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2022版高考化学一轮复习第8章水溶液中的离子平衡第2节水的电离溶液的酸碱性课件
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这是一份2022版高考化学一轮复习第8章水溶液中的离子平衡第2节水的电离溶液的酸碱性课件，共60页。PPT课件主要包含了栏目导航，必备知识关键能力，☞知识点1水的电离，×10－14，易错辨析，答案B，－lgcH＋，玻璃片，表面皿，答案D等内容，欢迎下载使用。
2．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)。①室温下：Kw＝______________；100 ℃时，Kw＝1×10－12。②影响因素；只与______有关，升高温度，Kw______。③适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀电解质水溶液。④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
Kw＝c(H＋)·c(OH－)中，H＋和OH－不一定是由水电离出来的。如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
3．影响水电离平衡的因素填写外界条件对水电离平衡的具体影响。
(1)温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大。(2)酸或碱能抑制水的电离。(3)含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐能促进水的电离。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性( )(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )
(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(6)室温下，0.1 ml·L－1的HCl溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )【答案】(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)√
突破一 影响水电离平衡的因素及结果判断1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是( )A．④＞③＞②＞① B．②＞③＞①＞④C．④＞①＞②＞③ D．③＞②＞①＞④【答案】C
突破二 水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算3．某温度下，向pH＝6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH为2。下列对该溶液的叙述中，不正确的是( )A．该温度下加入等体积pH＝12的NaOH溶液可使该溶液恰好呈中性B．该温度高于25 ℃C．加入NaHSO4晶体抑制了水的电离D．该溶液中由水电离出来的H＋浓度是1.0×10－10ml/L
【答案】A【解析】pH为12的NaOH的浓度是1 ml·L－1，而硫酸氢钠溶液的H＋浓度是0.01 ml·L－1，等体积混合，碱多了，A错误。
4．(2019·山西太原模拟)在一定条件下，相同pH的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的c(H＋)分别是1.0×10－a ml·L－1和1.0×10－b ml·L－1，在此温度下，则下列说法正确的是( )A．a＜bB．a＝bC．水的离子积为1.0×10－(7＋a)D．水的离子积为1.0×10－(b＋a)【答案】D
【解析】加酸抑制水的电离，加易水解的盐促进水的电离，则a＞b，A、B均错误；由题意可知，两种溶液的pH＝b，即硫酸溶液中c(H＋)是1.0×10－b ml·L－1，而水电离产生的c(H＋)等于水电离产生的c(OH－)，所以硫酸中c(OH－)是1.0×10－a ml·L－1，Kw＝1.0×10－(b＋a)，D正确。
常温下水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7ml·L－1。(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)<10－7 ml·L－1，当溶液中的c(H＋)<10－7 ml·L－1时就是水电离出的c(H＋)；当溶液中的c(H＋)>10－7 ml·L－1时，就用10－14除以这个浓度即得到水电离的c(H＋)。
(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的c(H＋)或c(OH－)均大于10－7ml·L－1。若给出的c(H＋)>10－7 ml·L－1，即为水电离的c(H＋)；若给出的c(H＋)<10－7 ml·L－1，就用10－14除以这个浓度即得水电离的c(OH－)。
突破三 水的离子积及其图像5．(2020·四川泸县第五中学期末)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )
【答案】B【解析】Kw的影响因素为温度，水的电离吸热，升高温度Kw增大，a、d在同一等温线上，故图中a、b、d三点处Kw的大小关系为b>a＝d，A错误；在25 ℃时，保持温度不变，在水中加入适量NH4Cl固体，体系不能从a点变化到c点，体系从a点变化到c点，可采用加热的方法，C错误；a点所对应的溶液呈中性，Fe3＋因水解生成氢氧化铁沉淀不能大量存在，D错误。
6．(2020·辽宁葫芦岛第八高级中学期中)水的离子积常数Kw与温度T(℃)的关系如图所示：(1)若T1＝25 ℃，则Kw1＝______________；若T2＝100 ℃时，Kw2＝10－12，则此时0.05 ml/L的Ba(OH)2溶液的pH＝________。(2)已知25 ℃时，0.1 L 0.1 ml/L的NaA溶液的pH＝10，则NaA溶液中存在的平衡有__________________。溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为___________。
(3)25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝4的硫酸溶液混合，若所得混合溶液的pH＝9，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为________。
正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，可通过改变酸碱性实现；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定要改变温度。
☞知识点2 溶液的酸碱性和pH
1．溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小(将“＞”“＝”或“＜”填在下表的空格中)。
2．溶液的pH(1)计算公式：pH＝_____________。(2)测量方法：①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的________或________上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。②注意事项： pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差；用广泛pH试纸读出的pH只能是整数。③pH计法。
