2022届高三化学一轮复习化学反应原理12中和滴定的终点判断及相关计算含解析

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中和滴定的终点判断及相关计算
计算题（共25题）
1．甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00mL甲酸和乙酸的混合溶液，以0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点，消耗25.00mL。另取20.00mL上述混合溶液，加入50.00mL0.0.2500mol·L-1KMnO4强碱性溶液，反应完全后，调节至酸性，加入40.00mL0.02000mol·L-1Fe2+标准溶液，用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。
(1)计算混合溶液中甲酸和乙酸的总量_______。
(2)写出氧化还原滴定反应的化学方程式_______。
(3)计算混合酸溶液中甲酸和乙酸的浓度_______。
2．在900°C的空气中合成出一种含镧、钙和锰(摩尔比2：2：1)的复合氧化物，其中锰可能以+2、+3、 +4或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：
(1)准确移取25.00 mL 0.05301 kJ·mol1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25 mL蒸馏水和5mL6 kJ·mol1的HNO3溶液，微热至60~70°C，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75mL。写出滴定过程发生的反应的方程式___________；计算KMnO4溶液的浓度。___________
(2)准确称取0.4460g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00mL上述草酸钠溶液和30mL6 kJ ·mol-1的HNO3溶液，在60~70°C 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态___________，给出该复合氧化物的化学式___________，写出样品溶解过程的反应方程式___________。已知La的原子量为138.9。
3．工业漂白粉由次氯酸钙、氢氧化钙、氯化钙和水组成，有效成分为次氯酸钙。
准确称取7.630g研细试样，用蒸馏水溶解，定容于1000 mL容量瓶。
移取25.00 mL该试样溶液至250 mL锥形瓶中，加入过量的KI水溶液，以足量的1：1乙酸水溶液酸化，以0.1076 mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗18.54 mL。
移取25.00 mL试样溶液至250 mL锥形瓶中，缓慢加入足量的3% H2O2水溶液，搅拌至不再产生气泡。以0.1008 mol·L-1的AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗20.36 mL。
移取25.00 mL试样溶液至100.0 mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度。移取25.00 mL该稀释液至250 mL锥形瓶中，以足量的3% H2O2 水溶液处理至不再产生气泡。于氨性缓冲液中以0.01988 mol·L-1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗24.43 mL。
(1)计算该漂白粉中有效氯的百分含量(以Cl2计) ___________
(2)计算总氯百分含量___________
(3)计算总钙百分含量___________
4．某实验小组欲测定某软锰矿样品中，MnO2的质量分数。称取软锰矿样品0.1000g，对样品进行如下处理：
①用过氧化钠处理，得到MnO溶液；
②煮沸溶液，除去剩余的过氧化物；
③酸化溶液，MnO歧化为MnO和MnO2；
④滤去MnO2；
⑤用0.100mol•L-1Fe2+标准溶液滴定滤液中MnO，共用去20.80mL。
计算：
(1)滤液中MnO的物质的量___mol。
(2)样品中MnO2的质量分数___(用百分数表示，保留1位小数)。
5．化学需氧量(简称COD)表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化1L污水中有机物所需的氧化剂的量，并换算成以氧气为氧化剂时，1L水样所消耗O2的质量(mg·L-1)。现有水样20.00mL测其COD．用1.176g  K2Cr2O7 (摩尔质量为294g·mol-1)固体配制成100mL溶液，取10.00mL，并加入适量酸和催化剂，加入水样后充分反应。多余的K2Cr2O7用0.1000mol·L-1 Fe(NH4)2(SO4)2溶液进行滴定，结果如表所示。
序号
起始读数/mL
终点读数/mL
1
0.00
12.10
2
1.26
13.16
3
1.54
15.64
已知：Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O，K2Cr2O7和有机物反应时也被还原为Cr3+。
(1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为_______。
(2)该湖水的COD为_______mg·L-1。
6．为测定草酸亚铁晶体(FeC2O4·xH2O)的x值，用硫酸溶解5.400 g草酸亚铁晶体，定容至250 mL。取25.00 mL溶液，用0.1000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点。重复实验，数据如下：
序号
滴定前读数/mL
滴定终点读数/mL
1
0.00
17.98
2
1.24
20.38
3
1.44
19.46
已知：MnO＋FeC2O4·xH2O＋H＋→Mn2＋＋Fe3＋＋CO2↑＋H2O，假设杂质不参加反应。
(1)在FeC2O4·xH2O中x=___________。
(2)取25.00 mL溶液，用0.1000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点，在标准状况下，生成二氧化碳气体___________mL。
7．国家标准规定酿造食醋总酸含量不得低于3.5g/100mL，为测定某品牌市售醋酸的浓度，用移液管移取25mL，定容至250mL。取25.00mL溶液，用0.2000 mol∙L−1 NaOH标准溶液滴定至终点。重复实验，数据如下：
序号
滴定前读数/mL
滴定终点读数/mL
1
0.00
19.98
2
2.40
22.40
3
1.54
21.56
已知：常温下，Ka(CH3COOH)=1.8×10−5，=2.236
(1)该市售醋酸的含量为______g/100mL
(2)该市售醋酸c(H+)约等于______(保留小数点后一位)
8．已知某温度下CH3COOH的电离常数K=1.6×10-5。该温度下，向20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg4=0.6)

