆(填“”、“”或“”)
    (4)某实验室尝试变废为宝,模仿工业制硫酸工艺利用SO2,方程式为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),在一容积固定为10L的密闭容器中进行该反应,测得如下数据:
    实验组
    温度(℃)
    起始量/mol
    平衡量/mol
    达到平衡所需时间/h
    SO2
    O2
    SO2
    1
    250
    4
    2
    0.4
    48
    2
    260
    2
    1
    0.4
    16
    3
    260
    a
    b
    c
    t
    ①通过分析第1组和第2组实验数据,比较两组实验中SO2的化学反应速率,可得到影响该反应速率因素的相关结论为___。
    ②在第3组的实验中一开始加入了0.5mol的SO3,反应达平衡时c仍为0.4mol,则a=___,b=__。
    2.(2022·河北保定·统考一模)氨氧化物是一种主要的大气污染物,甲烷由于廉价易得使其选择还原受到研究工作者的关注。回答下列问题:
    (1)利用甲烷催化还原时,发生的反应如下:


    当时,甲烷直接将还原为的热化学方程式为,则____。
    (2)向总压为100kPa的恒容密闭容器中充入一定量的和,发生反应。在下的平衡转化率随的变化曲线及当时的平衡转化率随(温度的倒数)的变化曲线如图所示。

    ①表示下,的平衡转化率随的变化曲线为曲线_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),判断理由是_______。
    ②T1_______T2(填“>”或“<”);x=_______。
    ③T3K下,时,平衡时的体积分数为_______;已知:该温度下,反应的标准平衡常数,其中为标准压强,,、、、和为各组分的平衡分压,则该温度下该反应的标准平衡常数_______(物质的量分数)。
    (3)用惰性电极电解氧化吸收法可将废气中的转变为硝态氮,电解质溶液为溶液。电解时阳极的电极反应式为_______。
    3.(2023·河北保定·统考一模)我国要在2060年实现碳中和的目标,的资源化对于实现碳中和具有重要意义。回答下列问题:
    (1)与重整生成和CO的反应为   kJ⋅mol
    ①已知
    物质


    标准燃烧热(kJ•mol)
    -285.8
    -283.0
    则表示燃烧热的热化学方程式为_______。
    ②在恒温恒容装置中通入等体积和,发生上述反应,起始压强为p,的平衡转化率为α,达平衡时,容器内总压强为_______,该反应的平衡常数_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
    (2)利用和合成乙烯:  。
    ①上述反应的Arrhenius经验公式实验数据如图中曲线a所示,已知Arrhenius经验公式(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。反应的活化能_______kJ⋅mol。当改变外界条件时,实验数据如图中曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是_______。

    ②在恒容密闭容器中,起始压强相同,反应温度、投料比对平衡转化率的影响如图所示。则_______0(填“>”或 “<”,下同);a_______3;M、N两点的反应速率_______。

    ③常压某温度下,按(总物质的量为4a mol)的投料比充入密闭容器中发生反应。随时间(t)的变化趋势如图中曲线A所示。其它条件相同,若将容器的体积改为原来的一半,时刻随时间(t)的变化趋势曲线为_______(填B、C或D)。


    二、工业流程题
    4.(2021·河北保定·统考一模)钛白粉学名二氧化钛(TiO2)是性能最佳、应用最广、用量最大的白色颜料。钛铁矿(FeTiO3)中往往含有Fe2O3、MgO、CaO、Al2O3、SiO2等杂质。一种硫酸法钛白粉生产工艺如图:

    已知:①酸解后,钛主要以TiOSO4形式存在。强电解质TiOSO4在溶液中仅能电离出SO和一种阳离子。
    ②H2TiO3不溶于水和稀酸。
    (1)磨矿的目的是___。
    (2)滤渣①的主要成分是___。
    (3)酸解过程中,写出FeTiO3发生反应的化学方程式__。
    (4)还原过程中,加入铁粉的目的是还原体系中的Fe3+。为探究最佳反应条件,某实验室做如下尝试。
    ①在其它条件不变的情况下,体系中Fe(Ⅲ)含量随pH变化如图1,试分析在pH介于4~6之间时,Fe(Ⅲ)含量基本保持不变的原因:__。
    ②保持其它条件不变的情况下,体系中Fe(Ⅲ)含量随温度变化如图2,55℃后,Fe(Ⅲ)含量增大的原因是___。

    (5)水解过程是硫酸法制钛白工艺中的重要一步:
    ①水解过程中得到沉淀③的化学式为__。
    ②一定量Fe2+的存在有利于水解工艺的进行,因此在水解之前,先要测定钛液中Fe2+的含量。实验室常用酸性高锰酸钾溶液进行滴定,用离子方程式表示其原理__。
    5.(2022·河北保定·统考一模)氧化锌又称锌白,作为添加剂在多种材料和产品中有广泛应用。一种以锌精矿(主要成分是,还有、,等杂质)为原料制备锌白的工艺流程如下:

    已知:25℃时相关物质的如下表:
    物质











    回答下列问题:
    (1)滤渣I的主要成分除过量外,还有S和_______(填化学式)。“浸出”时,氧化的离子方程式为_______。
    (2)“沉铁”时,滴加氨水需要调节最低为_______(通常认为残留在溶液中离子浓度时,沉淀完全)。
    (3)“萃取,反萃取”时发生的反应是(有机萃取剂),有机萃取剂能分离和,能分离出的原因是_______。为了提高反萃取效率,反萃取剂应该呈_______(填“酸”“碱”或“中”)性。
    (4)“深度净化”中加的目的是_______。
    (5)①“沉锌”时,充分反应,过滤,洗涤得到碱式碳酸锌[],其反应的离子方程式为_______,检验沉淀洗涤干净的方法是_______。
    ②为测定碱式碳酸锌[]的组成,称取一定量的碱式碳酸锌,充分加热分解,产生的气体依次通过足量浓硫酸和碱石灰,分别增重0.72g和0.88g,则该碱式碳酸锌的化学式为_______。
    6.(2023·河北保定·统考一模)一种用硫铜矿(主要含CuS、及少量FeO、等)为原料制备CuCl的工艺流程如下:

    已知:①CuCl是难溶于水和醇的白色固体,在热水中迅速水解生成;
    ②CuCl在潮湿的空气中易被氧化,生成的碱式盐为;
    ③已知、、开始生成沉淀和沉淀完全时的pH如下表:
    金属离子



    开始沉淀pH
    4.7
    8.1
    1.2
    完全沉淀pH
    6.7
    9.6
    3.2
    回答下列问题:
    (1)“酸浸”时,富氧空气的作用_______。
    (2)“酸浸”时,CuS反应的化学方程式为_______。
    (3)用氨水调pH时,应将溶液的范围调整为_______。
    (4)“合成”时,生成CuCl发生反应的离子方程式为_______。
    (5)准确称取所制备的氯化亚铜样品m g,将其置于过量的溶液中,待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸,用x mol⋅L的溶液滴定到终点,发生反应为,消耗溶液V mL,样品中CuCl的质量分数为_______(杂质不参与反应,列出计算式即可)。
    (6)如图是氯化亚铜的晶胞结构,已知晶胞的棱长为a nm。

    ①图中原子的坐标参数:A为,B为,则C的坐标参数为_______。
    ②与最短的距离是_______nm。

    三、实验题
    7.(2021·河北保定·统考一模)硫代硫酸钠用于皮肤病的治疗。常温下溶液中析出晶体为Na2S2O3·5H2O,该晶体于40~45℃熔化,48℃分解。Na2S2O3易溶于水,不溶于乙醇,在水中有关物质的溶解度曲线如图。

    Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O:
    将硫化钠和碳酸钠按反应要求比例一并放入三颈烧瓶中,注入150mL蒸馏水使其溶解,在仪器b中加入亚硫酸钠固体。在仪器a中注入硫酸,并按如图安装好装置。

    (1)仪器a的名称为___,装置丙的作用是___。
    (2)打开a的活塞,注入硫酸使反应产生的二氧化硫气体较均匀的通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中,并用磁力搅拌器搅动并加热,装置乙中的反应过程为:
    ①Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2
    ②Na2S+SO2+H2O=Na2SO3+H2S
    ③2H2S+SO2=3S↓+2H2O
    ④____
    写出④的反应方程式__。
    随着SO2气体的通入,看到溶液中有大量浅黄色固体析出,继续通SO2气体,反应约半小时。当溶液中pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热。溶液pH要控制不小于7的理由是:___(用文字和相关离子方程式表示)。
    Ⅱ.分离Na2S2O3·5H2O并测定含量:

    (3)为提高产率,操作①为___,操作②是过滤洗涤干燥,其中洗涤操作是用___(填试剂)作洗涤剂。
    (4) 蒸发浓缩滤液直至溶液呈微黄色浑浊为止,蒸发时为什么要控制温度不宜过高___。
    (5)为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量,一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(滴定反应为假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.28g的粗样品溶于水,用0.40mol·L-1酸性KMnO4溶液滴定,当溶液中S2O全部被氧化时,消耗酸性KMnO4溶液20.00mL。那么,产品中__。
    8.(2022·河北保定·统考一模)硫脲[]是一种白色晶体,熔点180℃,易溶于水和乙醇,受热时部分发生异构化反应而生成硫氰化铵,可用于制造药物,也可用作橡胶的硫化促进剂以及金属矿物的浮选剂等。回答下列问题:
    I.硫脲的制备:
    已知:将石灰氮()和水的混合物加热至80℃时,通入硫化氢气体反应可生成硫脲溶液和石灰乳,实验装置如图所示。

