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高考化学一轮复习课时分层作业二十八难溶电解质的溶解平衡含解析新人教版
展开这是一份高考化学一轮复习课时分层作业二十八难溶电解质的溶解平衡含解析新人教版,共12页。试卷主要包含了下列说法不正确的是,已知等内容,欢迎下载使用。
1.将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,则下列说法正确的是( )
A.只有AgBr沉淀生成
B.AgCl和AgBr沉淀等量生成
C.生成的AgCl沉淀少于AgBr沉淀
D.生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀
【解析】选D。在AgCl和AgBr两饱和溶液中,前者c(Ag+)大于后者c(Ag+),c(Cl-)>c(Br-),当将AgCl、AgBr两饱和溶液混合时,发生沉淀的转化,生成更多的AgBr沉淀,与此同时,溶液中n(Cl-)比原来AgCl饱和溶液中大,当加入足量的浓AgNO3溶液时,AgBr沉淀有所增多,但AgCl沉淀增加更多。
2.(2021·济南模拟)下列说法不正确的是( )
A.向盛有1 mL 0.1 ml·L-1 AgNO3溶液中加入2滴0.1 ml·L-1的NaCl溶液,产生白色沉淀,然后向其中再滴加2滴0.1 ml·L-1 KI溶液,可见有黄色沉淀,由此可得出Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
B.相同温度条件下,AgCl在不同浓度的盐酸中,溶解度不同,但Ksp是相同的
C.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则难溶电解质的溶解度不一定越小
D.已知:20 ℃的溶解度AgBr>AgI,将AgBr与AgI的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,发生的反应为AgBr沉淀多于AgI沉淀
【解析】选A。1 mL AgNO3溶液与2滴相同浓度的NaCl溶液反应生成AgCl,
Ag+远远过量;再向含有过量Ag+的溶液中滴加2滴相同浓度的KI溶液,有黄色沉淀生成,其反应原理为Ag++I-===AgI↓,与Ksp无关,故A错误;AgCl(s)⇌
Ag+(aq)+Cl-(aq),c(Cl-)不同,AgCl的溶解平衡移动程度不同,溶解的AgCl质量不同,则AgCl在不同浓度的盐酸中溶解度不同;Ksp的大小只受温度的改变而改变,温度不变,Ksp不变,故B正确;组成类型相同的难溶电解质的溶度积Ksp越小,则溶解度越小;组成类型不同的难溶电解质无法通过溶度积Ksp来比较溶解度;溶度积Ksp越小的难溶电解质的溶解度不一定越小,故C正确;在AgBr与AgI的饱和溶液中,前者的c(Ag+)大于后者的c(Ag+),c(Br-)>c(I-);当将AgBr与AgI的饱和溶液等体积混合时,c(Br-)大于c(I-),再加入足量浓AgNO3溶液时,AgI沉淀增多,但AgBr沉淀增加更多,所以AgBr沉淀多于AgI沉淀,故D正确。
【加固训练—拔高】
(2021·北京通州区模拟)实验:①0.1 ml·L-1 AgNO3溶液和0.1 ml·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和沉淀c;②向滤液b中滴加0.1 ml·
L-1 KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1 ml·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列说法不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
【解析】选B。浊液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+
Cl-(aq),故A正确;滤液为AgCl的饱和溶液,也存在沉淀的溶解平衡,即存在Ag+,故B错误;向AgCl中滴加0.1 ml·L-1 KI溶液,白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀,故C正确;向AgCl中滴加0.1 ml·L-1 KI溶液,白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀,实验证明AgI比AgCl更难溶,故D正确。
3.工业上采用湿法炼锌过程中,以ZnSO4为主要成分的浸出液中,含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl-等杂质,这些杂质对锌的电解工序有妨碍,必须事先除去。现有下列试剂可供选择:①酸性KMnO4溶液 ②NaOH溶液 ③ZnO ④H2O2溶液 ⑤Zn ⑥Fe ⑦AgNO3 ⑧Ag2SO4。下列说法不正确的是( )
A.用酸性KMnO4溶液将Fe2+氧化成Fe3+,再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B.用ZnO调节浸出液的酸碱性,可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C.在实际生产过程中,加入Ag2SO4可除去Cl-,是利用了沉淀转化的原理
D.也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