（1）a点溶液中c(H+)为__，pH约为__。
（2）a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是__点，滴定过程中宜选用__作指示剂，滴定终点在__(填“c点以上”或“c点以下”)。
9．为测定市售食用白醋的醋酸浓度，室温下取10mL市售白醋样品，稀释并定容至100 mL，取20.00 mL溶液，滴定至终点时共用去0.1000 mol·L-1NaOH标准溶液16.00ml。
（1）计算市售白醋中醋酸浓度为_______moL•L-1。
（2）实验过程中当醋酸与NaOH的物质的量之比为1:1时，溶液中的=求此时溶液的pH=_______（已知室温下醋酸的Ka=1.8×10-5）。
10．硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M=248g/mol)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：
利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
（1）溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_______中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的_______中，加蒸馏水至_______。
（2）滴定取0.00950mol/L的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应： I2+=+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_______，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为_______%（保留1位小数）。
11．碘是一种人体必需的微量元素，国家标准规定合格加碘食盐(主要含有KI和KIO3)中碘元素含量为20~50 mg/kg，测定加碘食盐中碘元素含量的操作过程如下。
步骤1：准确称取某加碘食盐样品100.0 g，溶于水配制成500.00 mL溶液。
步骤2：取步骤1所配溶液50. 00 mL加入碘量瓶中，向其中加入适量H2C2O4-H3PO4混合溶液。再加入NaClO溶液将碘元素全部转化为，剩余的NaClO被H2C2O4还原除去。
步骤3:向步骤2所得溶液中加入足量的KI溶液，充分反应。
步骤4：用3.000×10-3 mol /L Na2S2O3标准溶液滴定步骤3所得溶液至呈浅黄色时，加入淀粉溶液,继续滴定至终点，消耗Na2S2O3标准溶液10. 00 mL
已知：2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI
(1)步骤2中NaClO与KI反应的离子方程式为____。
(2)步骤4中，Na2S2O3标准溶液(呈碱性)，应盛放在如图所示的滴定管_____中(填“A"或“B")。滴定终点的现象是___。

(3)通过计算确定该加碘食盐样品中碘元素含最是否合格(写出计算过程)____。
12．将一定量Cl2通入100 mL 5.00 mol·L－1 NaOH溶液中，恰好完全反应，生成NaCl、NaClO和NaClO3。移取该溶液10.0 mL稀释到100 mL，再取稀释液10.0 mL，用醋酸酸化后，加入过量KI溶液充分反应，将NaClO还原。以淀粉为指示剂，用0.100 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗20.0 mL时溶液蓝色褪去；再用硫酸将滴定后的溶液调至强酸性，继续滴定此时析出的I2，消耗30.0 mL时达到滴定终点。已知：I2＋2Na2S2O3＝Na2S4O6＋2NaI。(忽略反应过程中溶液体积变化)
请计算：
(1)通入氯气的物质的量为__________mol。
(2)通入氯气后的溶液中NaCl的物质的量浓度为__________mol·L－1。
13．为测定人体血液中Ca2+的含量， 设计了如下方案：

(1)生成CaC2O4沉淀的离子方程式为___________。
(2)H2SO4 酸化的KMnO4溶液与H2C2O4反应的化学方程式为：2KMnO4+5 H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O当血液样品为15.00 mL时，与H2C2O4反应消耗 0.0010 mol·L-1 KMnO4溶液的体积为15.00 mL，则该血液样品中的Ca2+的物质的量浓度是多少_____？ ( 写出计算过程)
14．高锰酸钾纯度的测定：称取1.080 0 g样品，溶解后定容于100 mL容量瓶中，摇匀。取浓度为0.2000 mol·L－1的H2C2O4标准溶液20.00 mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为24.48 mL，该样品的纯度为________(列出计算式即可，已知2MnO＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O)。
15．为测定某工厂烟道气中SO2的含量，使16.00L烟道气缓慢通过1L水，设SO2完全被吸收，且溶液体积不改变。取出其中20.00mL溶液，加入2—3滴指示剂后，用1.18×10-3mol/L的饱和碘水（密度为1g/cm3）滴定，耗去19.07mL达到终点。
求 (1)实验条件下碘的溶解度_____________；
(2)该厂烟道气中SO2的含量____________（mg/L）；
(3)为简便计算，在其余操作都不变的情况下，要使滴定时每5mL碘水相当于烟道气中含SO21mg/L，则所配制的碘水的物质的量浓度为_______________？
16．将两种硫酸盐按一定比例混合后共熔，可制得化合物M（化学式为xK2SO4·yCr2(SO4)3），若将2.83g化合物M中的Cr3+全部氧化为Cr2O72-后，溶液中的Cr2O72-可和过量KI溶液反应，得到3.81gI2，反应的离子方程式为：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr2O72-+3I2+7H2O，若向溶有2.83gM的溶液中，加入过量的BaCl2溶液，过滤洗涤干燥后可得到4.66g白色沉淀。
由此推断出化合物M中x：y为__。写出简要计算过程：__。
17．磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程:

取a g所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL。精制磷酸中H3PO4的质量分数是________。(已知:H3PO4摩尔质量为98 g·mol-1)
18．蛋氨酸铜[Cux(Met)y，Met表示蛋氨酸根离子]是一种新型饲料添加剂。为确定蛋氨酸铜[Cux(Met)y]的组成，进行如下实验：
(1)称取一定质量的样品于锥形瓶中，加入适量的蒸馏水和稀盐酸，加热至全部溶解，冷却后将溶液分成两等份。
②取其中一份溶液，调节溶液pH在6～8之间。加入0.1000 mol/LI2的标准溶液25.00 mL,充分反应后滴入2～3滴指示剂X，用0.1000 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至蓝色恰好褪去，发生反应：。消耗Na2S2O3标准溶液22.00 mL(蛋氨酸与I2反应时物质的量之比为1：1，产物不与Na2S2O3发生反应)。
③向另一份溶液中加入NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液，加热至70℃左右，滴入2-3滴指示剂PAN，用0.02500 mol/LEDTA (Na2H2Y)标准溶液滴定其中Cu2+(离子方程式为Cu2++H2Y2--=CuY2-+2H+)，消耗EDTA标准溶液28.00 mL。
(1)指示剂X为 ____。
(2)用Na2S2O3标准液滴定时，若pH过小，会有S和SO2生成。写出S2O32-与H+反应的离子方程式 ___________ 。
(3)若滴定管水洗后未用EDTA标准溶液润洗，测得Cu2+的物质的量将____(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
(4)通过计算确定蛋氨酸铜[Cux(Met)y]的化学式(写出计算过程)________。
19．常温下，将一定量的NaOH溶液逐滴加入到20.00mL一定物质的量浓度的硫酸中，反应过程中溶液的pH和所加NaOH溶液的体积关系如图所示

