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    2022届高三化学一轮复习化学反应原理题型必练29中和滴定拓展的相关计算含解析

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    2022届高三化学一轮复习化学反应原理题型必练29中和滴定拓展的相关计算含解析

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    这是一份2022届高三化学一轮复习化学反应原理题型必练29中和滴定拓展的相关计算含解析,共14页。试卷主要包含了铜的硫化物可用于冶炼金属铜,黄铁矿主要成分是FeS2等内容,欢迎下载使用。
    中和滴定拓展的相关计算
    非选择题(共14题)
    1.某同学用0.1082mol/L 的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸,以下是实验数据记录表。
    实验序号
    待测盐酸溶液的体积mL
    滴定管读数
    消耗标准NaOH溶液的体积mL
    初读数
    末读数
    1
    20.00
    0.00
    19.90
    19.90
    2
    20.00
    0.05
    ______
    _________

    (1)请根据右图(滴定管的局部)读出第2次实验的末读数,填充上表中两个空格;
    (2)列出求算待测盐酸溶液浓度的计算式(须含上表相关数据,不必计算结果)______;
    (3)该同学欲测量一个玻璃容器的容积。他先量取20.00mL 3.820mol/L的H2SO4溶液注入该容器,加蒸馏水直至完全充满容器。待混合均匀后,从中取出25.00mL溶液置于锥形瓶中用0.1082mol/L 的NaOH溶液滴定,耗去碱液22.60mL。计算该玻璃容器的容积________。
    2.将多磷酸钠溶液通过氢型阳离子交换柱,进行Na+与H+的交换,得到多磷酸。经科学研究表明,磷酸和多磷酸的结构分别为:(磷原子几乎处在四面体的中心,三个羟基性质几乎完全相同)交换后的溶液用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定。在消耗NaOH溶液 42.00mL和50.00mL时各有一个滴定终点。请回答:
    ⑴有2个滴定终点的原因是_______________________________。
    ⑵n的值为__________,写出计算依据___________________________________。
    3.摩尔盐[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定:
    ①称取1.5680 g样品,准确配成100 mL溶液A。
    ②量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤,干燥至恒重,得到白色固体0.4660 g。
    ③再量取25.00 mL溶液A,滴加适量稀硫酸,用0.0200 mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点,生成Mn2+,消耗KMnO4溶液10.00 mL。
    (1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10-10,欲使溶液中c(SO42-)≤1. 0×10-5mol·L-1,应保持溶液中c(Ba2+)
    ≥ mol·L-1。
    (2)③中发生反应的离子方程式为 ,滴定终点的现象是 。
    (3)通过计算确定样品的组成(必须写出计算过程)。
    4.(12分)铜的硫化物可用于冶炼金属铜。为测定某试样中Cu2S、CuS的质量分数,进行如下实验:
    步骤1:在0.750 0 g试样中加入100.00 mL 0.120 0 mol·L-1KMnO4的酸性溶液,加热,硫元素全部转化为SO42-,铜元素全部转化为Cu2+,滤去不溶性杂质。
    步骤2:收集步骤1所得滤液至250 mL容量瓶中,定容。取25.00 mL溶液,用0.100 0 mol·L-1FeSO4溶液滴定至终点,消耗16.00 mL。
    步骤3:在步骤2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀,然后加入适量NH4HF2溶液(使Fe、Mn元素不参与后续反应),加入约1 g KI固体(过量),轻摇使之溶解并发生反应:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2。用0.050 00 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2===2I-+S4O62-),消耗14.00 mL。
    已知:酸性条件下,MnO4-的还原产物为Mn2+。
    (1)若步骤3加入氨水产生沉淀时,溶液的pH=2.0,则溶液中c(Fe3+)=________。
    (已知室温下Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)
    (2)步骤3若未除去Fe3+,则测得的Cu2+的物质的量将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
    (3)计算试样中Cu2S和CuS的质量分数(写出计算过程)。
    5.臭氧(O3)能与KI溶液反应,生成氧气等。在反应后的溶液中滴入酚酞变为红色。若滴入淀粉则变为蓝色。为测定环境中空气的臭氧含量,将0℃、1.01×105Pa的空气33.6m3通过KI溶液,使反应完全,在所得溶液中用0.0100mol·L-1的Na2S2O3溶液60.0mL恰好滴定达终点,反应为:2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI
    (1)臭氧通入KI溶液中的化学方程式是________,每消耗1molO3,转移___mole-。
    (2)计算大气中臭氧的体积分数___。(写出计算过程)
    6.为测定样品的纯度,用硫酸溶解6.300 g样品,定容至250 mL。取25.00 mL溶液,用标准溶液滴定至终点。重复实验,数据如下:
    序号
    滴定前读数/mL
    滴定终点读数/mL
    1
    0.00
    19.98
    2
    1.26
    22.40
    3
    1.54
    21.56

    已知:
    假设杂质不参加反应。
    该样品中的质量分数是________%(保留小数点后一位);
    写出简要计算过程:________。
    7.黄铁矿主要成分是FeS2。某硫酸厂在进行黄铁矿成分测定时,取0.100 0 g样品在空气中充分灼烧,将生成的SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后,用浓度为0.020 00 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液滴定至终点,消耗K2Cr2O7标准溶液25.00 mL。
    已知:SO2+2Fe3++2H2O=SO42-+2Fe2++4H+
    Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
    (1)样品中FeS2的质量分数是(假设杂质不参加反应)________(保留1位小数)。
    (2)煅烧10 t上述黄铁矿,理论上产生SO2的体积(标准状况)为________L,制得98%的硫酸质量为________t。
    8.称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体,用100 mL容量瓶配成样品溶液。取0.009 50 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液_________________,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为___________%(保留1位小数)。
    9.Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.010 00 mol·L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为__________,该样品中Na2S2O5的残留量为______g·L-1(以SO2计)。
    10.CCl3CHO可通过“CH3CH2OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl”进行制备。
    ⑴实验室常用KMnO4、MnO2或NaClO与浓盐酸反应制取Cl2。质量分数为36.5%,密度为1.18 g·cm-3盐酸,其物质的量浓度为______mol·L−1。等物质的量的KMnO4、MnO2或NaClO与足量浓盐酸反应,理论上生成的Cl2的质量之比为______。
    ⑵可用如下方法测定所制CCl3CHO粗品的纯度(杂质不参与反应):称取该实验制备的产品5.00 g,配成100.00 mL溶液,取其中10.00 mL,加入一定量的NaOH后,加入30.00 mL 0.100 mol·L−1的碘标准液,用0.100 mol·L−1的Na2S2O3溶液滴定,重复上述3次操作,消耗Na2S2O3溶液平均体积为20.00 mL。实验中所发生反应如下:CCl3CHO+NaOH=CHCl3+HCOONa,HCOONa+I2=HI+NaI+CO2↑, I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,计算粗品中所含CCl3CHO的质量分数(写出计算过程)。_____________
    11.将一定量Cl2通入100 mL 5.00 mol·L-1 NaOH溶液中,恰好完全反应,生成NaCl、NaClO和NaClO3。移取该溶液10.0 mL稀释到100 mL,再取稀释液10.0 mL,用醋酸酸化后,加入过量KI溶液充分反应,将NaClO还原。以淀粉为指示剂,用0.100 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗20.0 mL时溶液蓝色褪去;再用硫酸将滴定后的溶液调至强酸性,继续滴定此时析出的I2,消耗30.0 mL时达到滴定终点。已知:I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。(忽略反应过程中溶液体积变化)
    请计算:
    (1)通入氯气的物质的量为__________mol。
    (2)通入氯气后的溶液中NaCl的物质的量浓度为__________mol·L-1。
    12.为测定某样品中所含晶体FeSO4•7H2O的质量分数,取晶体样品ag,溶于稀硫酸配成100.00mL溶液,取出20.00mL溶液,用KMnO4溶液滴定(杂质与KMnO4不反应)。若消耗0.2000mol•L-1KMnO4溶液20.00mL,所得晶体中FeSO4•7H2O的质量分数为__(用a表示)。
    13.硫代硫酸钠()是常用的还原剂。在一定体积的某维生素C(化学式)溶液中加入溶液,使维生素C完全氧化,充分反应后,用溶液滴定剩余的I2,消耗溶液。
    已知发生的反应为: ,该溶液中维生素C的物质的量是__________mol。写出简要的计算过程__________。