    (1)装置B中的试剂X和试剂Y的最佳组合是_______(填序号)。
    A.固体+浓硫酸             B.固体+稀硝酸    C.固体+稀盐酸
    (2)仪器M的名称为_______。按(1)中所选试剂组合,按气流从左到右的方向,上述装置的合理连接顺序为c→_______(填仪器接口的小写字母)。
    (3)装置C中反应温度控制在80℃,温度不宜过高或过低的原因是_______,装置C中反应的化学方程式为_______。
    II.硫脲的分离及产品含量的测定:
    (4)装置C反应后的液体过滤后,将滤液减压蒸发浓缩,之后冷却结晶,离心分离,烘干即可得到产品。称取mg产品,加水溶解配成500mL溶液,量取25mL于锥形瓶中,滴加一定量的稀硫酸使溶液显酸性,用标准溶液滴定,滴定至终点时消耗标准溶液。
    ①硫脲[]中硫元素的化合价为_______价。
    ②滴定时,硫脲转化为、、的离子方程式为_______。
    ③样品中硫脲的质量分数为_______(用含“m,c、V”的式子表示)。
    9.(2023·河北保定·统考一模)84消毒液是常用消毒剂,某化学兴趣小组在实验室制备84消毒液并探究其相关性质。回答下列问题:
    Ⅰ.实验室制备84消毒液。

    (1)装置甲中盛放高锰酸钾的仪器名称是_______,装置甲中反应的离子方程式为_______。
    (2)装置乙的作用是_______。
    (3)装置丙中制备次氯酸钠为放热反应,该反应需要控制温度在40℃以下,写出一种(除搅拌外)控制该反应温度的操作方法_______。
    Ⅱ.探究相关性质
    为了进一步研究消毒液的性质,兴趣小组向盛有2 mL 84消毒液的试管中,逐滴加入10%的双氧水,发现有大量的气泡产生,对此作出以下猜测。
    猜测1:双氧水与消毒液发生反应产生氧气。猜测2:……
    (4)猜测1中反应的化学方程式为_______。猜测2可能为_______。
    (5)为了验证猜想,某探究小组设计用如图装置进行实验,所选药品有:10%的双氧水、一定浓度的84消毒液、二氧化锰等。该小组通过实验得出猜测1正确,请依据此装置和所给的药品推测该探究小组的实验设计是_______。


    四、结构与性质
    10.(2021·河北保定·统考一模)X、Y、Z、W为元素周期表前四周期的元素,原子序数依次增大,X原子核外有6种不同运动状态的电子;Y原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子;Z有多种氧化物,其中一种红棕色氧化物可作涂料;W位于第四周期,其原子最外层只有1个电子,且内层都处于全充满状态。回答下列问题:
    (1)X在元素周期表中的位置是___。
    (2)元素的第一电离能:X___Y(填“>”或“<”,下同);最简单气态氢化物的沸点:X___Y。
    (3)Y的最高价氧化物对应水化物中酸根离子的空间构型是___(用文字描述)。
    (4)Z3+基态核外电子排布式为___,用硫氰化钾溶液检验Z3+的离子方程式为___,1molSCN-中含有___molσ键,__molπ键,与其互为等电子体的分子是__(写两种分子式)。
    (5)与W晶体的金属堆积相同的是___。
    A.Na    B.Zn    C.Ag     D.Mg
    (6)Fe、Co、Ni是三种重要的金属元素,三种元素二价氧化物的晶胞类型相同,其熔点由高到低的顺序为___。CoO的面心立方晶胞如图,设阿伏加德罗常数的值为NA,则CoO晶体的密度为__g·cm-3。

    11.(2022·河北保定·统考一模)铝在自然界中的存在极为广泛,在航空、建筑、汽车三大重要工业的发展中具有重要的作用。回答下列问题:
    (1)下列状态的铝中,电离最外层一个电子所需能量最大的是_______(填标号,下同),最小的是_______。
    A.   B.
    C.          D.
    (2)当过量的和在乙醚中反应可生成。由和构成,的空间构型是_______,与其互为等电子体的一种阳离子是_______(填离子符号),中元素的电负性最大的为_______(填元素符号)。
    (3)的相对分子质量为133.5,183℃开始升华,易溶于水、乙醚等,其二聚物()的结构如图所示,其中原子的杂化轨道类型是_______,是_______(填“极性”或“非极性”)分子;图中1键键长为206pm,2键键长为221pm,键能:1_______2(填“<”“>”或“=”),判断依据是_______。

    (4)冰晶石()常用作铝电解的助熔剂和研磨产品的耐磨添加剂,其晶胞如图所示,两种微粒分别是和,图中●位于顶点和面心,○位于棱的中心和8个小立方体的体心,则代表_______(填微粒符号);距离●最近的○的个数为_______。已知该晶体的密度为,则晶胞中距离最近的两个○的核间距为_______pm(用表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。


    五、有机推断题
    12.(2021·河北保定·统考一模)某维生素的生理功能是维持上皮组织的完整性和细胞膜的通透性,维持正常视觉,促进年幼动物生长等。以下是该维生素的合成路线的一部分。

    已知:
    (1)A的化学名称为___。
    (2)由A生成B的反应类型为___。
    (3)写出由C和M生成N的方程式___。
    (4)D的结构简式为___。
    (5)醛F的结构简式为___。
    (6)B中具有 、—OH且不与NaHCO3反应的同分异构体(不包括B,不考虑立体异构)共__种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为6:1:1的同分异构体的结构简式为___。在所有的同分异构体(不考虑立体异构)中,含有手性碳原子的异构体有__种。
    13.(2022·河北保定·统考一模)李兰娟院士及其团队研究发现药物“阿比多尔”在体外细胞实验中能有效抑制新冠病毒,一种合成阿比多尔中间体M的路线图如下:

    已知:-Ac表示。回答下列问题:
    (1)A的化学名称是_______,反应②的反应类型是_______。
    (2)D中含氧官能团的名称为_______,D与足量加成后的产物中含有_______个手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。
    (3)E的结构简式为_______。
    (4)G→H反应的化学方程式为_______。
    (5)满足下列条件的C的同分异构体共有_______种(不考虑立体异构);
    ①苯环上有两个取代基,其中一个为氨基;②能与溶液反应。
    其中,核磁共振氢谱有4种吸收峰,且峰面积之比为3:2:2:2的同分异构体的结构简式为_____。
    (6)仿照上述合成路线,设计一种以硝基苯和为原料,制备的合成路线:_______(其他试剂任选)。
    14.(2023·河北保定·统考一模)物质G是能阻断血栓形成的药物的中间体,它的一种合成路线如下所示。

    已知:ⅰ. ;
    ⅱ.R'CHOR'CH=NR";
    ⅲ.同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,会失水形成羰基。
    回答下列问题:
    (1)的名称是_______,→A的反应类型是_______。
    (2)B的分子式为,则C的结构简式为_______。
    (3)E能发生银镜反应,1 mol E分子与新制氢氧化铜完全反应,理论上可以生成_______mol。写出E生成F的化学方程式_______。
    (4)W分子比E分子组成多一个,满足下列条件的W的同分异构体有_______种,写出其中一种的结构简式:_______。
    ⅰ.包含2个六元环,不含甲基
    ⅱ.W可水解,W与NaOH溶液共热时,1 mol W最多消耗3 mol NaOH
    (5)已知Bamberger重排反应为,参考图中合成路线,以为原料,用最简路线合成,试剂可以自选_______。

    参考答案:
    1. -2762.4 kJ·mol-1 RA 二氧化硫溶解度随温度升高而降低 9 > 温度升高,反应速率增大 1.5 0.75
    【详解】(1) ①CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H1=+178.2kJ·mol-1②CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)△H2=-402.0kJ·mol-1③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)△H3=-2314.8kJ·mol-1,根据盖斯定律,△H=2×①+2×②+③=2×178.2-2×402-2314.8=-2762.4 kJ·mol-1;
    (2)在较低温度中升高温度对反应速率影响较大,故温度在25~45℃时,总反应速率受RA控制;温度继续升高,会影响溶解度,则45~55℃曲线呈下降趋势的原因:一是CaCO3溶解度随温度的升高而降低;二是二氧化硫溶解度随温度升高而降低;
    (3)①根据已知条件列出三段式,设加入二氧化氮和二氧化硫为1,反应消耗为x,,达到平衡时NO和NO2的浓度之比为3:1,即,解得x=0.75,平衡常数;
    ②,故平衡正向移动,v正>v逆;
    (4)①,,故,由此得出结论,温度升高,反应速率增大;
    ②平衡常数受温度影响,2、3组温度一样,反应后C仍为0.4,为等效平衡,极值转化后与第二组起始量相同,第二组起始量为2,1,0,第三组为a,b,0.5,故a+0.5=2,b+0.25=1,即a=1.5,b=0.75;
    2.(1)
    (2) Ⅱ 温度一定,越大,的转化率越小 > 1 20% 4
    (3)

    【解析】(1)
    由盖斯定律可知,==,故答案为:。
    (2)
    ①由图可知,下,越大,的转化率越小,故曲线Ⅱ表示的转化率随的变化,故答案为:Ⅱ;温度一定,越大,的转化率越小。
    ②由于,则越大,的转化率越大,则曲线Ⅰ表示的转化率随的变化,故;曲线Ⅰ中,下的平衡转化率与曲线Ⅱ中时的平衡转化率相同,故,故答案为:>;1。
    ③下,时,总压为100kPa,的转化率为80%,设起始时NO和CH4的物质的量均为1mol,列出三段式,

    平衡时气体总物质的量为:(0.8+0.2+0.4+0.2+0.4)mol=2mol,平衡时、、、和分别为40kPa、10kPa、10kPa、20kPa和20kPa,故的体积分数为;
    时该反应的标准平衡常数,故答案为:20%;4。
    (3)
    电解池中阳极发生氧化反应,由题给信息可知,在碱性条件下转变为硝态氮,氮元素化合价升高,发生氧化反应,则阳极的电极反应式为,故答案为:。
    3.(1)    kJ·mol
    (2) 30 加入催化剂 < > < C

    【详解】(1)①燃烧热是在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量;由表格数据及题干可知:
    Ⅰ kJ⋅mol
    Ⅱ kJ⋅mol
    Ⅲ   kJ⋅mol
    由盖斯定律可知,Ⅲ+2×Ⅱ+2×Ⅰ得:
       kJ·mol;
    ②在恒温恒容装置中通入等体积和,假设投料均为1mol,发生上述反应,起始压强为p,的平衡转化率为α,达平衡时:

    则反应后总的物质的量为(2+2α)mol,根据阿伏伽德罗定律可知,容器内总压强为,该反应的平衡常数;
    (2)①已知,,则斜率即为反应的活化能,故kJ⋅mol=30 kJ⋅mol;当改变外界条件时,实验数据如图中曲线b所示,图像斜率变小,则反应的活化能减小,故实验可能改变的外界条件是加入催化剂;
    ②由图可知,相同条件下,升高温度,二氧化碳转化率下降,则平衡逆向移动,反应为放热反应,小于零;相同条件下,增加氢气的投料,平衡正向移动,会提高二氧化碳的转化率,故a>3;MN均为平衡点,各自的正逆反应速率相等,由于N点温度更高,则反应速率更快,故M、N两点的反应速率<。
    ③,反应为气体分子数减小的反应,其它条件相同,若将容器的体积改为原来的一半,物质浓度变大,反应速率更快,缩小体积相当于增大压强,达到新平衡时相当于在原有平衡的基础上平衡正向移动,则生成乙烯的物质的量更大,结合图像可知,时刻随时间(t)的变化趋势曲线为C。
    4. 增大接触面积,加快反应速率,提高酸浸时的浸出率 二氧化硅 FeTiO3+2H2SO4═FeSO4+TiOSO4+2H2O 在pH介于4~6之间时,铁离子的基本水解完全 随温度的升高,溶液中亚铁离子氧化生成铁离子 H2TiO3 MnO+5Fe2++8H+═Mn2++5Fe3++4H2O
    【分析】钛铁矿的主要成分为FeTiO3(可表示为FeO•TiO2),含有Fe2O3、MgO、CaO、Al2O3、SiO2等杂质,在加热条件下钛铁矿和稀硫酸混合,发生的反应有FeTiO3+2H2SO4═FeSO4+TiOSO4+2H2O、Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO4)3+3H2O等,浸取液中含有Fe3+、Mg2+、Ca2+、Al3+,加入铁粉,Fe3+能和Fe反应生成Fe2+,然后过滤,滤渣①的主要成分是二氧化硅,滤液①结晶过滤得到的晶体成分滤渣②为硫酸亚铁晶体,滤液②中TiOSO4能发生水解反应生成沉淀③H2TiO3和滤液③H2SO4,最后高温煅烧沉淀③得到TiO2。
    【详解】(1)磨矿的目的是增大接触面积,加快反应速率,提高酸浸时的浸出率。故答案为增大接触面积,加快反应速率,提高酸浸时的浸出率;
    (2)二氧化硅不与酸和水反应,滤渣①的主要成分是二氧化硅。故答案为:二氧化硅;
    (3)酸解过程中,FeTiO3发生反应生成FeSO4、TiOSO4、2H2O,化学方程式FeTiO3+2H2SO4═FeSO4+TiOSO4+2H2O。故答案为:FeTiO3+2H2SO4═FeSO4+TiOSO4+2H2O;
    (4)①在其它条件不变的情况下,体系中Fe(Ⅲ)含量随pH变化如图1,试分析在pH介于4~6之间时,Fe(Ⅲ)含量基本保持不变的原因:在pH介于4~6之间时,铁离子的基本水解完全。故答案为:在pH介于4~6之间时,铁离子的基本水解完全;
    ②如图2,55℃后,Fe(Ⅲ)含量增大的原因是随温度的升高,溶液中亚铁离子氧化生成铁离子,温度升高,氧化速度加快。故答案为:随温度的升高,溶液中亚铁离子氧化生成铁离子;
    (5)①滤液②中TiOSO4能发生水解反应生成沉淀③H2TiO3和滤液③H2SO4,TiO2++2H2O=2H++H2TiO3↓,水解过程中得到沉淀③的化学式为H2TiO3。故答案为:H2TiO3;
    ②一定量Fe2+的存在有利于水解工艺的进行,因此在水解之前,先要测定钛液中Fe2+的含量。实验室常用酸性高锰酸钾溶液进行滴定,用离子方程式表示其原理MnO+5Fe2++8H+═Mn2++5Fe3++4H2O。故答案为:MnO+5Fe2++8H+═Mn2++5Fe3++4H2O。
    5.(1)
    (2)3
    (3) 与水互不相溶,且在中溶解程度比在水中更大 酸
    (4)将转化为除去
    (5) 取最后一次洗涤液少量于试管中,滴加盐酸酸化的溶液,不产生白色沉淀

    【详解】(1)“浸出”时,将转化为和S,将、、转化为、、等,滤渣Ⅰ的主要成分除过量外,还有S和。氧化的离子方程式为。
    (2)“沉铁”时,转化为沉淀,完全沉淀的,故滴加氨水需要调节最低为3。
    (3)“萃取”过程中,转移到有机相中的原因是与水互不相溶,在中溶解程度比在水中更大。“反萃取”过程中平衡逆移,为了提高反萃取效率,反萃取剂应该呈酸性。
    (4)“深度净化”中加的目的是将转化为除去。
    (5)①“沉锌”时,转化为,其反应的离子方程式为。检验沉淀洗涤干净的方法是取最后一次洗涤液少量于试管中,滴加盐酸酸化的溶液,未产生白色沉淀。
    ②由题意可知,碱式碳酸锌充分加热分解生成为,为,故,,故碱式碳酸锌的化学式为。
    【点睛】本题以锌精矿为原料制备锌白的工艺流程为载体。体现对元素化合物性质和基本概念、基本理论知识的基础性、综合性、创新性、应用性的考查。考查学生的理解与辨析、分析与推测、归纳与论证能力。
    6.(1)促进硫铜矿被溶解,将铁元素氧化成
    (2)
    (3)
    (4)
    (5)
    (6)