(3)常温下，溶液的酸碱性与pH的关系：【答案】(3)酸性 碱性
溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)不相等，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(2)某溶液的c(H＋)＞10－7 ml·L－1，则该溶液呈酸性( )(3)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性( )(4)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
(5)已知100 ℃时Kw＝1.0×10－12,0.01 ml·L－1盐酸的pH＝2,0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )(6)一定温度下，pH＝12的氨水，稀释10倍后，其pH＝11( )(7)25 ℃时，pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的2倍( )【答案】(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)×
突破一 混合溶液酸碱性的判断1．下述溶液一定呈酸性的是( )A．pH＝6.8的溶液B．滴入酚酞呈无色的溶液C．室温时，溶液中的c(H＋)＝1×10－2 ml·L－1D．溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－10 ml·L－1【答案】C
【解析】未标明温度，pH＝6.8只能说明氢离子浓度的大小，不能比较氢离子和氢氧根离子浓度大小，不能说明溶液的酸碱性，A错误；酚酞的变色范围：pH在8.2～10之间，所以滴入酚酞显无色的溶液也可能是中性溶液，B错误；溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－10 ml·L－1说明水的电离受到抑制，抑制水电离的方法有很多，例如加酸或加碱，所以不能确定溶液酸碱性，D错误。
2．常温下，若pH＝3的酸溶液和pH＝11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是( )A．生成了一种强酸弱碱盐B．弱酸溶液和强碱溶液反应C．强酸溶液和弱碱溶液反应D．一元强酸溶液和一元强碱溶液反应【答案】B
【解析】假设为强酸和强碱反应，pH＝3的强酸完全电离，所产生的c(H＋)＝1×10－3ml/L，pH＝11的强碱完全电离，所产生的c(OH－)＝1×10－3ml/L，等体积混合后会恰好反应，所得的溶液应该呈中性。而题目中溶液呈酸性 ，说明反应后还有H＋剩余，即原来酸还有未完全电离的分子，在反应过程中不断地补充H＋而使溶液呈酸性。所以酸为弱酸，碱为强碱，B正确。
酸碱混合规律(1)溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度时溶液显酸性。未标明温度时，pH只能提供氢离子浓度的大小，不能作为判断溶液酸碱性的标准。(2)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(3)25 ℃时，等体积、pH之和等于14的一强一弱酸碱混合溶液——“谁弱谁过量，谁弱显谁性”。(4)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)：①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈碱性。
突破二 溶液稀释时pH变化规律3．常温下，关于溶液的稀释，下列说法正确的是( )A．pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1C．将1 L 0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13D．pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，其pH＝6【答案】C
【解析】如果醋酸是强电解质，则pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH＝5，实际上醋酸是弱电解质，所以稀释后pH<5，A错误；将pH＝4的H2SO4加水稀释100倍，则溶液的pH＝6，溶液中c(OH－)＝1×10－8ml·L－1，所以溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－8ml·L－1，B错误； pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，溶液仍然是碱性溶液不可能是酸性溶液，其溶液的pH>7，D错误。
4．常温下，等体积、pH均为3的HA和HB溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列说法正确的是( )
A．向HB溶液中滴加NaOH溶液的过程中，水的电离程度一直增大B．用pH为11的某碱与pH为3的HB溶液等体积混合后，溶液不可能显碱性
酸、碱稀释时两个误区(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律。常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近于7。
(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律。注：常温下，表中a＋n＜7，b－n＞7。
突破三 pH综合计算5．求下列常温条件下溶液的pH(已知lg3＝0.477，lg2＝0.3，混合溶液忽略体积的变化)。(1)0.005 ml·L－1的H2SO4溶液：________。(2)0.001 ml·L－1的NaOH溶液：________。(3)pH＝2的盐酸与等体积的水混合：________。(4)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍：________。(5)将pH＝3的HCl与pH＝3的H2SO4等体积混合：________。
(6)将pH＝8的NaOH与pH＝10的NaOH溶液等体积混合：________。(7)常温下，将pH＝5的盐酸与pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合：________。(8)0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5)：________。
【答案】(1)2 (2)11 (3)2.3 (4)5 (5)3 (6)9.7 (7)6 (8)2.9 (9)11
6．在某温度时，测得0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝11。(1)该温度下水的离子积常数Kw＝______________。(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝________；若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝________。【答案】(1)10－13 (2)1∶10 10∶1