    14.化学需氧量(chemical oxygen demand,简称COD)表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化 1 L 污水中有机物所需的氧化剂的量,并换算成以氧气为氧化剂时,1 L水样所消耗O2的质量(mg·L-1)计算。COD小,水质好。某湖面出现赤潮,某化学兴趣小组为测定其污染程度,用 1.176 g K2Cr2O7固体配制成 100 mL溶液,现取水样20.00 mL,加入10.00 mL K2Cr2O7溶液,并加入适量酸和催化剂,加热反应2 h。多余的K2Cr2O7用0.100 0 mol·L-1Fe(NH4)2(SO4)2溶液进行滴定,消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液的体积如下表所示。此时,发生的反应是CrO72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。(已知K2Cr2O7和有机物反应时被还原为 Cr3+,K2Cr2O7的相对分子质量为294)
    序号
    起始读数/mL
    终点读数/mL
    1
    0.00
    12.10
    2
    1.26
    13.16
    3
    1.54
    14.64

    (1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为______mol·L-1。
    (2)求该湖水的COD为______mg·L-1。
    参考答案
    1.19.90 19.85 c(HCl)= 1.562L
    【详解】
    (1)根据滴定管的结构,第2次实验的末读数为19.90mL,第2次实验消耗标准NaOH溶液的题为19.90mL-0.05mL=19.85mL。
    (2)两次实验消耗标准NaOH溶液体积的平均值为,根据反应HCl+NaOH=NaCl+H2O,则c(HCl)V[HCl(aq)]=c(NaOH)V[NaOH(aq)],c(HCl)=。
    (3)H2SO4  + 2NaOH = Na2SO4 +2H2O
    1mol      2 mol
     25.00mL×c(H2SO4) 22.60mL×0.1082mol/L
    解得 c(H2SO4)=0.04890mol/L
    稀释前后溶质的物质的量不变:20.00mL×3.820mol/L=V(H2SO4)×0.04890mol/L,解得V(H2SO4)=1562.3mL=1.562L,即玻璃容器的容积为1.562L。
    2.多磷酸分子中有两种不同类型的—OH 21
    【分析】
    (1)滴定中有两个滴定终点,说明多磷酸分子中含有两种羟基;
    (2)根据中n>4可知,消耗NaOH溶液 42.00mL时消耗的羟基为n,消耗50.00mL氢氧化钠溶液时消耗的羟基为n+4,据此列式计算。
    【详解】
    (1)交换后的溶液用0.1mol•L-1的NaOH溶液滴定,在消耗NaOH溶液 42.00mL和50.00mL时各有一个滴定终点,说明多磷酸分子中有两种不同类型的-OH;
    (2)羟基与氢氧化钠的物质的量成正比,氢氧化钠溶液浓度一定,则羟基数目与氢氧化钠溶液的体积成正比,消耗NaOH溶液42.00mL时消耗的羟基为n,消耗50.00mL氢氧化钠溶液时消耗的羟基为n+4,则:
    ,解得:n=21。
    3.(1)1.1×10-5 (2分)
    (2)MnO4-+5 Fe2++8H+=Mn2++5 Fe3++4H2O(2分)
    溶液由无色变为浅紫色(紫色、紫红色),且半分钟不褪色 (1分)
    (3)n(SO42-)= n(BaSO4)=0. 466g/233g·mol-1=2. 00×10-3mol (或2.00mmol) (2分)
    n(Fe2+)=5×0. 02000 mol·L-1×10. 00 mL/1000 mL·L-1=1. 000×10-3mol (1分)
    n(NH4+)=2×2. 00×10-3mol-2×1. 000×10-3mol=2. 000×10-3mol (1分)
    n(H2O)=(1.5680 g×25.00 mL/100.00mL-1.000×10-3mol
    ×152g·mol-1-1.000×10-3mol×132g·mol-1)/18 g·mol-1
    =6. 000×10-3mol (2分)
    x∶y∶z=n(FeSO4)∶n[ (NH4)2SO4]∶n(H2O)=1∶1∶6
    该摩尔盐的化学式为FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O (1分)
    【解析】
    试题分析:本题是测定物质组成的计算题。
    (1)Ksp= c(Ba2+) × c(SO42-)=1.1×10-10 c(Ba2+)= 1.1×10-5mol·L-1
    (3)在步骤②中得到的白色固体为BaSO4,由此计算出SO42-的含量;在步骤③中根据反应方程式计算出溶液中含有的Fe2+的含量,再根据电荷守恒计算出溶液中含有NH4+的含量。但要注意所取的溶液只是原溶液的1/5,计算原溶液中SO42-和Fe2+的物质的量。最后根据总质量计算水的含量,确定组成。
    考点:考查工业测定物质组成中的有关实验操作、计算等内容。
    4.18.(12分) (1)2.6×10-3mol·L-1(2分)
    (2)偏高(2分)
    (3)w(Cu2S)=42.7%(4分) w(CuS)=38.4%(4分)(无计算过程不给分)
    【解析】
    试题分析:
    (1)步骤3加入氨水产生沉淀时,溶液的pH=2.0,C(OH-)=10-12mol/L,Ksp[Fe(OH)3]=C(Fe3+)×C(OH-)3=2.6×10-39则溶液中c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1
    (2)Fe3+也能氧化I-,步骤3若未除去Fe3+,这样生成的I2多,消耗的Na2S2O3溶液偏多,测得的Cu2+的物质的量将偏高。