（1）由图可知，硫酸的物质的量的浓度为__________________________。
（2）计算NaOH溶液的物质的量的浓度_____________________。
（3）计算加入10mLNaOH溶液时，溶液的pH（溶液的体积变化忽略不计），（计算结果保留一位小数）_______________________。
20．黄铁矿主要成分是 FeS2。某硫酸厂在进行黄铁矿成分测定时，取 0.1000 g 样品在空气中充分灼烧，将生成的SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，用浓度为 0.02000 mol·L-1的 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，重复实验，平均消耗K2Cr2O7标准溶液 20.00mL。
（1）硫酸工业中煅烧黄铁矿的设备名称_____。
（2）该样品FeS2的质量分数为_____；
21．现用17.1gBa(OH)2固体配成250mL溶液待用。利用上述所配制的溶液测定Na2SO4和NaHSO4混合物的组成。请回答：
（1）配制的Ba(OH)2溶液的物质的量浓度___mol·L-1。
（2）现称取5.24g该固体混合物，配成100mL溶液，向该溶液中逐滴加入上述Ba(OH)2溶液，产生的沉淀质量与加入Ba(OH)2溶液体积的关系如图。当产生沉淀最多时，混合溶液中c(OH-)=__mol·L-1(忽略体积变化)
（3）混合物中n(NaHSO4)=___。