同理，可得c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－b·Vb＝(10－13/10－a)·VaVa∶Vb＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。
突破四 pH概念的拓展应用7．(2019·山东济南检测)某温度下，向一定体积0.1 ml·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则( )A．M点所示溶液的导电能力强于Q点B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积【答案】C
【解析】M点主要是醋酸，Q点主要是CH3COONa，醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度较小，所以M点所示溶液的导电能力弱于Q点，A错误；N点溶液中含有CH3COONa和NaOH，呈碱性，c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B错误；M点pOH＝b，N点pH＝b，说明M点c(OH－)与N点c(H＋)相等，对水的电离抑制程度相同，因此M点和N点水的电离程度相同，C正确；若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错误。
☞知识点3 酸碱中和滴定
2．实验用品(1)仪器：____________(如图A)，____________(如图B)、滴定管夹、铁架台、________。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用：①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易____________。②碱性试剂一般用________滴定管，因为碱性物质易____________，致使旋塞粘连无法打开。
3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备：①滴定管：________→洗涤→________→装液→调液面→记录。②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。(2)滴定：
(3)终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内________原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理：
4．常用酸碱指示剂及变色范围
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( )(2)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液( )(3)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )
(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )【答案】(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)×
突破一 滴定实验中指示剂的选择1．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4══6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S══2NaI＋S↓
【答案】B【解析】锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为红色，B错误。
2．(2020·山东济南质检)室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010 0 ml·L－1的苯酚溶液、CH3COOH溶液及盐酸分别用0.010 0 ml·L－1NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．三个滴定过程中，均宜用甲基橙作指示剂B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10－10ml·L－1C．X点对应的溶液中存在：c(CH3COO－)
酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。
突破二 酸碱中和滴定操作及误差分析3．下列有关下图所示的中和滴定的叙述中正确的是( )A．滴定管、锥形瓶均先水洗后润洗B．滴定时眼睛应注视滴定管内液面变化C．若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大D．最后一滴溶液使酚酞由无色变为粉红色，且30秒不复原，滴定达到终点
【答案】D【解析】进行酸碱中和滴定实验时，滴定管需要润洗，但是盛装待测液的锥形瓶使用前不能用待测液润洗，A错误；滴定过程中眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以判断是否达到滴定终点，B错误；滴定过程中，滴定前仰视读数导致标准液读数偏大，滴定后俯视读数导致标准液读数偏小，最终导致消耗的标准液体积偏小，测定结果偏低，C错误；图中用酚酞为指示剂，滴定终点为最后一滴标准液使酚酞由无色变为红色，且30秒不复原，D正确。
4．中和滴定过程中，容易引起误差的主要是五个方面，请以“用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液”为例，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗。①酸式滴定管未润洗就装标准液滴定，则滴定结果________。②锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果________。
(2)存在气泡。①滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排出，滴定后气泡消失，使滴定结果________。②滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，使滴定结果________。
(3)读数操作。①滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。②滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞做指示剂，使滴定结果________。
(5)存在杂质。①用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________。②用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度________。【答案】(1)①偏高 ②偏高 (2)①偏高 ②偏低(3)①偏低 ②偏低 (4)偏低 (5)①偏高 ②偏低