    【分析】硫铜矿加入硫酸、氧气酸浸,酸浸中硫元素转化为硫单质、二价铁转化为三价铁、铜转化为硫酸盐,加入氨水调节pH,铁离子成为氢氧化铁沉淀得到滤渣2,二氧化硫具有还原性,能将铜离子转化为一价铜,滤液加入氯化钠、盐酸、二氧化硫生成氯化亚铜,洗涤干燥得到产品;
    【详解】(1)氧气具有氧化性,“酸浸”时,富氧空气的作用为:促进硫铜矿被溶解,将铁元素氧化成;
    (2)“酸浸”时,CuS和硫酸、氧气反应生成硫酸铜、硫单质和水,化学方程式为;
    (3)用氨水调pH时,要求铁离子完全沉淀而铜离子不沉淀,故溶液的范围调整为;
    (4)二氧化硫具有还原性,能将铜离子转化为一价铜、自身被氧化为硫酸根离子,滤液加入氯化钠、盐酸、二氧化硫生成氯化亚铜和硫酸,反应为;
    (5)铁离子和氯化亚铜反应生成亚铁离子和铜离子,铜元素化合价由+1变为+2,结合反应,根据电子守恒可知,,则样品中CuCl的质量分数为
    (6)①图中原子的坐标参数:A为,B为,则C在x、y、z轴的投影分别为、、,故C的坐标参数为。
    ②与最短的距离是体对角线的四分之一,故为nm。
    7. 分液漏斗 吸收未反应的二氧化硫,防止污染环境 S+ Na2SO3Na2S2O3 Na2S2O3在酸性溶液中不稳定,会发生反应:S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O 趁热过滤 乙醇 Na2S2O3·5H2O晶体于40~45℃熔化,48℃分解 96.9%
    【详解】(1)根据仪器构造特点可知,仪器a为分液漏斗,装置丙的作用是吸收未反应的二氧化硫,防止污染环境。
    (2)制备Na2S2O3·5H2O,发生的反应有:
    ①Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2
    ②Na2S+SO2+H2O=Na2SO3+H2S
    ③2H2S+SO2=3S↓+2H2O
    则第④个反应即生成的S和Na2SO3反应生成Na2S2O3:S+ Na2SO3Na2S2O3。
    Na2S2O3在酸性溶液中不稳定,会发生反应:S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O,所以需要控制溶液的pH不小于7。
    (3)从热的反应混合液中过滤除去活性炭,为提高产率,操作①为趁热过滤,以防温度下降时Na2S2O3·5H2O晶体析出。Na2S2O3·5H2O不溶于乙醇,所以洗涤时用乙醇作洗涤剂。
    (4) Na2S2O3·5H2O晶体于40~45℃熔化,48℃分解,所以蒸发时要控制温度不宜过高。
    (5) KMnO4的物质的量为0.40mol·L-1×0.0200L=0.008mol,根据反应方程式5S2O+8MnO+14H+=8Mn2++10SO+7H2O,可知S2O的物质的量为0.005mol,则1.28g样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为×100%=96.9%。
    8.(1)C
    (2) 恒压滴液漏斗
    (3) 温度过高,硫脲会部分发生异构化反应而生成硫氰化铵;温度过低,反应速度缓慢
    (4) -2

    【分析】装置B用于制备H2S气体,故试剂X和试剂Y的最佳组合是FeS固体+稀盐酸,稀硝酸和浓硫酸会氧化H2S气体;装置A中装有饱和NaHS溶液,可以除去H2S中的HCl;装置C中,将石灰氮()和水的混合物加热至80℃时,通入硫化氢气体反应可生成硫脲溶液和石灰乳;装置D是尾气吸收装置,防止H2S污染空气;故装置连接顺序为。
    【详解】(1)装置B用于制备H2S气体,故试剂X和试剂Y的最佳组合是FeS固体+稀盐酸,稀硝酸和浓硫酸会氧化H2S气体,答案选C;
    (2)仪器M为恒压滴液漏斗;由分析可知,上述装置的合理连接顺序为;
    (3)若反应温度过高,硫脲会部分发生异构化反应而生成硫氰化铵;若反应温度过低,反应速度缓慢,故装置C中反应温度控制在80℃;装置C中,将石灰氮()和水的混合物加热至80℃时,通入硫化氢气体反应可生成硫脲溶液和石灰乳,化学方程式为;
    (4)①硫脲[]中,C元素的化合价为+4价、N元素的化合价为-3价、H元素的化合价为+1价,则硫元素的化合价为-2价;
    ②滴定时,硫脲转化为、、,反应的离子方程式为;
    ③用标准溶液滴定,滴定至终点时消耗标准溶液,消耗的物质的量为,根据可知,mg产品中的物质的量为=,则样品中硫脲的质量分数为=。
    9.(1) 圆底烧瓶
    (2)除去中HCl杂质及防止倒吸(平衡压强)
    (3)缓慢滴加盐酸,控制氯气与氢氧化钠反应速率(在三颈烧瓶下方用冷水浴降温)
    (4) 84消毒液催化双氧水分解
    (5)在相同条件下,用注射器取等量的双氧水,分别加入盛有足量84消毒液和二氧化锰的锥形瓶中,做对照实验,与84消毒液反应产生气体的体积约为与二氧化锰反应产生气体体积的2倍,则证明猜测1正确