【解析】选A。用酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时,会引入K+、Mn2+等新的杂质,这些离子在后续反应中难以除去,影响生产,A错误;生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2+,然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH,使Fe3+等离子形成沉淀,B、D正确;加入Ag2SO4可除去Cl-,是利用了沉淀转化的原理,C正确。
4.已知:常温下,Ksp(CuS)=1.0×10-36 ,Ksp(HgS)=1.6×10-52 ;pM=
-lg c(M2+)(M表示Cu或Hg)。常温下,向10.0 mL 0.20 ml·L-1 Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 ml·L-1 Na2S溶液,溶液中pM与加入Na2S溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.V0=20.0 mL,m=18
B.若c[Cu(NO3)2]=0.1 ml·L-1,则反应终点可能为e点
C.a、b、d三点中,由水电离的c(H+)·c(OH-)最大的为b点
D.相同条件下,若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液,则反应终点b向c方向移动
【解析】选C。根据图象可知在V0时c(Cu2+)突然减小,
说明此时恰好发生反应Cu2++S2-===CuS↓,
n(S2-)=n(Cu2+)=c·V=0.20 ml·L-1×0.01 L=2.0×10-3 ml,
V(S2-)= eq \f(n,c) = eq \f(2.0×10-3 ml,0.10 ml·L-1) =0.02 L=20 mL,
由于Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)=1.0×10-36,所以c(Cu2+)=1.0×10-18 ml·L-1,则pM=-lgc(Cu2+)=-lg 1.0×10-18=18, A正确;
温度不变,Ksp不变,则pM不变,c[Cu(NO3)2]=0.1 ml·L-1时,
根据Cu2++S2-===CuS↓,Cu2+物质的量减小,
反应消耗的Na2S溶液的体积也减小,
n(S2-)=n(Cu2+)=c·V=0.1 ml·L-1×0.01 L=1.0×10-3 ml,
V(S2-)= eq \f(n,c) = eq \f(1.0×10-3 ml,0.10 ml·L-1) =0.01 L=10 mL,
所以反应终点可能为e点,B正确;
根据曲线可知,b点恰好反应,a点Cu2+过量、d点S2-过量,
二者均促进水电离,故b点是水电离的c(H+)·c(OH-)最小的点,C错误;
若用等浓度 等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液,
恰好发生反应:Hg2++S2-===HgS↓时,
n(S2-)=n(Hg2+)=c·V=0.20 ml·L-1×0.01 L=2.0×10-3 ml,
V(S2-)= eq \f(n,c) = eq \f(2.0×10-3 ml,0.1 ml·L-1) =0.02 L=20 mL,
由于Ksp(HgS)=1.6×10-52,所以c(Hg2+)=1.0×10-26 ml·L-1,
则pM=-lg c(Hg2+)=-lg 1.0×10-26=26, m数值变大,
所以反应终点b向c方向移动,D正确。
5.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.常温下,PbI2的Ksp为2×10-9
B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,
Pb2+的浓度减小
C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2的Ksp增大
D.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq)⇌PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为5×1018
【解析】选D。根据图象可知常温下平衡时溶液中c(Pb2+)、c(I-)分别是
10-3 ml·L-1、2×10-3 ml·L-1,因此PbI2的Ksp=c(Pb2+)·c2(I-)=4×10-9,A错误;向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,Pb2+浓度增大,B错误;温度不变,PbI2的Ksp不变,C错误;反应PbI2(s)+S2-(aq)⇌PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数K= eq \f(c2(I-),c(S2-)) = eq \f(Ksp(PbI2),Ksp(PbS)) =5×1018,D正确。
6.25 ℃时,用Na2SO4溶液沉淀Ba2+、Pb2+、Ca2+三种金属离子(M2+),所需SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 最低浓度的负对数值p(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=-lg c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )与p(M2+)=-lg(M2+)关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.Ksp(CaSO4)