【解析】(2)①体积数＝末读数－初读数。滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，滴定终点无气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积大，结果偏高。(3)仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(4)用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。(5)用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1 ml HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 ml HCl所需NaOH质量为40 g，可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。
(2)滴定管读数要领。以凹液面的最低点为基准(如图) 正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)
下列说法正确的是( )A．试样在甲中溶解，滴定管选乙B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C．图丁中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mLD．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如图丁所示，则测得的结果偏小【答案】D
【解析】甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，A错误；溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，B错误；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，C错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D正确。
则滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________ (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为__________ ml·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。【答案】上方 b(V0－V1)/y 偏大
☞核心素养17 滴定曲线的分类突破
分析近三年高考试题，滴定曲线试题是每年选择题中几乎一定涉及的热点，并且难度较大，区分度较高，是命题特别关注的。此类题型也充分体现了对图形认知和分析的能力。此类试题体现“证据推理与模型认知”的化学核心素养。
题型一 常规滴定曲线分析
A．z点后存在某点，设溶液中的水的电离程度和y点的相同B．a约为3.5C．z点处，c(Na＋)>c(A－)D．x点处的溶液中离子满足：c(HA)＋c(H＋)>c(A－)＋c(OH－)【答案】D
x点的溶液中溶质为HA和NaA，且二者物质的量相等，存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，物料守恒；2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；二式消掉钠离子可得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)，此时溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，所以c(HA)＋c(H＋)
滴定图像的分析(1)抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。
(2)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
(3)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：
1．用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 ml·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是( )A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19
【答案】D【解析】X点溶液中pH<7，HSO的电离为主，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝10－9.75 ml·L－1，D错误。
2．25 ℃时，取浓度均为0.1 ml·L－1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 ml·L－1 NaOH溶液、0.1 ml·L－1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
【解析】根据溶液pH变化确定曲线Ⅰ为盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ为氢氧化钠滴定醋酸。由以上分析可知A，C均错误；此时溶液为氯化铵溶液，铵根离子水解溶液显酸性，B正确；此时溶液为等浓度醋酸和醋酸钠混合液，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，物料守恒为2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两者去掉钠离子浓度得c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]，D错误。
3．常温下，向20.00 mL 0.1 ml/L氨水中滴入0.1 ml/L 盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)的负对数[－lg c水(H＋)]与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是( )A．常温下，Kb(NH3·H2O)约为1×10－3B．b＝20.00C．R、Q两点对应溶液均呈中性D．R到N、N到Q所加盐酸体积相等【答案】B
N点水电离出的H＋浓度最大，HCl与NH3·H2O恰好完全反应，R点碱过量，溶液呈中性，Q点溶质为HCl和NH4Cl，溶液呈酸性，C错误；R点氨水略过量，R→N加HCl消耗一水合氨，促进水的电离；N→Q加HCl，酸过量，抑制水的电离，所以R到N、N到Q所加盐酸体积不相等，D错误。
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)【答案】B【解析】二元酸H2A第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 ml·L－1二元酸H2A看作20 mL 0.1 ml·L－1HA－一元弱酸和0.1 ml/L H＋溶液，注意该溶液中不存在H2A分子。0.1 ml·L－1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，A正确；
下列叙述正确的是( )A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml/LC．HA－的电离常数K a＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)【答案】C
