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    2021高考化学全真模拟卷07含解析

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    这是一份2021高考化学全真模拟卷07含解析,共16页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。

    7.NA是阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
    A.1 ml Na与完全反应生成和的混合物,转移电子,生成物中离子总数为
    B.的溶液中,由水电离的数目为 个
    C.里含有的电子数目为
    D.62 g白磷中含有P-P键的数目为
    【答案】D
    【解析】A.钠和氧气反应后变为价,故1ml钠完全反应转移1ml电子即个,而生成的产物无论是氧化钠还是过氧化钠,均是阴离子,而1ml钠反应后变为,故所对应的阴离子的物质的量为,即产物中离子共个,故A错误;
    B.的溶液中,的电离大于水解,故溶液中的氢离子主要来自于的电离,故溶液中水电离出的氢离子小于个,故B错误;
    C.的物质的量为,而中含8ml电子,故中含电子即个,故C错误;
    D.62g白磷的物质的量为,而1ml白磷中含键,故白磷中含键即个,故D正确.故选D。
    8.下列指定反应的离子方程式正确的是
    A.向氨水中通入过量SO2:NH3·H2O+SO2===NH4++HSO3-
    B.Si与NaOH溶液反应:Si+2OH-+H2O===SiO32-+H2↑
    C.电解MgCl2溶液:2H2O+2Cl-2OH-+H2↑+Cl2↑
    D.Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液至Ba2+恰好完全沉淀:2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O
    【答案】A
    【解析】
    A.一水合氨是弱碱,保留化学式,反应的离子方程式:SO2+NH3•H2O═NH4++HSO3-,选项A正确;
    B.Si与NaOH溶液反应的离子反应为Si+2OH-+H2O=SiO32-+2H2↑,选项B正确;
    C、电解MgCl2溶液,反应生成了氢氧化镁沉淀,反应的离子方程式为:Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑,选项C错误;
    D.向Ba(OH)2溶液滴加NaHSO4溶液至沉淀恰好完全的离子反应为Ba2++OH-+H++SO42-═BaSO4↓+H2O,选项D错误;答案选A。
    【点睛】
    本题考查了离子方程式的书写,明确反应实质及离子方程式书写方法是解题关键,注意反应物用量对反应的影响,易错点为选项D,应知道完全沉淀时是以钡离子和硫酸根离子按1:1进行反应。
    9.下列叙述正确的是
    A.甲苯与足量H2加成产物的一氯取代物有5种
    B.由3种单体加聚得到
    C.双糖、多糖在稀酸的催化下最终均水解为葡萄糖
    D.分子式为C4H6O2并能与饱和NaHCO3溶液反应生成CO2的有机物有3种(不含立体异构)
    【答案】A
    【解析】分析:A项,甲苯与足量H2反应生成,中有5种H原子;B项,链节的主链上只有碳原子且含碳碳双键,用“凡双键,四个碳;无双键,两个碳”的规律判断单体;C项,蔗糖水解产物为葡萄糖和果糖;D项,能与NaHCO3反应生成CO2说明结构中含羧基,C4H6O2的不饱和度为2,其结构可能是链状也可能是环状。
    详解:A项,甲苯与足量H2反应生成,中有5种H原子,的一氯代物有5种,A项正确;B项,链节的主链上只有碳原子且含碳碳双键,用“凡双键,四个碳;无双键,两个碳”的规律判断单体,单体为CH2=CH—CH=CH2和CH3CH=CH2,由2种单体加聚得到,B项错误;C项,麦芽糖、淀粉、纤维素在酸催化下最终水解为葡萄糖,蔗糖在酸催化下最终水解为葡萄糖和果糖,C项错误;D项,C4H6O2的不饱和度为2,能与NaHCO3溶液反应生成CO2说明有机物结构中含羧基,符合条件的同分异构体有:CH3CH=CHCOOH、CH2=CHCH2COOH、、,共4种,D项错误;答案选A。
    点睛:本题考查一氯代物种类的判断、高分子化合物单体的判断、双糖和多糖的水解、限定条件同分异构体数目的确定。确定一氯代物的种类用“等效氢”法:同一个碳原子上的氢原子等效,同一个碳原子上所连甲基上氢原子等效,处于对称位置的氢原子等效。限定条件的同分异构体数目的确定用有序思维,先确定不饱和度和官能团,再用残基法确定可能的结构。
    10.如图是五种短周期元素的原子序数与其在氢化物中化合价的关系图,则下列说法不正确的是
    A.X的氢化物具有很强的还原性
    B.YW2、ZW2、X2W2都能使品红溶液褪色,且褪色原理相同
    C.Y、Z元素的最高价氧化物对应的水化物都呈酸性,而且酸性:HZO4 > H2YO4
    D.元素W、T的氢化物的沸点比同主族中相邻的氢化物高,是因为这两种氢化物分子间存在氢键
    【答案】B
    【解析】A. X为Na,其氢化物为NaH,具有很强的还原性,故A正确;
    B. SO2、ClO2、Na2O2都能使品红溶液褪色,二氧化硫与有色物质化合为无色物质,而ClO2、Na2O2具有强氧化性,将有色物质氧化为无色物质,褪色原理不相同,故B错误;
    C. Y、Z元素的最高价氧化物对应的水化物分别为H2SO4、HClO4,都呈酸性,由于非金属性Cl > S,故酸性:HClO4 > H2SO4,故C正确;
    D. 元素W、T的氢化物分别为H2O、NH3,这两种氢化物分子间存在氢键,它们的沸点比同主族中相邻的氢化物高,故D正确。
    综上所述,答案为B。
    11.根据下列实验操作,预测的实验现象和实验结论或解释均正确的是
    【答案】C
    【解析】
    A.由于Br2具有强的氧化性,所以向FeI2溶液中滴入足量溴水,Fe2+、I-都被氧化,Fe2+被氧化为Fe3+,I-被氧化为I2单质,由于I2容易溶于CCl4,而CCl4与水互不相容,密度比水大,因此加入CCl4,振荡,静置,会看到液体分层,下层为I2的CCl4溶液层但不能证明氧化性:Fe3+>I2,A错误;
    B.向淀粉在稀硫酸催化下的水解液中要先加入NaOH溶液,使溶液显碱性,然后再滴入少量新制Cu(OH)2悬浊液并加热,会看到产生砖红色沉淀,证明淀粉水解产生的葡萄糖具有还原性,B错误;
    C.浓盐酸、二氧化锰在室温下不能反应产生氯气,因此用淀粉碘化钾试液检验,不能使试纸变为蓝色,C正确;
    D.向盛有NH4Al(SO4)2溶液的试管中,滴加少量NaOH溶液,首先发生反应:Al3++3OH-=Al(OH)3↓,D错误;
    故合理选项是C。
    12.用下图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液PH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是