【解析】选D。SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 最低浓度的负对数值p(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=-lg c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )与p(M2+)=-lg c(M2+)关系由图可知,根据Ksp=c(M2+)×c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ),代入数据进行计算,四种沉淀的Ksp大小顺序为Ksp(CaSO4)>Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4),A错误;根据图象可知,a点在曲线上,可表示CaSO4的饱和溶液,c(Ca2+)>c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ),B错误;b点在曲线下方,表示PbSO4的过饱和溶液,且c(Pb2+)=c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ),C错误;由于Ksp(CaSO4)>Ksp(BaSO4),溶解度较大的沉淀可以向溶解度更小的沉淀转化,向
Ba2+浓度为10-5 ml·L-1的废水中加入CaSO4粉末,沉淀由CaSO4转化为BaSO4沉淀,D正确。
7.已知常温下,Ksp(Ag2SO4)=2.0×10-5。取适量Ag2SO4溶于蒸馏水得到200 mL饱和溶液,在该饱和溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=0.017 ml·L-1。向该饱和溶液中加入
0.020 ml·L-1 Na2SO4溶液200 mL,得到溶液R。(不考虑混合后溶液体积的变化)下列说法正确的是( )
A.R中c(Ag+)=2c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )
B.得到溶液R的过程中会产生沉淀
C.R中c(Ag+)=0.017 ml·L-1
D.加入Na2SO4溶液促进沉淀溶解平衡向左移动
【解析】选C。200 mL Ag2SO4饱和溶液中,Ag2SO4SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +2Ag+,c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=
0.017 ml·L-1,则饱和溶液中c(Ag+)=2c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=0.034 ml·L-1,向该饱和溶液中加入0.020 ml·L-1 Na2SO4溶液200 mL,瞬间溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=
eq \f(1,2) (0.017 ml·L-1+0.020 ml·L-1)=0.018 5 ml·L-1,c(Ag+)
=0.017 ml·L-1,浓度积Qc=c2(Ag+)×c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=(0.017)2×0.018 5=5.3×
10-6<2.0×10-5=Ksp(Ag2SO4),则溶液R是不饱和溶液,溶液R是不饱和溶液,并且c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=0.018 5 ml·L-1,c(Ag+)=0.017 ml·L-1,故A错误;溶液R是不饱和溶液,所以得到溶液R的过程中不会产生沉淀,故B错误;由上述分析可知,Ag+没有沉淀,所以R中c(Ag+)=0.017 ml·L-1,故C正确;溶液R是不饱和溶液,则得到溶液R的过程中不会产生沉淀,不存在沉淀溶解平衡或移动问题,故D错误。
8.已知:Ksp(BaSO4)=2×10-10,Ksp(BaSO3)=2.5×10-7,现有Na2SO4、Na2SO3的混合溶液,其中c(Na2SO3)=0.5 ml·L-1,c(Na2SO4)=0.05 ml·L-1。若向该溶液中加入等体积的0.5 ml·L-1 BaCl2溶液,充分反应后,溶液中c(Ba2+)=__________(混合时溶液体积变化忽略不计)。若向该混合溶液中加BaCl2固体,当SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 开始沉淀时,c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=__________;当SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 沉淀完全时,c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=__________。
【解析】若向该溶液中加入等体积的0.5 ml·L-1的BaCl2溶液(设为1 L),则0.5 ml BaCl2先和Na2SO4反应:
Ba2++SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ===BaSO4↓
0.05 ml 0.05 ml
剩余的0.45 ml BaCl2再和Na2SO3反应:
Ba2++SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ===BaSO3↓
0.45 ml 0.45 ml
故溶液中剩余SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 的物质的量为0.05 ml,则c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )余= eq \f(0.05 ml,2 L) =