(2)(2018·全国卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 ml·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________________，该样品中Na2S2O5的残留量为______g·L－1(以SO2计)。
2．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)。①室温下：Kw＝______________；100 ℃时，Kw＝1×10－12。②影响因素；只与______有关，升高温度，Kw______。③适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀电解质水溶液。④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
Kw＝c(H＋)·c(OH－)中，H＋和OH－不一定是由水电离出来的。如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
3．影响水电离平衡的因素填写外界条件对水电离平衡的具体影响。
(1)温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均增大。(2)酸或碱能抑制水的电离。(3)含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐能促进水的电离。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性( )(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )
(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(6)室温下，0.1 ml·L－1的HCl溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )【答案】(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)√
突破一 影响水电离平衡的因素及结果判断1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是( )A．④＞③＞②＞① B．②＞③＞①＞④C．④＞①＞②＞③ D．③＞②＞①＞④【答案】C
突破二 水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算3．某温度下，向pH＝6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH为2。下列对该溶液的叙述中，不正确的是( )A．该温度下加入等体积pH＝12的NaOH溶液可使该溶液恰好呈中性B．该温度高于25 ℃C．加入NaHSO4晶体抑制了水的电离D．该溶液中由水电离出来的H＋浓度是1.0×10－10ml/L
【答案】A【解析】pH为12的NaOH的浓度是1 ml·L－1，而硫酸氢钠溶液的H＋浓度是0.01 ml·L－1，等体积混合，碱多了，A错误。
4．(2019·山西太原模拟)在一定条件下，相同pH的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的c(H＋)分别是1.0×10－a ml·L－1和1.0×10－b ml·L－1，在此温度下，则下列说法正确的是( )A．a＜bB．a＝bC．水的离子积为1.0×10－(7＋a)D．水的离子积为1.0×10－(b＋a)【答案】D
【解析】加酸抑制水的电离，加易水解的盐促进水的电离，则a＞b，A、B均错误；由题意可知，两种溶液的pH＝b，即硫酸溶液中c(H＋)是1.0×10－b ml·L－1，而水电离产生的c(H＋)等于水电离产生的c(OH－)，所以硫酸中c(OH－)是1.0×10－a ml·L－1，Kw＝1.0×10－(b＋a)，D正确。
常温下水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7ml·L－1。(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)<10－7 ml·L－1，当溶液中的c(H＋)<10－7 ml·L－1时就是水电离出的c(H＋)；当溶液中的c(H＋)>10－7 ml·L－1时，就用10－14除以这个浓度即得到水电离的c(H＋)。
(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的c(H＋)或c(OH－)均大于10－7ml·L－1。若给出的c(H＋)>10－7 ml·L－1，即为水电离的c(H＋)；若给出的c(H＋)<10－7 ml·L－1，就用10－14除以这个浓度即得水电离的c(OH－)。
突破三 水的离子积及其图像5．(2020·四川泸县第五中学期末)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )
【答案】B【解析】Kw的影响因素为温度，水的电离吸热，升高温度Kw增大，a、d在同一等温线上，故图中a、b、d三点处Kw的大小关系为b>a＝d，A错误；在25 ℃时，保持温度不变，在水中加入适量NH4Cl固体，体系不能从a点变化到c点，体系从a点变化到c点，可采用加热的方法，C错误；a点所对应的溶液呈中性，Fe3＋因水解生成氢氧化铁沉淀不能大量存在，D错误。
6．(2020·辽宁葫芦岛第八高级中学期中)水的离子积常数Kw与温度T(℃)的关系如图所示：(1)若T1＝25 ℃，则Kw1＝______________；若T2＝100 ℃时，Kw2＝10－12，则此时0.05 ml/L的Ba(OH)2溶液的pH＝________。(2)已知25 ℃时，0.1 L 0.1 ml/L的NaA溶液的pH＝10，则NaA溶液中存在的平衡有__________________。溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为___________。
(3)25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝4的硫酸溶液混合，若所得混合溶液的pH＝9，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为________。
正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，可通过改变酸碱性实现；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定要改变温度。
☞知识点2 溶液的酸碱性和pH
1．溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小(将“＞”“＝”或“＜”填在下表的空格中)。
2．溶液的pH(1)计算公式：pH＝_____________。(2)测量方法：①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的________或________上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。②注意事项： pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差；用广泛pH试纸读出的pH只能是整数。③pH计法。
(3)常温下，溶液的酸碱性与pH的关系：【答案】(3)酸性 碱性
溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)不相等，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(2)某溶液的c(H＋)＞10－7 ml·L－1，则该溶液呈酸性( )(3)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性( )(4)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
(5)已知100 ℃时Kw＝1.0×10－12,0.01 ml·L－1盐酸的pH＝2,0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )(6)一定温度下，pH＝12的氨水，稀释10倍后，其pH＝11( )(7)25 ℃时，pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的2倍( )【答案】(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)×
突破一 混合溶液酸碱性的判断1．下述溶液一定呈酸性的是( )A．pH＝6.8的溶液B．滴入酚酞呈无色的溶液C．室温时，溶液中的c(H＋)＝1×10－2 ml·L－1D．溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－10 ml·L－1【答案】C
【解析】未标明温度，pH＝6.8只能说明氢离子浓度的大小，不能比较氢离子和氢氧根离子浓度大小，不能说明溶液的酸碱性，A错误；酚酞的变色范围：pH在8.2～10之间，所以滴入酚酞显无色的溶液也可能是中性溶液，B错误；溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－10 ml·L－1说明水的电离受到抑制，抑制水电离的方法有很多，例如加酸或加碱，所以不能确定溶液酸碱性，D错误。
2．常温下，若pH＝3的酸溶液和pH＝11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是( )A．生成了一种强酸弱碱盐B．弱酸溶液和强碱溶液反应C．强酸溶液和弱碱溶液反应D．一元强酸溶液和一元强碱溶液反应【答案】B
【解析】假设为强酸和强碱反应，pH＝3的强酸完全电离，所产生的c(H＋)＝1×10－3ml/L，pH＝11的强碱完全电离，所产生的c(OH－)＝1×10－3ml/L，等体积混合后会恰好反应，所得的溶液应该呈中性。而题目中溶液呈酸性 ，说明反应后还有H＋剩余，即原来酸还有未完全电离的分子，在反应过程中不断地补充H＋而使溶液呈酸性。所以酸为弱酸，碱为强碱，B正确。
酸碱混合规律(1)溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度时溶液显酸性。未标明温度时，pH只能提供氢离子浓度的大小，不能作为判断溶液酸碱性的标准。(2)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(3)25 ℃时，等体积、pH之和等于14的一强一弱酸碱混合溶液——“谁弱谁过量，谁弱显谁性”。(4)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)：①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈碱性。
突破二 溶液稀释时pH变化规律3．常温下，关于溶液的稀释，下列说法正确的是( )A．pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1C．将1 L 0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13D．pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，其pH＝6【答案】C
【解析】如果醋酸是强电解质，则pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，pH＝5，实际上醋酸是弱电解质，所以稀释后pH<5，A错误；将pH＝4的H2SO4加水稀释100倍，则溶液的pH＝6，溶液中c(OH－)＝1×10－8ml·L－1，所以溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－8ml·L－1，B错误； pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，溶液仍然是碱性溶液不可能是酸性溶液，其溶液的pH>7，D错误。
4．常温下，等体积、pH均为3的HA和HB溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列说法正确的是( )
A．向HB溶液中滴加NaOH溶液的过程中，水的电离程度一直增大B．用pH为11的某碱与pH为3的HB溶液等体积混合后，溶液不可能显碱性
酸、碱稀释时两个误区(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律。常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近于7。
(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律。注：常温下，表中a＋n＜7，b－n＞7。
突破三 pH综合计算5．求下列常温条件下溶液的pH(已知lg3＝0.477，lg2＝0.3，混合溶液忽略体积的变化)。(1)0.005 ml·L－1的H2SO4溶液：________。(2)0.001 ml·L－1的NaOH溶液：________。(3)pH＝2的盐酸与等体积的水混合：________。(4)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍：________。(5)将pH＝3的HCl与pH＝3的H2SO4等体积混合：________。
(6)将pH＝8的NaOH与pH＝10的NaOH溶液等体积混合：________。(7)常温下，将pH＝5的盐酸与pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合：________。(8)0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5)：________。
【答案】(1)2 (2)11 (3)2.3 (4)5 (5)3 (6)9.7 (7)6 (8)2.9 (9)11
6．在某温度时，测得0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝11。(1)该温度下水的离子积常数Kw＝______________。(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝________；若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝________。【答案】(1)10－13 (2)1∶10 10∶1
同理，可得c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－b·Vb＝(10－13/10－a)·VaVa∶Vb＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。