22．亚氯酸钠是一种高效氧化剂漂白剂，主要用于纸浆漂白、水处理等；工业上生产NaClO2有多种方法，某工业生产的流程如图所示：

请回答下列问题：
为了测定NaClO2 ·3H2O的纯度，取上述合成产品10g溶于水配成500mL溶液，取出10mL溶液于锥形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反应后加入2～3滴淀粉溶液，用0.264mol/LNa2S2O3标准液滴定，锥形瓶中溶液___(填颜色变化)，且半分钟内不发生变化，说明滴定达终点，用去标准液20.00mL，试样纯度是否合格___(填“合格”或“不合格”，合格纯度在90%以上)。提示：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI。
23．水的硬度常用一种规定的标准来衡量：将水中的Ca2＋、Mg2＋都看作Ca2＋，并将其质量折算成CaO的质量，通常把1L水中含有10mgCaO称为1°，1L水中含有20mgCaO即为2°，以此类推，8°以上为硬水，8°以下为软水，Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。用配位滴定法分析某水样(含有Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Cl－、SO42-、HCO3-)的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL1∶1的三乙醇胺溶液和10mLNH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液(pH＝10)及3滴酸性铬蓝K素酚绿B混合指示剂，用0.01000mol·L－1 EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，用0.01000mol·L－1 EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。(已知Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1)
（1）日常生活中可用____检验某水样是硬水还是软水。
（2）加入数滴稀盐酸并煮沸的目的是______。
（3）加入三乙醇胺溶液的目的是_____。
（4）试计算水样钙硬度和水样总硬度(写出计算过程)。_____
24．硫酸钠-过氧化氢加合物（xNa2SO4·yH2O2·zH2O)，是一种新型精细化工产品，具有漂白、杀菌消毒等作用。为探究该加合物的组成，某化学兴趣小组设计并进行了如下实验：
第一步：准确称取3.5400g样品，配制成100.00mL溶液A
第二步：准确量取50.00mL溶液A，加适量稀硫酸酸化后，与50mL0.04mol·L-1KMnO4溶液恰好完全反应。
已知H2O2与KMnO4反应的化学方程式如下：2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O
第三步：准确量取50.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体2.33g。
试通过计算确定样品的组成（写出计算过程）____。
25．二氧化氯是一种黄绿色的气体，被国际上公认为安全、低毒的绿色消毒剂，近几年我国用ClO2代替氯气对饮用水进行消毒。
（1）在进行饮用水消毒时，ClO2可将水中的Fe2＋、Mn2＋等转化成Fe(OH)3和MnO2等难溶物除去，据此说明ClO2具有________性。
（2）液氯也常用作自来水消毒。已知ClO2、Cl2的还原产物均为Cl-，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的_____倍。（消毒效率指单位物质的量的物质的得电子数）
（3）自来水厂用ClO2处理后的水中，要求ClO2的浓度在0.1～0.8 mg·L－1之间。碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：
操作Ⅰ：取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，使碘游离出来。已知：8HCl + 2ClO2 + 10KI === 5I2 + 10KCl + 4H2O。
操作Ⅱ： 加入一定量的Na2S2O3溶液。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是___________________________________________。
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 mol·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，则水样中ClO2的浓度是_______mg·L－1。
参考答案
1．2.500×10-3mol 5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 0.09375mol·L-l
【详解】
(1)由酸碱滴定求两种酸总物质的量
na=n(HCOOH)+n(HAc)
=c(NaOH)×V(NaOH)
=0.1000mol·L-1×25.00×10-3L
=2.500×10-3mol
(3)在强碱条件下反应为
HCOO-+2MnO4-+3OH-=CO32-+2MnO42-+2H2O
酸化后反应为
3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O
3molHCOOH与6molMnO4-作用生成6molMnO42-，6molMnO42-酸化后歧化为4molMnO4-和2molMnO2，此时与3molHCOOH作用而消耗的MnO4-应为2mol，即从第一个反应的反应物MnO4-扣除掉第二个反应的歧化产物MnO4-。
3molHCOOH~2molMnO4-
n(HCOOH)=3/2n(MnO4-)
用Fe2+回滴剩余的MnO4-反应为
5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
由以上反应可知5molFe2+~1molMnO4-
即5n(MnO4-)=n(Fe2+)
用Fe2+回滴MnO2的反应为
2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O
由以上反应可知2molFe2+~1molMnO2
即2n(MnO2)=n(Fe2+)
则真正与HCOOH作用的KMnO4物质的量应为加入的的KMnO4总物质的量减去与Fe3+作用的KMnO4和MnO2物质的量，即n(Fe2+)=5m(MnO4-)-2n(HCOOH)
n(HCOOH)=[5×(0.2500mol·L-l×50.00mL+002500mol·L-l×24.00mL)-0.2000mol·L-l×40.00mL]×10-3L·mL-1=6.25×10-4mol
混合酸溶液中HAc的物质的量为n(HAc)=n总-n(HCOOH)=2.500×10-3mol-6.250×10-4mol=1.875×10-3mol
混合酸溶液中HCOOH和HAc的浓度分别为c(HCOOH)=6.250×10-4mol/20.00×10-3L=0.03125mol·L-lc(HAc)=1.875×10-3mol/20.00×10-3L=0.09375mol·L-l
2．2MnO4- + 5C2O+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 0.01910mol/L +3和+2、+2~+4 La2Ca2MnO6+x，其中x=0~1 La2Ca2MnO7+ C2O+ 14H+= 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O
【详解】
(1)KMnO4溶液浓度： (2/5) × 0.05301 × 25.00/ 27.75= 0.01910 (mol·L-1)
(2)根据：化合物中金属离子摩尔比为La：Ca：Mn=2：2：1， 镧和钙的氧化态分别为+3和+2，锰的氧化态为+2~+4，初步判断
复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO6+x，其中x=0~1。