0.025 ml·L-1,故溶液中的c(Ba2+)= eq \f(2.5×10-7,0.025) ml·L-1=1×10-5 ml·
L-1;若向该混合溶液中加BaCl2固体,当SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 开始沉淀时,则BaSO4已达溶解平衡:c(Ba2+)= eq \f(2.5×10-7,0.5) ml·L-1=5×10-7 ml·L-1,则c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )
= eq \f(2×10-10,5×10-7) ml·L-1=4×10-4 ml·L-1。当SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 沉淀完全时,c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=
10-5 ml·L-1,则c(Ba2+)= eq \f(2×10-10,1×10-5) ml·L-1=2×10-5 ml·L-1,故c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )= eq \f(2.5×10-7,2×10-5) ml·
L-1=1.25×10-2 ml·L-1。
答案:1×10-5 ml·L-1 4×10-4 ml·L-1
1.25×10-2 ml·L-1
9.(1)已知:难溶电解质Cu(OH)2在常温下的Ksp=2×10-20,则常温下:某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 ml·L-1,如要生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH最小为__________。
(2)某工厂的电镀污泥中含有铜、铁等金属化合物。为实现资源的回收利用并有效防止环境污染,设计如下工艺流程:
①酸浸后加入H2O2的目的是____________________________________________
__________________________________________________________________,调pH的最适宜范围为__________。
②调pH过程中加入的试剂最好是__________。
A.NaOH B.CuO
C.NH3·H2O D.Cu2(OH)2CO3
③煮沸CuSO4溶液的原因是____________________________________________
__________________________________________________________________;
向CuSO4溶液中加入一定量的NaCl、Na2SO3,可以生成白色的CuCl沉淀,反应的化学方程式______________________________________________________
__________________________________________________________________。
【解析】(1)c(OH-)= eq \r(\f(Ksp[Cu(OH)2],c(Cu2+))) =
eq \r(\f(2×10-20,0.02)) ml·L-1=1×10-9 ml·L-1,
c(H+)= eq \f(Kw,c(OH-)) = eq \f(10-14,10-9) ml·L-1=10-5 ml·L-1,pH=-lgc(H+)=5,应调整溶液的pH最小为5;
(2)①电镀污泥中含有铜、铁等金属化合物,酸浸后主要是溶解铜、铁等金属化合物,双氧水有强氧化性,能氧化还原性的物质,Fe2+具有还原性,酸浸后加入H2O2,Fe2+能被双氧水氧化为高价离子,便于调整pH与Cu2+分离,当溶液的pH为4.4时,铜离子开始出现沉淀,当溶液的pH为3.2时,三价铁离子沉淀完全,铜离子未产生沉淀,所以要使三价铁离子和铜离子分离,调节pH的范围为3.2≤pH<4.4;
②调pH步骤中加入的试剂最好是加入某种物质除去溶液中的酸且不引进新的杂质,所以要加入氧化铜或氢氧化铜、碳酸铜等,所以可以选用:CuO和Cu2(OH)2CO3;③过氧化氢性质比较稳定,若加热过氧化氢分解为水和氧气,煮沸硫酸铜溶液的原因是将溶液中过量的H2O2除去,避免影响下一步CuCl的生成,CuSO4中+2价的铜能把Na2SO3中+4价的硫氧化成+6价的硫,向CuSO4溶液中加入一定量的NaCl、Na2SO3时生成白色的CuCl沉淀,反应的化学方程式为2CuSO4+2NaCl+Na2SO3+H2O===2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4。
答案:(1)5
(2)①将Fe2+氧化为Fe3+,便于调整pH使其与Cu2+分离 3.2~4.4 ②B、D ③除净溶液中的H2O2,避免影响下一步CuCl的生成 2CuSO4+2NaCl+Na2SO3+H2O===2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
10.已知:常温下,Ksp(Ag2X)=1.4×10-5,Ksp(Ag2Y)=8.1×10-12,Ksp(AgZ)=1.8×
10-10,Ksp(AgR)=8.3×10-17。在下列各饱和溶液中,c(Ag+)由小到大的排序是( )
A.AgR<Ag2Y<Ag2X<AgZ
B.AgR<AgZ<Ag2Y<Ag2X
C.AgZ<AgR<Ag2X<Ag2Y
D.AgR<Ag2Y<AgZ<Ag2X