    (3)设Cu2S和CuS的物质的最分别为x、y;
    2Cu2+~I2~2S2O32-
    n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.050 00 mol·L-1×14.00×10-3L=7.000×10-4mol(2分)

    x=2.000×10-3mol(2分)
    y=3.000×10-3mol(2分)

    考点:化学计算 涉及溶度积的计算、误差分析、滴定实验的数据处理等。
    5.2KI+O3+H2O=2KOH+O2+I2 2 2.00×10-5%
    【分析】
    (1)臭氧(O3)通入KI溶液中,生成氧气,在反应后的溶液中滴入酚酞变为红色,则另一产物为KOH,从而写出反应的方程式;每消耗1molO3,只有1molO原子得电子,由0价降低为-2价,从而得出转移电子的物质的量。
    (2)利用两个化学方程式,可以建立以下关系式:O3——I2——2Na2S2O3,代入数据,便可求出结果。
    【详解】
    (1)臭氧(O3)通入KI溶液中,生成氧气、KOH和H2O,由此得出反应的方程式2KI+O3+H2O=2KOH+O2+I2;每消耗1molO3,只有1molO原子得电子,由0价降低为-2价,从而得出转移电子的物质的量为2mol。答案为:2KI+O3+H2O=2KOH+O2+I2;2;
    (2)利用两个化学方程式,可以建立以下关系式:O3——I2——2Na2S2O3
    设O3的物质的量为x,则:

    x=3×10-4mol,大气中臭氧的体积分数为=2.00×10-5%。
    答案为:2.00×10-5%。
    【点睛】
    在分析本题时,切莫忽视“生成氧气”,如果我们忽视了这一点,而认为O3被I-还原为OH-,则将导致三个空全错的悲惨结局。
    6.95.2
    【分析】
    根据方程式找出MnO4-和之间的数量关系,然后进行计算求解;
    【详解】
    第一次所用标准液为:19.98mL,第二次所用标准液为22.40-1.26=20.14mL,第三次所用标准液为:21.56-1.54=20.02mL,第二次数据偏差较大舍去,所以所用标准液的体积为;根据方程式可知反应中存在数量关系:3MnO4-~5,所以25mL待测液中所含的物质的量为:,质量为,所以样品中质量分数为。
    【点睛】
    计算过程中要注意滴定的待测液是从配制的250mL溶液中取出的25mL。
    7.90.0% 3.36×106 15
    【分析】
    (1)据方程式:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
    SO2+2Fe3++2H2O=SO+2Fe2++4H+
    建立关系求算;
    (2)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
    建立关系求算。
    【详解】
    (1)据方程式:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
    SO2+2Fe3++2H2O=SO+2Fe2++4H+
    Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
    得关系式:
    Cr2O72-~6Fe2+~3SO2~FeS2
    1 mol mol
    0.02000mol/L×0.02500L
    m(FeS2)=0.090 00 g,样品中FeS2的质量分数为90.0%;
    (2)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
     4 mol 8 mol
    mol n(SO2)
    n(SO2)=1.5×105 mol
    V(SO2)=3.36×106 L
    由SO2 ~SO3 ~H2SO4
     1 mol 98 g
     1.5×105 mol m(H2SO4)×98%
    得m(H2SO4)=1.5×107 g=15 t。
    【点睛】
    本题主要考查考生应用物质的量、物质的量浓度、气体摩尔体积等进行综合计算的能力。SO2全部转化为H2SO4时放出的热量包括两部分:SO2转化为SO3时放出的热量和SO3与H2O化合为H2SO4时放出的热,按上述(2)中的关系不难求解。
    8.蓝色褪去且半分钟不变化 95.0
    【分析】
    用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-,加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定到反应终点,碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变,结合化学方程式定量关系计算,Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,I2+2S2O32-=S4O62-+2I-,得到Cr2O72-~3I2~6S2O32-,据此分析计算。
    【详解】