    【分析】高锰酸钾溶液和浓盐酸反应生成氯气,氯气中含有氯化氢,通过饱和食盐水去除氯化氢,氯气通入饱和氢氧化钠溶液中,生成氯化钠和次氯酸钠,最后用碱石灰吸收氯气,防止污染,据此解答。
    【详解】(1)盛放高锰酸钾溶液的仪器为圆底烧瓶,装置甲中反应生成氯气,离子方程式为:。
    (2)装置乙中为饱和食盐水,吸收氯气中的氯化氢气体,长颈漏斗可以防止倒吸或平衡压强。
    (3)氯气和氢氧化钠反应为放热反应,可以通过减少氯气的通入或控制烧瓶的温度,即操作方法为:缓慢滴加盐酸,控制氯气与氢氧化钠反应速率或在三颈烧瓶下方用冷水浴降温。
    (4)猜测1中反应产生氧气,说明双氧水被氧化,则反应的方程式为:。猜测2可能为过氧化氢分解,次氯酸钠对该反应有催化作用。
    (5)根据猜测1方程式分析,1mol过氧化氢被次氯酸钠氧化生成1mol氧气,若1mol过氧化氢分解则生成0.5mol氧气,故根据不同物质条件下氧气的体积不同进行设计实验,故该实验设计为:在相同条件下,用注射器取等量的双氧水,分别加入盛有足量84消毒液和二氧化锰的锥形瓶中,做对照实验,与84消毒液反应产生气体的体积约为与二氧化锰反应产生气体体积的2倍,则证明猜测1正确。
    10. 第二周期第ⅣA族 < < 平面三角形 1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 2 2 CO2,N2O,OCN-,N3等 C NiO>CoO>FeO
    【分析】周期表前四周期的元素X、Y、Z、W,原子序数依次增大,X原子核外有6种不同运动状态的电子,X为C元素;Y原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子,Y为N元素;Z有多种氧化物,其中一种红棕色氧化物可作涂料,涂料的为Fe2O3,Z为Fe元素;W位于第四周期,其原子最外层只有1个电子,且内层都处于全充满状态1s22s22p63s23p63d104s1,即为Cu元素;所以前四周期的元素 X、Y、Z、W分别为:C、N、Fe、Cu。
    【详解】(1)X为碳元素,位于周期表的第二周期第ⅣA族;故答案为:第二周期第ⅣA族。
    (2)同一周期元素的第一电离能随原子序数的增大而增大,但第ⅡA大于ⅢA,第ⅤA大于ⅥA,所以C小于N元素的第一电离能;氨气分子间存在氢键,沸点比甲烷的更高,所以最简单气态氢化物的沸点:CH4<NH3;故答案为:<;<。
    (3)根据价层电子对数推出空间结构,N的最高价氧化物对应水化物中酸根离子即,的空间构型:3+=3,价层电子对数为3,孤电子对数为0,所以是平面三角形;故答案为:平面三角形。
    (4)Fe基态核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2;失去3个电子后,得出Fe3+的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5;用硫氰化钾溶液检验Z3+生成血红色的络合物,离子方程式为Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3;根据结构可知1molSCN-中含有2molσ键、2molπ键,含等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团,所以SCN-的等电子体有CO2,N2O,OCN-,N3等。
    (5) Cu晶体的堆积模型是面心立方最密堆积,Na属于体心立方堆积,锌和镁属于六方最密堆积,Ag属于面心立方最密堆积;故答案为:C。
    (6) 三种元素二价氧化物均为离子化合物,其熔点和离子键的强弱有关,离子的半径越小,离子键越强,离子半径r(Fe2+)>r(Co2+)>r(Ni2+),形成的离子键依次增强,熔点依次升高,则熔点NiO>CoO>FeO;根据晶胞结构,O2-占据了面心和顶点,面心的O2-被2个晶胞所共有,顶点被8个晶胞所共有,则该晶体中有个O2-;Co2+占据了棱心和体心,棱心的Co2+被4个晶胞所共有,体心的Co2+被此晶胞所独有,则该晶胞中含有个Co2+;根据公式可得。
    11.(1) C B
    (2) 正四面体 H
    (3) 非极性 > 键长越短,键能越大
    (4) 8 或等