滴定情况：
加入C2O42-总量： 25.00 mL × 0.05301 mol·L-1= 1.3253 mmol
样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾： 10.02 mL × 0.01910 mol·L-1= 0.1914 mmol
样品溶解后剩余C2O42- 量： 0.1914 mmol × 5/2 = 0.4785 mmol
样品溶解过程所消耗的C2O42-量： 1.3253 mmol - 0.4785 mmol = 0.8468 mmol
若将以上过程合并，推论合理，结果正确，也得2分。
在溶样过程中，C2O42- 变为CO2给出电子：
2 × 0.8468 mmol = 1.694 mmol
有两种求解x的方法：
(1)方程法：
复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为：
0.4460 g/ [(508.9+ 16.0 x) g· mol-1]
La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为： [2 × (6+x) -2 ×3 -2 ×2]= (2+2x)
溶样过程中锰的价态变化为： (2+2x-2)=2x
锰得电子数与C2O42-给电子数相等： 。
2x × 0.4460 g/ [(508.9+ 16.0x)g·mol-1]= 2 × 0.8468 × 10-3mol
x=1.012≈1
如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得3.5分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得2分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。
(2)尝试法
因为溶样过程消耗了相当量的C2O42-，可见锰的价态肯定不会是+2价。若设锰的价态为+3价，相应氧化物的化学式为La2Ca2Mn6.5，此化学式式量为516.9 g ·mol-1，称取样品的物质的量为：
0.4460 g/(516.9 g ·mol-1)= 8.628 × 10-4 mol
在溶样过程中锰的价态变化为
1.689 × 10-3 mol/(8. 628 ×10-4mol)= 1.96
锰在复合氧化物中的价态为：2+ 1.96= 3.96
3.96与3差别很大，+3价假设不成立；。
而结果提示Mn更接近于+4价。
若设Mn为+4价，相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO7，此化学式式量为524.9 g· mol-1
锰在复合氧化物中的价态为：
2 + 2 × 0.8468 × 10-3 /(0.4460/ 524.9)= 3.99≈4
假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn 为+4价。
该复合氧化物的化学式为La2Ca2MnO7
溶样过程的反应方程式为：
La2Ca2MnO7+ C2O42-+ 14H+= 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O
3．37.07% 38.14% 40.82%
【详解】
ClO-与Na2S2O3反应的计量关系： n(ClO-)=n(Na2S2O3)
25.00 mL试样溶液中
n(ClO-)=×c(Na2S2O3)·V (Na2S2O3)
= ×0.1076 mol·L-1 ×(18.54 ×10-3)L = 9.975 (或9.97) ×10-4 mol 0.5分
1000 mL试样溶液中
n(ClO-)= ×1000 mL= 0.03990 (或0.03988) mol
n(Cl2) = n(ClO-) 0.5分
w(Cl2)= ×100% =× 100%
=37.08% (或37.06%)
或者不分步计算：
w(Cl2)= × 100%
= ×100%
= 37.07%
公式2.5分：其中计量比(1/2)错扣2分，(1000/25.00) 错扣0.5 分
代入数据0.5分，计算结果1分
4-2
n(Cl) = n(AgNO3) 0.5分
25.00 mL试样溶液中
n(Cl) = c(AgNO3)·V(AgNO3)
= 0.1008 mol·L-1 × (20.36 × 10-3)L=2.052 × 10-3 mol
1000 mL试样溶液中
n(Cl) = × 1000 mL=0.08208 (或0.0821)mol 0.5分
w(Cl)= ×100% = ×100%
=38.14%
或者
w(Cl)= × 100%
= ×100%
=38.14%
公式1.5分：其中
计量比(1)错扣0.5分，(1000/25.00) 错扣0.5分，百分含量表达错扣0.5分
代入数据0.5分，计算结果1分(与分步计算结果同)
4-3
25.00 mL稀释液中
n(Ca) = c(EDTA)·V(EDTA)
= 0.01988 mol·L-1× (24.43 ×10-3)L = 4.857 × 10-4 mol
100.0 mL稀释液中
n(Ca) =× 100.0 mL=1.943 ×10-3 mol 0.5分
1000 mL试样溶液中
n(Ca) = ×1000 mL=0.07772 mol 0.5分
w(Ca)= × 100% =× 100%
=40.83% 0.5分+0.5分
或者
w(Ca)= × 100%
= ×100%
=40.82%
公式1.5分：其中(100.0/25.00) 错扣0.5分，(1000/25.00) 错扣0.5分，百分含量表达错扣0.5分。代入数据0.5分，计算结果1分(答40.81%扣0.5分 )。整道题有效数字错扣0.5分，单位错 扣0.5分。
4．4.16×10-4 54.3%
【分析】
根据滴定过程中Fe2+与MnO发生的反应，结合MnO2转化为MnO，MnO转化为MnO的反应，确定关系式，再结合反应消耗的Fe2+进行计算。
【详解】
(1)滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，有MnO～5Fe2+，滤液中MnO的物质的量为＝4.16×10−4mol，故答案为：4.16×10−4；
(2)用过氧化钠处理MnO2得到MnO，溶液酸性条件下，MnO转化为MnO和MnO2的离子方程式为3MnO+4H+=2MnO+MnO2↓+2H2O；滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，可得关系式：3MnO2～3MnO～2MnO～10Fe2+，因此样品中所含MnO2的物质的量为=6.24×10−4mol，因此软锰矿样品中所含MnO2的质量分数为×100%＝54.3%，故答案为：54.3%。
5．0.04000 mol·L-1 480
【详解】
(1)1.176g  K2Cr2O7 的物质的量为=0.004000mol，溶液体积为100mL，即0.1L，所以浓度为=0.04000 mol·L-1；
(2)三次实验消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液体积分别为：12.10-0.00=12.10mL，13.16-1.26=11.90mL，14.64-1.54=13.1mL，第三组数据误差较大，舍弃，则平均消耗标准液体积为=12.00mL；10.00mLK2Cr2O7溶液中n(K2Cr2O7)=0.01L×0.04000mol/L=4×10-4mol，所用Fe(NH4)2(SO4)2溶液中n(Fe2+)=12×10-3L×0.1mol/L=1.2×10-3mol，根据Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O可知剩余的n(K2Cr2O7)=×1.2×10-3mol=2×10-4mol，所以水样消耗的n(K2Cr2O7)=4×10-4mol-2×10-4mol=2×10-4mol，根据电子电子转移可知，水样需要氧气的物质的量为：×[2×10-4mol×(6-3)×2]=3×10-4mol，氧气的质量为3×10-4mol×32g/mol=96×10-4g=9.6mg，故该湖水的COD为=480mg·L-1。
6．2 134.4
【详解】