    取0.00950 mol•L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O.然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-.加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,到反应终点,碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变,说明反应到达滴定终点,平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80mL,根据Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,I2+2S2O32-=S4O62-+2I-,存在Cr2O72-~3I2~6S2O32-,24.80mL溶液中硫代硫酸根离子物质的量n=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol,配制的100mL溶液中n(S2O32-)=0.00114 mol×=0.0046mol,则样品纯度=×100%=95.0%,故答案为:蓝色褪去且半分钟不变化;95.0。
    【点睛】
    本题的难点是根据方程式的计算,要注意实验消耗的硫代硫酸钠与样品中硫代硫酸钠的量的关系。
    9.S2O32-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+ 0.128
    【分析】
    Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂,说明Na2S2O5具有一定的还原性,能被碘氧化,然后根据反应的方程式计算。
    【详解】
    Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂,说明Na2S2O5具有一定的还原性,能被碘氧化,说反应生成Na2SO4,I2被还原为I-,则发生滴定反应的离子方程式为:S2O52-+2I2+3H2O═2SO42-+4I-+6H+;取50.00mL葡萄萄酒样品,用0.01000mol•L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00mL,根据反应方程式,n(S2O32-)=×n(I2)=×0.010 00 mol·L-1×10.00×10-3 L=5×10-5 mol,根据S元素守恒,样品中Na2S2O5的残留量以SO2计算应为5×10-5 mol×2×64 g·mol-1×=0.128g/L,故答案为:S2O52-+2I2+3H2O═2SO42-+4I-+6H+;0.128。
    10.11.8 5∶2∶2 59%
    【详解】
    ⑴质量分数为36.5%,密度为1.18 g·cm-3盐酸,盐酸物质的量浓度为=11.8 mol·L−1;等物质的量的KMnO4、MnO2或NaClO与足量浓盐酸反应,反应中KMnO4、MnO2或NaClO均为氧化剂,氧化剂得到的电子越多,生成的氯气越多,设KMnO4、MnO2或NaClO均为1mol,则KMnO4得电子数为1mol×(7-2),MnO2得电子数为1mol×(4-2),NaClO得电子数为1mol×[1-(-1)];生成的Cl2的质量之比=Cl2的物质的量之比=1mol×(7-2):1mol×(4-2):1mol×[1-(-1)]=5:2:2;
    答案为:5:2:2。
    ⑵根据反应CCl3CHO+NaOH=CHCl3+HCOONa,HCOONa+I2=HI+NaI+CO2↑, I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,可得CCl3CHO~ I2~2Na2S2O3,
    10.00 mL 溶液中,n(CCl3CHO)=n(Na2S2O3)=0.100 mol·L−1×20.00 mL×10-3=0.002mol,
    则:100.00 mL溶液中n(CCl3CHO)=0.002mol×=0.02mol,粗品中所含CCl3CHO的质量分数为=59%
    答案为:59%。
    11.0.250 3.50
    【分析】
    Cl2通入NaOH溶液中恰好完全反应,生成NaCl、NaClO和NaClO3,发生反应:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,3Cl2 +6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O,反应后的溶液用醋酸酸化后,加入过量KI溶液充分反应,发生的离子反应为:ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O 、+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O,再用0.100 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2,发生反应I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,据此分析结合实验数据解答。
    【详解】
    (1)根据反应产物价态分析可知,氯气与碱溶液发生歧化反应,可以看作是发生了两个反应:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,3Cl2 +6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O。或根据产物中钠、氯原子个数比为1 : 1,由原子守恒可得关系式:Cl2~2NaOH,根据反应可知,氯气与氢氧化钠在反应中的物质的量的比都为1:2,因为氯气与氢氧化钠溶液恰好完全反应,所以n(Cl2)= mol=0.250mol;
    (2)根据NaClO、NaClO3与KI反应:ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O 、+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O以及I2 与Na2S2O3反应的比例列出反应关系式进行计算:

    根据溶液稀释倍数和滴定取样用量,可知原溶液溶质的物质的量为被滴定量的100 倍,因此通人氯气后的溶液中NaCl的物质的量浓度c(NaCl) ==3.50 mol·L-1。
    12.