突破四 pH概念的拓展应用7．(2019·山东济南检测)某温度下，向一定体积0.1 ml·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则( )A．M点所示溶液的导电能力强于Q点B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积【答案】C
【解析】M点主要是醋酸，Q点主要是CH3COONa，醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度较小，所以M点所示溶液的导电能力弱于Q点，A错误；N点溶液中含有CH3COONa和NaOH，呈碱性，c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B错误；M点pOH＝b，N点pH＝b，说明M点c(OH－)与N点c(H＋)相等，对水的电离抑制程度相同，因此M点和N点水的电离程度相同，C正确；若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错误。
☞知识点3 酸碱中和滴定
2．实验用品(1)仪器：____________(如图A)，____________(如图B)、滴定管夹、铁架台、________。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用：①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易____________。②碱性试剂一般用________滴定管，因为碱性物质易____________，致使旋塞粘连无法打开。
3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备：①滴定管：________→洗涤→________→装液→调液面→记录。②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。(2)滴定：
(3)终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内________原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理：
4．常用酸碱指示剂及变色范围
判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( )(2)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液( )(3)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )
(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )【答案】(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)×
突破一 滴定实验中指示剂的选择1．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4══6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S══2NaI＋S↓
【答案】B【解析】锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为红色，B错误。
2．(2020·山东济南质检)室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010 0 ml·L－1的苯酚溶液、CH3COOH溶液及盐酸分别用0.010 0 ml·L－1NaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．三个滴定过程中，均宜用甲基橙作指示剂B．室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0×10－10ml·L－1C．X点对应的溶液中存在：c(CH3COO－)
酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。
突破二 酸碱中和滴定操作及误差分析3．下列有关下图所示的中和滴定的叙述中正确的是( )A．滴定管、锥形瓶均先水洗后润洗B．滴定时眼睛应注视滴定管内液面变化C．若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大D．最后一滴溶液使酚酞由无色变为粉红色，且30秒不复原，滴定达到终点
【答案】D【解析】进行酸碱中和滴定实验时，滴定管需要润洗，但是盛装待测液的锥形瓶使用前不能用待测液润洗，A错误；滴定过程中眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以判断是否达到滴定终点，B错误；滴定过程中，滴定前仰视读数导致标准液读数偏大，滴定后俯视读数导致标准液读数偏小，最终导致消耗的标准液体积偏小，测定结果偏低，C错误；图中用酚酞为指示剂，滴定终点为最后一滴标准液使酚酞由无色变为红色，且30秒不复原，D正确。
4．中和滴定过程中，容易引起误差的主要是五个方面，请以“用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液”为例，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗。①酸式滴定管未润洗就装标准液滴定，则滴定结果________。②锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果________。
(2)存在气泡。①滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排出，滴定后气泡消失，使滴定结果________。②滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，使滴定结果________。
(3)读数操作。①滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。②滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞做指示剂，使滴定结果________。
(5)存在杂质。①用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________。②用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度________。【答案】(1)①偏高 ②偏高 (2)①偏高 ②偏低(3)①偏低 ②偏低 (4)偏低 (5)①偏高 ②偏低
【解析】(2)①体积数＝末读数－初读数。滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，滴定终点无气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积大，结果偏高。(3)仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(4)用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。(5)用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1 ml HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 ml HCl所需NaOH质量为40 g，可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。