(1)由题干数据可知，第2组数据明显误差，舍去，故实际消耗酸性高锰酸钾溶液的平均体积为：，根据反应方程式：3MnO＋5FeC2O4·xH2O＋24H＋→3Mn2＋＋5Fe3＋＋10CO2↑＋(12+5x)H2O可知，n(FeC2O4·xH2O)=n(MnO)=×0.1000mol/L×18.00×10-3L=3×10-3mol，故有： ，故解得：x=2，故答案为：2；
(2)取25.00 mL溶液，用0.1000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点，由反应方程式可知，n(CO2)=2n(FeC2O4·xH2O)=2×3×10-3mol=6×10-3mol，故在标准状况下，生成二氧化碳气体22.4×103mL/mol×6×10-3mol=134.4 mL，故答案为：134.4。
7．9.6 5.4×10−3
【分析】
先求出25mL醋酸溶液中醋酸的物质的量，再求出100mL醋酸溶液中醋酸的物质的量，再求含量，根据电离平衡常数求出氢离子浓度。
【详解】
(1)第一次消耗的体积为19.98mL，第二次消耗的体积为20.00mL，第三次消耗的体积为20.02mL，三次的平均值为20.00mL，则25mL溶液中醋酸的物质的量n(CH3COOH)= n(NaOH)=0.02L×0.2000mol∙L−1×10=0.04mol，则100mL醋酸溶液中物质的量为0.04mol×4=0.16mol，100mL溶液中醋酸的质量0.16mol×60g∙mol−1=9.6g，因此该市售醋酸的含义为9.6g/100mL；故答案为：9.6。
(2)该市售醋酸100mL醋酸溶液中物质的量为0.04mol×4=0.16mol，醋酸的浓度为，则，，；故答案为：5.4×10−3。
8．4×10-4mol·L-1 3.4 c 酚酞 c点以上
【分析】
结合电离平衡和电离平衡常数计算；温度一定时，水遇酸或碱的溶液电离程度降低，遇易水解的阴、阳离子电离程度增大。
【详解】
(1)a点为0.01mol·L-1CH3COOH溶液，溶液中存在CH3COOHCH3COO-+H+，电离平衡常数K=，其中，则c(H+)==mol/L=4×10-4mol/L，此时溶液pH=4-lg4=3.4；
(2)酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，CH3COOH明显过量，抑制水的电离能力大，c点呈中性，此时溶液中CH3COOH浓度明显小于a和b点，水的电离程度较大，而d点明显KOH过量，抑制水的电离，则a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是c点，滴定终点是恰好生成CH3COOK，溶液呈碱性，则应选择酚酞试液指示反应终点，且滴定终点在c点以上。
【点睛】
本题考查酸碱中和滴定图像的分析，重点考查水的电离程度判断，明确酸或碱抑制水的电离，易水解的盐促进水的电离，再结合滴定过程中溶液中溶质的成分和浓度即可比较。
9．0.800 8
【详解】
(1)设醋酸的浓度为c(CH3COOH)，醋酸与氢氧化钠等物质的量反应，所以有[c(CH3COOH)×10 mL÷100 mL]×20 mL= 0.1000 mol·L-1×16.00mL，c(CH3COOH)= 0.800 moL•L-1；
(2)由Ka=有c(H+)=1.8×10-5×=10-8moL•L-1，所以pH=-=8。
10．烧杯 容量瓶 刻度 蓝色褪去 95.0
【分析】
硫代硫酸钠是一种强碱弱酸盐，具有还原性；根据溶液的配制方法配制一定浓度的溶液；根据滴定反应之间的计量关系，计算样品中硫代硫酸钠的含量并计算纯度。
【详解】
(1)配制Na2S2O3溶液时，需先将称量好的样品在烧杯中溶解，冷却后将溶液转移到容量瓶中，最后定容，加水至溶液凹液面的最低处与容量瓶的刻度线相切，故答案为：烧杯、容量瓶、刻度；
(2)淀粉遇碘显蓝色，用Na2S2O3溶液滴定含有淀粉的碘溶液当碘恰好完全反应时，溶液蓝色褪去，利用题给离子方程式可得关系式：~6，设所配样品溶液中c(Na2S2O3)为x mol/L，由题意得：0.00950mol/L×0.0200L×6=0.0248L×x mol/L，将x代入下式可得样品中Na2S2O3·5H2O的纯度为×100%=95%，故答案为：蓝色褪去、95。
11．3ClO-+I-=IO3-+3Cl- B 最后一滴Na2S2O3标准溶液滴入碘量瓶，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 不合格
【分析】
(1) NaClO溶液将碘元素全部转化为，同时生成氯离子；
(2)根据物质的性质，选择合适的滴定管；判断滴定终点：最后一滴Na2S2O3标准溶液滴入碘量瓶，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；
(3)与I-完全反应，方程式有+I-+6H+=3I2+3H2O，结合2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI，所以关系式为：～3I2～6Na2S2O3，进行计算。
【详解】
(1) NaClO溶液将碘元素全部转化为，同时生成氯离子，离子方程式为：3ClO-+I-=IO3-+3Cl-，故答案为：3ClO-+I-=IO3-+3Cl-；
(2) Na2S2O3标准溶液(呈碱性)，滴定时，合适的滴定管为碱式滴定管；淀粉遇碘单质变蓝，判断滴定终点：最后一滴Na2S2O3标准溶液滴入碘量瓶，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色，故答案为：B；最后一滴Na2S2O3标准溶液滴入碘量瓶，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；
(3)与I-完全反应，方程式有+I-+6H+=3I2+3H2O，结合2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI，所以关系式为：～3I2～6Na2S2O3，n()==5.000×10-6mol，则该加碘食盐中碘元素的含量为=63.5 mg/kg，不在20～50mg/kg范围内，因此该加碘食盐中碘元素的含量不符合国家标准，故答案为：不合格。
【点睛】
本题难点(3)，多个方程式的计算题，要先确定各个反应的方程式，再根据方程式找出其关系式，进行求算，达到快速解题。
12．0.250 3.50
【分析】
Cl2通入NaOH溶液中恰好完全反应，生成NaCl、NaClO和NaClO3，发生反应：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，3Cl2 +6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O，反应后的溶液用醋酸酸化后，加入过量KI溶液充分反应，发生的离子反应为：ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O 、+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O，再用0.100 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2，发生反应I2＋2Na2S2O3＝Na2S4O6＋2NaI，据此分析结合实验数据解答。
【详解】
(1)根据反应产物价态分析可知，氯气与碱溶液发生歧化反应，可以看作是发生了两个反应：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，3Cl2 +6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O。或根据产物中钠、氯原子个数比为1 : 1，由原子守恒可得关系式：Cl2~2NaOH，根据反应可知，氯气与氢氧化钠在反应中的物质的量的比都为1:2，因为氯气与氢氧化钠溶液恰好完全反应，所以n(Cl2)= mol=0.250mol；
(2)根据NaClO、NaClO3与KI反应：ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O 、+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O以及I2 与Na2S2O3反应的比例列出反应关系式进行计算：