【解析】选B。对于化学式相似的AgZ和AgR而言,Ksp越小、Ag+浓度越小,即c(Ag+):AgZ>AgR,对于化学式相似的Ag2X和Ag2Y而言,Ksp越小、Ag+浓度越小,即c(Ag+):Ag2X>Ag2Y;假设Ag2Y饱和溶液中Ag+的浓度为x,则Y2-的浓度为0.5x,由溶度积常数的表达式可知,Ksp(Ag2Y)=x2×0.5x=0.5x3=8.1×
10-12,x3=16.2×10-12,即x= eq \r(3,16.2×10-12) ml·L-1≈2.5×10-4 ml·L-1,同理可知,Ag2X饱和溶液中Ag+的浓度为 eq \r(3,2×1.4×10-5) ml·L-1≈3.0×
10-2 ml·L-1;AgZ饱和溶液中Ag+的浓度为y,则Z-的浓度为y,则Ksp(AgZ)=y×y=1.8×10-10,y≈1.3×10-5 ml·L-1,所以c(Ag+):Ag2X>Ag2Y>AgZ>AgR,所以c(Ag+)由小到大的排序为AgR<AgZ<Ag2Y<Ag2X。
11.(2021·徐州模拟)化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:
Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+(aq)。下列有关叙述中正确的是( )
A.该反应的平衡常数K= eq \f(Ksp(MnS),Ksp(CuS))
B.MnS的Ksp小于CuS的Ksp
C.达到平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
D.向溶液中加入少量Na2S固体后,溶液中c(Cu2+)、c(Mn2+)保持不变
【解析】选A。反应的平衡常数K= eq \f(c(Mn2+),c(Cu2+)) = eq \f(c(Mn2+)c(S2-),c(Cu2+)c(S2-)) = eq \f(Ksp(MnS),Ksp(CuS)) ,故A正确;化学式相似的物质,溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀,MnS的Ksp比CuS的Ksp大,故B错误;该反应达到平衡时各离子的浓度保持不变,但不一定相等,故C错误;增大硫离子的浓度,平衡向左移动,所以c(Cu2+)、c(Mn2+)均减小,故D错误。
12.(双选)已知25 ℃时,二元酸H2X的电离平衡常数K1=5.0×10-2。K2=5.4×10-5。此温度下用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 ml·L-1的KY和K2X溶液,所得的沉淀(AgY和Ag2X)溶解平衡图象如图所示。下列叙述正确的是( )
A.25 ℃时,KHX的溶液pH<7
B.反应Ag2X+2Y-2AgY+X2-的平衡常数为103.29
C.a点既可以表示AgY的不饱和溶液也可以表示Ag2X的过饱和溶液
D.向c(Y-)=c(X2-)=0.01 ml·L-1的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgY沉淀
【解析】选A、D。KHX的溶液中即存在HX-的电离:HX-H++X-,已知K2=5.4×
10-5;又存在HX-的水解:HX-+H2OH2X+OH-,Kh= eq \f(Kw,K1) = eq \f(10-14,5.0×10-2) =2×10-13<K2=5.4×10-5;所以HX-的水解程度小于HX-的电离程度,溶液显酸性,pH<7,故A正确;K= eq \f(c(X2-),c2(Y-)) = eq \f(Ksp(Ag2X),K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(sp)) (AgY)) = eq \f((10-4)2(10-2.46),(10-4×10-5.75)2) =109.04,故B错误;由图可知,a点既可以表示AgY溶液的Qc=c(Ag+)c(Y-)大于AgY的溶度积Ksp,所以a点表示AgY的过饱和溶液,会析出AgY沉淀;也可表示Ag2X溶液的Qc小于Ag2X的溶度积Ksp,所以a点表示Ag2X的不饱和溶液,故C错误;由图可知当溶液中的c(Y-)=c(X2-)时,AgY饱和溶液中的c(Ag+)小于Ag2X饱和溶液中的c(Ag+),当向c(Y-)=c(X2-)=0.01 ml·L-1的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成的是AgY沉淀,故D正确。
【加固训练—拔高】
(2021·佛山模拟)向废水中加入硫化物可以依次获得CuS、ZnS纳米粒子。常温下,H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,溶液中平衡时相关离子浓度的关系如图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuS)的数量级为10-37
B.a点对应的CuS溶液为不饱和溶液
C.向p点的溶液中加入少量NaS固体,溶液组成由p向q方向移动
D.H2S+Zn2+⇌ZnS+2H+平衡常数很大,反应趋于完全
【解析】选D。Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-),从图象上任取一点,-lgc(Cu2+)和
-lgc(S2-)约等于18.3的点,c(Cu2+)≈c(S2-)=10-18.3ml·L-1,Ksp(CuS)=
c(Cu2+)·c(S2-)=10-36.6,数量级为10-37,故A正确;a点溶液在溶解平衡曲线的右面,纵横坐标-lgc(Cu2+)和-lgc(S2-)数值大,则c(Cu2+)和c(S2-)的浓度小,即未达到饱和,为不饱和溶液,故B正确;p点的溶液存在溶解平衡:ZnS(s)⇌Zn2+(aq)+S2-(aq),加入少量NaS固体,NaS固体溶于水电离出S2-,S2-浓度增大,溶解平衡逆向移动,Zn2+的浓度减小,-lgc(Zn2+)增大,-lgc(S2-)减小,由p向q方向移动,故C正确;该反应的平衡常数K= eq \f(c2(H+),c(H2S)·c(Zn2+)) = eq \f(c(H+)·c(HS-),c(H2S)) eq \f(c(H+)·c(S2-),c(HS-)·c(Zn2+)·c(S2-)) = eq \f(Ka1Ka2,Ksp(ZnS)) =1.3×