    【分析】
    根据元素守恒和电子守恒,即5FeSO4•7H2O~KMnO4,计算FeSO4•7H2O的质量分数,由此分析解答。
    【详解】
    亚铁离子会被高锰酸钾氧化为三价铁离子,KMnO4被还原为+2价的锰离子,根据电子守恒,即5FeSO4•7H2O~KMnO4,根据消耗0.2000mol•L-1 KMnO4溶液20.00mL,所以晶体中FeSO4•7H2O的质量分数= ×100%=。
    13. 解:设与Na2S2O3反应的I2的物质的量为n1,则:,解得:,因为I2的总物质的量n=,所以,与维生素C反应的I2的物质的量n2=-,由可知:n(维生素C)= n2=-=mol
    【详解】
    设与Na2S2O3反应的I2的物质的量为n1,则:,解得:,因为I2的总物质的量n=,所以,与维生素C反应的I2的物质的量n2=-,由可知:n(维生素C)= n2=-=mol,故答案为:;
    设与Na2S2O3反应的I2的物质的量为n1,则:,解得:,因为I2的总物质的量n=,所以,与维生素C反应的I2的物质的量n2=-,由可知:n(维生素C)= n2=-=mol。
    14.0.0400 480
    【分析】
    (1)根据n=及c=计算K2Cr2O7溶液的物质的量浓度;
    (2)根据CrO72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,计算剩余的K2Cr2O7的物质的量,进而计算水样消耗的n(K2Cr2O7);再根据电子转移守恒计算水样消耗氧气的物质的量,及计算水样的化学需氧量,据此解答。
    【详解】
    (1)K2Cr2O7的摩尔质量为294 g/mol,则1.176 g K2Cr2O7固体的物质的量是n(K2Cr2O7)==0.0040 mol,由于配制成100 mL溶液,所以配制K2Cr2O7的溶液的物质的量浓度c(K2Cr2O7)==0.0400 mol/L;
    (2)n(K2Cr2O7)=0.01 L×0.0400 mol/L=4×10-4 mol,三次实验消耗溶液的体积分别是12.10 mL、11.90mL、13.10 mL,可见第三次实验误差较大,要舍去,则消耗溶液平均体积是V==12.00 mL、n(Fe2+)=12×10-3 L×0.10 mol/L=1.2×10-3 mol,由CrO72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O可知,剩余的n(K2Cr2O7)=n(Fe2+)=×1.2×10-3 mol=2×10-4 mol,则水样消耗的n(K2Cr2O7)=4×10-4 mol-2×10-4 mol=2×10-4 mol,根据电子电子转移可知,水样需要氧气的物质的量为n(O2)=×[2×10-4mol×(6-3)×2]=3×10-4 mol,氧气的质量m(O2)=3×10-4 mol×32 g/mol=96×10-4 g=9.6 mg,故该水样的化学需氧量COD==480 mg/L。
    【点睛】
    本题以水体化学需氧量为载体,考查滴定方法在氧化还原反应计算中的应用,掌握方程式中物质反应的物质的量关系,利用电子守恒进行计算,易错点是Fe(NH4)2(SO4)2溶液的体积的数据处理,要舍去误差较大的实验数据。

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