根据溶液稀释倍数和滴定取样用量，可知原溶液溶质的物质的量为被滴定量的100 倍，因此通人氯气后的溶液中NaCl的物质的量浓度c(NaCl) ==3.50 mol·L－1。
13．Ca2＋+C2O=CaC2O4↓ 根据题意可知：

解得c(Ca2＋)=0.0025 mol·L－1
【分析】

由方案可知，首先将Ca2＋转化为CaC2O4，发生反应为Ca2＋+C2O=CaC2O4↓，然后再用稀硫酸将CaC2O4转化为H2C2O4，发生反应为CaC2O4+H2SO4=CaSO4↓+H2C2O4，最后用酸性高锰酸钾滴定H2C2O4，发生反应为2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O，根据方程式可得关系式5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2KMnO4，令血液中含钙量为c(Ca2＋)mol·L－1，根据关系式计算。
【详解】

(1)生成CaC2O4沉淀的离子方程式为：Ca2＋+C2O=CaC2O4↓。故答案为：Ca2＋+C2O=CaC2O4↓；
(2)根据题意可知：5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2KMnO4，

解得c(Ca2＋)=0.0025 mol·L－1。故答案为：0.0025 mol·L－1。
【点睛】

本题考查物质含量测定的计算，把握实验方案中发生的反应、物质的量关系为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，难点（2）注意关系式法的应用。
14．
【分析】
根据信息反应式或得失电子守恒计算高锰酸钾产品纯度，注意配制溶液体积与取用量之间的转化问题。
【详解】
由离子反应方程式：2MnO＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O可知，草酸中碳元素为＋3价，氧化产物为CO2，高锰酸钾被还原为＋2价锰离子，根据得失电子守恒知，5n(KMnO4)＝2n(H2C2O4)，m(KMnO4)=，w(KMnO4)＝。
15． 4.5mg/L X=10-3(mol/L)
【分析】
(1)求实验条件下碘的溶解度，按溶解度的定义列式计算即可；
(2)根据碘水和SO2的反应方程式列式计算即可求出二氧化硫的含量；
(3)按每5mL碘水与所取的20毫升烟道气水溶液能恰好反应求算所配制的碘水的物质的量浓度；
【详解】
(1)设碘的溶解度为S，则按定义知： , 则；
答案为：
(2)该厂烟道气中SO2水溶液和碘水反应为：，，则，则16.00L烟道气中含有的， 则，则该厂烟道气中SO2的含量为；
答案为： ；
(3)在其余操作都不变的情况下，要使滴定时每5mL碘水相当于烟道气中含SO21mg/L，即二者之间恰好完全反应，则二氧化硫总物质的量为，20mL水溶液中n(SO2)=n/50=5×10-6mol，则5mL碘水中n(I2)= 5×10-6mol
c(I2)=；
答案为：10-3mol/L。
16．1:1 3.81gI2即物质的量，根据方程式得到Cr2O72−的物质的量n(Cr2O72−)= n(I2)= ×0.015mol =0.005mol，则n[Cr2(SO4)3] =0.005mol，Cr2(SO4)3中硫酸根的物质的量n(SO42−) = 0.015mol，若向溶有2.83gM的溶液中，加入过量的BaCl2溶液，过滤洗涤干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸钡沉淀物质的量，则n(SO42−) =0.02mol，说明K2SO4中硫酸根的物质的量为n(SO42−) =0.02mol− 0.015mol =0.005mol，则n(K2SO4) =0.005mol，因此M中x：y = 0.005mol：0.005mol =1:1；M的化学式为K2SO4⸱Cr2(SO4)3。
【分析】
先计算I2的物质的量，根据离子方程式得到n(Cr2O72−)，根据原子守恒得到n[Cr2(SO4)3]和Cr2(SO4)3中硫酸根的物质的量n(SO42−)，再计算硫酸钡的物质的量，根据守恒得到整个物质中的n(SO42−)，得出K2SO4中硫酸根的物质的量，再得n(K2SO4)，最后得到比例关系。
【详解】
将2.83g化合物M中的Cr3+全部氧化为Cr2O72-后，溶液中的Cr2O72-可和过量KI溶液反应，得到3.81gI2即物质的量，反应的离子方程式为：Cr2O72−+6I-+14H+=2Cr2O72−+3I2+7H2O，那反应得到n(Cr2O72−)= n(I2)= ×0.015mol =0.005mol，则n[Cr2(SO4)3] =0.005mol，Cr2(SO4)3中硫酸根的物质的量n(SO42−) = 0.015mol，若向溶有2.83gM的溶液中，加入过量的BaCl2溶液，过滤洗涤干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸钡沉淀物质的量，则n(SO42−) =0.02mol，说明K2SO4中硫酸根的物质的量为n(SO42−) =0.02mol− 0.015mol =0.005mol，则n(K2SO4) =0.005mol，因此M中x：y = 0.005mol：0.005mol =1:1；M的化学式为K2SO4⸱Cr2(SO4)3；故答案为：1:1；3.81gI2即物质的量，根据方程式得到Cr2O72−的物质的量n(Cr2O72−)= n(I2)= ×0.015mol =0.005mol，则n[Cr2(SO4)3] =0.005mol，Cr2(SO4)3中硫酸根的物质的量n(SO42−) = 0.015mol，若向溶有2.83gM的溶液中，加入过量的BaCl2溶液，过滤洗涤干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸钡沉淀物质的量，则n(SO42−) =0.02mol，说明K2SO4中硫酸根的物质的量为n(SO42−) =0.02mol− 0.015mol =0.005mol，则n(K2SO4) =0.005mol，因此M中x：y = 0.005mol：0.005mol =1:1；M的化学式为K2SO4⸱Cr2(SO4)3。
17．×100%
【分析】
根据反应H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O进行计算。
【详解】
用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反应为H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O，根据反应方程式，精制磷酸中H3PO4的物质的量为mol，则精制磷酸中H3PO4的质量分数是×98mol×100%=×100%。
18．淀粉溶液 偏大





化学式为：
【详解】
（1）用0.1000 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定I2液，则指示剂为淀粉溶液，
故答案为：淀粉溶液；
（2）S2O32-与H+反应生成S和SO2，则化学方程式为，
故答案为：；
（3）若滴定管水洗后未用EDTA标准溶液润洗，标准液体积偏大，测得Cu2+的物质的量将偏大，
故答案为：偏大；
（4）