10-7×7.1×10-15× eq \f(1,10-10.3×10-12) =1.3×7.1100.3<105(趋向完全K>105),故D错误。
13.某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。分别向2支盛有
1 mL 1 ml·L-1的MgCl2溶液中各加入10滴2 ml·L-1 NaOH,制得等量沉淀;然后分别向其中加入不同试剂,记录实验现象如表:
(1)测得实验Ⅰ中所用NH4Cl溶液呈酸性(pH约为4.5),用离子方程式解释其显酸性的原因_________________________________________________________;
(2)实验Ⅱ观察到沉淀不溶解,该实验的目的是____________________________
__________________________________________________________________。
(3)同学们猜测实验Ⅰ中沉淀溶解的原因有两种:
猜想1:氢氧化镁电离出OH-,与氯化铵电离出来的NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 反应生成NH3·H2O
猜想 2:_____________________________________________________________
__________________________________________________________________;
(4)为验证猜想,又设计了以下实验
①选择醋酸铵溶液与氢氧化镁反应的原因是______________________________
__________________________________________________________________。
②实验证明猜想正确的是__________(填“1”或“2”),写出NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的离子方程式_______________________________________________。
【解析】(1)NH4Cl为强酸弱碱盐,水解呈酸性,发生NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) +H2O⇌NH3·H2O+H+;
(2)加入4 mL水,沉淀不溶解,可排除溶剂对沉淀溶解的影响;
(3)氢氧化镁能溶解在氯化铵中有两种可能,一是氢氧化镁电离出OH-,与氯化铵电离出来的铵根离子反应生成氨水,二可能是铵根离子水解呈酸性,氢离子与氢氧根离子反应生成水;
(4)①醋酸铵溶液呈中性,如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵,说明是NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 结合氢氧化镁电离出的OH-,导致沉淀溶解平衡正向移动,使沉淀溶解,则证明猜想1是正确的,否则猜想2正确,
②根据①可知,氢氧化镁存在溶解平衡,Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq),铵根离子结合氢氧化镁电离的氢氧根离子,氢氧化镁的溶解平衡右移,导致氢氧化镁沉淀溶解,所以猜想1正确;NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的离子方程式为
2NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) +Mg(OH)2⇌2NH3·H2O+Mg2+。
答案:(1)NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) +H2O⇌NH3·H2O+H+
(2)排除实验Ⅰ、Ⅱ中溶剂水使沉淀溶解的可能性
(3)氯化铵中NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 水解出的H+,与氢氧化镁电离出的OH-生成了水
(4)①醋酸铵溶液呈中性,如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵,说明是NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 结合氢氧化镁电离出的OH-,导致沉淀溶解平衡正向移动,使沉淀溶解
②1 2NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) +Mg(OH)2⇌2NH3·H2O+Mg2+沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Cu(OH)2
开始沉淀的pH
2.3
7.6
4.4
完全沉淀的pH
3.2
9.7
6.4
实验序号
加入试剂
实验现象
Ⅰ
4 mL 2 ml·L-1 NH4Cl
沉淀溶解
Ⅱ
4 mL蒸馏水
沉淀不溶解
序号
实验内容
结果
1
测定醋酸铵(CH3COONH4)溶液的pH
pH约为7,溶液呈中性
2
取少量的相同质量的氢氧化镁分别盛放在试管中,分别向其中滴加醋酸铵和氯化铵溶液
固体均溶解
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