(2)滴定管读数要领。以凹液面的最低点为基准(如图) 正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)
下列说法正确的是( )A．试样在甲中溶解，滴定管选乙B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C．图丁中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mLD．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如图丁所示，则测得的结果偏小【答案】D
【解析】甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，A错误；溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，B错误；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，C错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D正确。
则滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________ (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为__________ ml·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。【答案】上方 b(V0－V1)/y 偏大
☞核心素养17 滴定曲线的分类突破
分析近三年高考试题，滴定曲线试题是每年选择题中几乎一定涉及的热点，并且难度较大，区分度较高，是命题特别关注的。此类题型也充分体现了对图形认知和分析的能力。此类试题体现“证据推理与模型认知”的化学核心素养。
题型一 常规滴定曲线分析
A．z点后存在某点，设溶液中的水的电离程度和y点的相同B．a约为3.5C．z点处，c(Na＋)>c(A－)D．x点处的溶液中离子满足：c(HA)＋c(H＋)>c(A－)＋c(OH－)【答案】D
x点的溶液中溶质为HA和NaA，且二者物质的量相等，存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，物料守恒；2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；二式消掉钠离子可得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)，此时溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，所以c(HA)＋c(H＋)
滴定图像的分析(1)抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。
(2)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
(3)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：
1．用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 ml·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是( )A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19
【答案】D【解析】X点溶液中pH<7，HSO的电离为主，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝10－9.75 ml·L－1，D错误。
2．25 ℃时，取浓度均为0.1 ml·L－1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 ml·L－1 NaOH溶液、0.1 ml·L－1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
【解析】根据溶液pH变化确定曲线Ⅰ为盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ为氢氧化钠滴定醋酸。由以上分析可知A，C均错误；此时溶液为氯化铵溶液，铵根离子水解溶液显酸性，B正确；此时溶液为等浓度醋酸和醋酸钠混合液，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，物料守恒为2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两者去掉钠离子浓度得c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]，D错误。
3．常温下，向20.00 mL 0.1 ml/L氨水中滴入0.1 ml/L 盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)的负对数[－lg c水(H＋)]与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是( )A．常温下，Kb(NH3·H2O)约为1×10－3B．b＝20.00C．R、Q两点对应溶液均呈中性D．R到N、N到Q所加盐酸体积相等【答案】B
N点水电离出的H＋浓度最大，HCl与NH3·H2O恰好完全反应，R点碱过量，溶液呈中性，Q点溶质为HCl和NH4Cl，溶液呈酸性，C错误；R点氨水略过量，R→N加HCl消耗一水合氨，促进水的电离；N→Q加HCl，酸过量，抑制水的电离，所以R到N、N到Q所加盐酸体积不相等，D错误。
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)【答案】B【解析】二元酸H2A第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 ml·L－1二元酸H2A看作20 mL 0.1 ml·L－1HA－一元弱酸和0.1 ml/L H＋溶液，注意该溶液中不存在H2A分子。0.1 ml·L－1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，A正确；
下列叙述正确的是( )A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml/LC．HA－的电离常数K a＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)【答案】C
(2)(2018·全国卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 ml·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________________，该样品中Na2S2O5的残留量为______g·L－1(以SO2计)。
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