化学式为：
19．0.05mol/L 0.08mol/L 1.4
【分析】
（1）由图可知，加入NaOH前，pH=1，根据c(H+)计算硫酸的浓度；（2）当加到25mL的NaOH时pH=7，氢氧化钠与硫酸恰好完全中和，根据n(H+)=n(OH-)计算；（3）加入10mLNaOH后，计算所得混合溶液中氢离子浓度按定义计算pH。
【详解】
(1)由图知，加入NaOH前，硫酸溶液的pH=1，则c(H+)=0.1mol/L，所以硫酸的浓度为c(H2SO4)=×c(H+)=0.05mol/L；
答案为：0.05mol/L；
(2)当加到25mL的NaOH时pH=7，氢氧化钠与硫酸恰好完全中和，c(H+)=0.1mol/L，则n(H+)=c(H+)×V(H2SO4)=n(OH−)=c(NaOH)×V(NaOH)，则c(NaOH)=；
答案：0.08mol/L；
(3)加入10mLNaOH后，总体积V=30mL,中和掉H+为0.08mol/L×0.01L=0.0008mol,剩余的H+为(0.1×0.02-0.0008) moL =0.0012moL，所以最后c(H+)= 0.04mol/L，pH=−lgc(H+)=−lg0.04=1.4；
答案为1.4。
20．沸腾炉 72.00%
【详解】
（1）煅烧黄铁矿是在沸腾炉中进行；
（2）取0.1000g样品在空气中充分灼烧，将生成的SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，用浓度为0.02000mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液25.00mL，依据反应过程得到定量关系为：3FeS2～6SO2～12Fe2+～2Cr2O72-，
n(FeS2)=n()=×0.02mol/L×0.02L=0.0006mol，
所以样品中FeS2的质量分数= 。
21．0.4 0.3 0.02mol
【分析】
先计算Ba(OH)2溶液的物质的量浓度，再计算得到沉淀的物质的量，根据硫酸根守恒和质量关系进行计算。
【详解】
⑴配制的Ba(OH)2溶液的物质的量浓度；故答案为：0.4。
⑵，现称取5.24g该固体混合物， n(Na2SO4) + n(NaHSO4) =0.04mol，m(Na2SO4) + m(NaHSO4) = 142n(Na2SO4)+120 n(NaHSO4) = 5.24g，得到n(Na2SO4) = 0.02mol，n(NaHSO4) =0.02mol，加入100mL氢氧化钡，则加入的n(OH－)=0.4 mol∙L-1×0.1L×2 = 0.08mol,混合溶液中；故答案为：0.3。
⑶根据上题的计算得到混合物中n(NaHSO4)=0.02mol；故答案为：0.02mol。
22．蓝色变为无色 合格
【分析】
根据碘遇到淀粉变蓝色结合反应的原理判断反应终点；取上述合成产品10g溶于水配成500mL溶液，取出10mL溶液于锥形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，发生，充分反应后加入2～3滴淀粉溶液，溶液变蓝，用0.264mol/L Na2S2O3标准液滴定，发生：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，蓝色变为无色，可得反应的关系式为：，据此计算即可。
【详解】
取上述合成产品10 g溶于水配成500 mL溶液，取出10 mL溶液于锥形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，将KI氧化为碘单质，反应为：，充分反应后加入滴淀粉溶液，溶液显蓝色，用 标准液滴定，2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，当碘反应完成，达到滴定终点，观察到溶液蓝色变为无色，且半分钟内不发生变化，根据关系式，则，所以500mL溶液中含有：，则10g合成产品中含有：，则，所以产品合格；ω(NaClO2•3H2O)=×100%=95.37%>90%。
【点睛】
找到本题的解题关键是找到关系式，，找关系式的关键是正确书写出化学方程式，用化合价的升降法配平化学方程式。
23．肥皂水 除去HCO3-并赶走CO2 除去Fe3＋ 8.4°、14°
【解析】
【分析】
在用NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液时滴定的是溶液中的Ca2＋、Mg2＋，测定的是水样总硬度；将缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，测定的是水样钙硬度，据此分析解答。
【详解】
(1) 肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，遇到硬水会产生沉淀，日常生活中可用肥皂水检验某水样是硬水还是软水，故答案为肥皂水；
(2)加入数滴稀盐酸并煮沸，可以除去溶液中的HCO3-并赶走CO2，否则当HCO3-含量高时，加入NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液后会析出碳酸钙沉淀，使测得的结果偏小，故答案为除去HCO3-并赶走CO2；
(3)加入三乙醇胺溶液，可以除去Fe3＋，防止Fe3＋干扰实验，故答案为除去Fe3＋；
(4) Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1，即存在关系Ca2＋(或Mg2＋)~EDTA，pH=10时，消耗EDTA的物质的量=0.0125L×0.01000mol·L－1 =0.000125mol，则50.00mL水样中含有Ca2＋、Mg2＋共0.000125mol，折算成CaO为0.000125mol，质量为0.000125mol×56g/mol=0.007g=7mg，则1L水中含有7mg×=140mgCaO，水样总硬度为14°；另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，消耗EDTA的物质的量=0.0075L×0.01000mol·L－1 =0.000075mol，则50.00mL水样中含有Ca2＋0.000075mol，折算成CaO为0.000075mol，质量为0.000075mol×56g/mol=0.0042g=4.2mg，则1L水中含有4.2mg×=84mgCaO，水样钙硬度为8.4°，故答案为8.4°、14°。
24．2Na2SO4·H2O2·2H2O
【解析】
【分析】
生成的白色固体0.5825g为硫酸钡，根据n=m/M计算硫酸钡的物质的量，根据硫酸根守恒可知n（Na2SO4）=n（BaSO4）．根据方程式计算25mL溶液中n（H2O2），再根据m=nM计算25mL溶液中硫酸钠、过氧化氢的质量，继而计算结晶水的质量，根据各物质的物质的量之比确定x：y：z，据此书写化学式。
【详解】
由题意n（Na2SO4）=n（BaSO4）=2.33g/233g/mol=2.50×10-3mol，根据2MnO4-+
5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑可知，n（H2O2）=5/2×0.02000mol•L-1×0.025L/=1.25×10-3mol 
m（Na2SO4）=142g•mol-1×2.50×10-3mol=0.355g，m（H2O2）=34g•mol-1×1.25×10-3mol=0.0425g，n（H2O）=（1.7700g×25ml/100ml-0.355g-0.0425g）÷18g•mol-1=2.50×10-3mol，x：y：z=n（Na2SO4）：n（H2O2）：n（H2O）=2：1：2,硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4•H2O2•2H2O,故答案为：2Na2SO4•H2O2•2H2O。
【点睛】
本题属于物质组成分析与化学综合计算题，涉及氧化还原反应滴定，注意运用元素守恒进行推理计算。
25．氧化 2.5 8H++2ClO2+10I-=5I2+2Cl-+4H2O 0.135
【分析】
（1）结合氧化还原反应中化合价升降相等，判断ClO2中Cl元素化合价变化，元素化合价升高表现还原性，元素化合价降低表现氧化性；
（2）设物质的量均为1mol，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5mol、2mol；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应；
②操作Ⅱ：加入一定量的Na2S2O3溶液，发生2S2O32-+I2═S4O62-+2I-，蓝色消失；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO2-将I-氧化成I2，生成的I2与淀粉结合再次出现蓝色，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
④根据关系10S2O32-～5I2～2ClO2先计算出ClO2的物质的量，然后再计算出浓度。
【详解】
（1）反应中Fe元素、Mn元素化合价升高，根据化合价升降相等，ClO2中Cl元素化合价降低，表现氧化性；
（2）设物质的量均为1mol，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5mol、2mol，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的
=2.5倍；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应，离子反应为8H++2ClO2+10I-═2Cl-+5I2+4H2O；
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 mol·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，
根据反应8HCl + 2ClO2 + 10KI = 5I2 + 10KCl + 4H2O、2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI可得关系：10S2O32- ～5I2 ～2ClO2，
10 5 2
n(ClO2)1.0×10-3 mol/L×0.01L/5=2.0×10-6mol
m（ClO2）=n（ClO2）×M（ClO2）=2.0×10-6mol×67.5×103mg•mol-1=0.135mg，
由于水样为 1L，所以 ClO2 的浓度为=0.135 mg•L-1。
【点睛】
本题考查物质含量的测定，为高频考点，把握发生的氧化还原反应、反应的计算为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意氧化还原反应的应用，题目难度中等。