    【详解】(1)A是基态铝原子,B是激发态铝原子,C是基态Al+,D是激发态Al+,电离出第一个电子所需要的能量小于第二电子,CD 电离最外层一个电子所需能量是第二电离能,激发态能量高,失去第二个电子所需要的能量比基态Al+的能量小,故电离最外层一个电子所需能量最大的是基态Al+,答案为C,电离最外层一个电子所需能量最小的是激发态铝原子,答案为B;
    (2)的价层电子对数为4,故空间构型是正四面体,利用同主族变换和左右移位法可得,与其互为等电子体的一种阳离子是,非金属元素的电负性大于非金属元素的电负性,金属性越强,电负性越小,因此中元素电负性大小顺序为,电负性最大的为H。
    (3)由图可知,二聚物中原子形成4个键,没有孤电子对,价层电子对为4,原子的杂化轨道类型是杂化;由的结构可知,正负电荷重心重合,说明是非极性分子;图中1键键长为206pm,2键键长为221pm,键长越长键能越小,故键能:1>2。
    (4)由图可知,个数:,个数为:,中与个数比为3:1,故代表,表示,表示;位于8个小立方体的体心,故的配位数为8,由该晶体的密度为,,则晶胞参数为,则距离最近的两个的核间距为。
    12. 甲醛 加成反应 + 7 4
    【分析】根据题中所给信息和A的分子式为CH2O,可推知A的结构简式为HCHO,HCHO和 发生加成反应生成B,B的结构简式为 ,B在酸性条件下脱水,生成C,C的结构简式为 ,C和发生已知所给的反应生成N,N的结构简式为 ,N水解生成D,D的结构简式为 ,D在H2SO4条件下发生重排,生成 ,由 和 逆推醇G的结构简式为 ,逆推醛F的结构简式为 ,据此解答。
    【详解】(1)由上分析可知,A的结构简式为HCHO,名称为甲醛;答案为甲醛。
    (2)由上分析可知,A的结构简式为HCHO,B的结构简式为 ,HCHO和 发生加成反应生成B;答案为加成反应。
    (3)C的结构简式为 ,N的结构简式为 ,由C和M生成N的方程式为+;答案为+。
    (4)由上分析可知,D的结构简式为 ;答案为 。
    (5)由上分析可知,醛F的结构简式为 ;答案为 。
    (6)B中具有 、—OH且不与NaHCO3反应,即不含羧基的同分异构体(不考虑B)有 、 、 、 、 、、 共7种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为6:1:1的同分异构体的结构简式为 ,在所有的同分异构体(不考虑立体异构)中,含有手性碳原子的异构体有(标有“*”为手性C原子) 、 、 、 共4种;答案为7; ;4。
    13.(1) 对硝基苯酚或4-硝基苯酚 还原反应
    (2) 酯基和羰基(或酮基) 5
    (3)
    (4)+2Br2+2HBr
    (5) 11
    (6)

    【解析】(1)
    有机物为,苯酚为母体,硝基为取代基,的名称是:对硝基苯酚或 硝基苯酚,反应是硝基转化为氨基,组成上去氧加氢,属于还原反应,故答案为:对硝基苯酚或 硝基苯酚;还原反应
    (2)
    D中含氧官能团的名称为酯基和羰基(或酮基),D与足量加成后的产物为,其中标“*”的为手性碳原子;故答案为:酯基和羰基(或酮基),5
    (3)
    E的结构简式为。
    (4)
    G→H反应为 与溴发生取代反应生成,反应的化学方程式为 +。
    (5)
    满足条件的C的同分异构体中苯环上的基团为、、、,邻、间、对三种位置异构,共有11种;其中,核磁共振氢谱有4种吸收峰,且峰面积之比为3∶2∶2∶2的同分异构体的结构简式为。
    (6)
    仿照上述合成路线,以硝基苯和为原料,制备的合成路线:。
    【点睛】本题以医药“阿比多尔”中间体的合成为载体,体现对有机化合物的制备、物质结构、反应类型、官能团名称、结构简式和合成路线等有机化学知识的基础性、综合性、应用性和创新性的考查。考查学生的理解与辨析、分析与推测、归纳与论证能力。
    14.(1) 苯胺 取代反应
    (2)
    (3) 1 + H2O
    (4) 4 、、、
    (5)

    【分析】与CH3COOH反应生成A为,A与发生信息i的反应生成B,结合G的结构可知,B的结构简式为,B发生水解反应生成C为,C与氢气发生加成反应生成D为,D与F发生信息ii的反应生成G,根据G的结构简式反推F为,E与甲醇发生酯化反应生成F,则E为。
    【详解】(1)的名称为苯胺。与CH3COOH发生取代反应生成A。
    (2)根据分析可知,C的结构简式为。
    (3)E为,1molE中含有1mol醛基,理论上能与新制氢氧化铜反应生成1molCu2O。E与甲醇发生酯化反应生成F,化学方程式为+ H2O。
    (4)W分子比E分子多一个CH2,则W分子式为C9H8O3,W中包含两个六元环不含甲基,W可水解,说明其中含有酯基,与NaOH共热时,1molW最多消耗3molNaOH,则W中原本含有一个酚羟基,同时含有一个酚羟基与羧基形成的酯基,W的两个六元环结构为,此时羟基有4个位置,因此共有4种满足条件的同分异构体。其同分异构体的结构简式为、、、。
    (5)发生Bamberger重排反应生成,与CH3COOH反应生成,与发生信息i的反应生成,合成路线为

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