    A.用石墨作阳极,铁作阴极
    B.阳极的电极反应式为:Cl- + 2OH--2e-= ClO- + H2O
    C.阴极的电极反应式为:2H2O + 2e- = H2↑ + 2OH-
    D.除去CN-的反应:2CN-+ 5ClO- + 2H+ = N2↑ + 2CO2↑ + 5Cl-+ H2O
    【答案】D
    【解析】
    A、根据电解的原理,铁作阳极时,铁失电子,参与反应,但根据题中信息,铁不参与反应,因此铁作阴极,故A说法正确;
    B、根据信息,环境是碱性,利用ClO-氧化CN-,因此阳极反应式为Cl-+2OH--2e-=ClO-+H2O,故B说法正确;
    C、根据电解原理,阴极上是阳离子放电,即2H++2e-=H2↑,故C说法正确;
    D、CN-被ClO-氧化成两种无毒的气体,即为N2和CO2,环境是碱性,不能生成H+,故D说法错误。
    【点睛】
    电极反应式的书写或氧化还原反应方程式的书写,一定看清楚溶液的环境,如本题溶液是碱性环境,H+不能大量共存,因此D选项错误。
    13.室温时,用0.0200ml/L稀盐酸滴定溶液,溶液中水的电离程度随所加稀盐酸的体积变化如图所示(忽略滴定过程中溶液的体积变化),则下列有关说法正确的是
    已知:K(HY)=5.0×10-11
    A.可选取酚酞作为滴定指示剂
    B.M点溶液的pH>7
    C.图中Q点水的电离程度最小,Kw<10-14
    D.M点,c(Na+)=c(HY)+c(Y-)+c(Cl-)
    【答案】B
    【解析】A. 滴定终点溶液显酸性,故可选取甲基橙作为滴定指示剂,A不正确;B. M点溶液中,c(NaY)=c(HY),因为K(HY)=5.0×10-11,所以c(Y-)≈c(HY),代入HY的电离常数表达式可得,ka=cH+=5.0×10-11,所以,pH>7,B正确;C. 由图可知,Q点水的电离程度最小,Kw=10-14 ,C不正确; D. M点,由物料守恒可知,c(Na+)=c(HY)+c(Y-), D不正确。本题选B。
    二、非选择题:共58分,第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题:共43分。
    26.(15分)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
    已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F和有机碳等。
    溶解度:Ca5(PO4)3(OH)(1)上述流程中能加快反应速率的措施有__________。
    (2)磷精矿粉酸浸时发生反应:
    2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO410CaSO4·0.5H2O+6H3PO4
    ①该反应体现出酸性关系:H3PO4__________H2SO4(填“>”或“<”)。
    ②结合元素周期律解释①中结论:P和S电子层数相同,__________。
    (3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF4除去。写出生成HF的化学方程式:__________。
    (4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因:____________________。
    (5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42−残留,原因是__________;加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是____________________。
    (6)取a g所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b ml·L−1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL,精制磷酸中H3PO4的质量分数是________。(已知:H3PO4摩尔质量为98 g·ml−1)
    【答案】(1)研磨、加热(2分)
    (2)<(1分)
    (3)核电荷数P<S,原子半径P>S,得电子能力P<S,非金属性P<S (2分) 2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF↑ (2分)
    (4)80 ℃后,H2O2分解速率大,浓度显著降低(2分)
    (5)CaSO4微溶(2分) BaCO3++2H3PO4BaSO4+CO2↑+H2O+2(2分)
    (6) (2分)
    【解析】
    分析:磷精矿粉酸浸后生成粗磷酸和磷石膏,粗磷酸经过脱有机碳、脱硫等步骤获得精制磷酸。
    (1)根据外界条件对化学反应速率的影响分析,流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。
    (2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,酸性:H3PO4H2SO4。
    ②用元素周期律解释,P和S电子层数相同,核电荷数PS,原子半径PS,得电子能力PS,非金属性PS。
    (3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,Ca5(PO4)3F与H2SO4反应生成HF、磷石膏和磷酸。
    (4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H2O2分解速率大,H2O2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。
    (5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42-残留,原因是:CaSO4微溶于水。加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO4难溶于水,反应的离子方程式为BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4-+H2O。
    (6)根据题意关系式为H3PO4~2NaOH,由消耗的NaOH计算H3PO4。
    详解:(1)研磨能增大反应物的接触面积,加快反应速率,加热,升高温度加快反应速率;流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。
    (2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,酸性:H3PO4H2SO4。
    ②用元素周期律解释酸性:H3PO4H2SO4,P和S电子层数相同,核电荷数PS,原子半径PS,得电子能力PS,非金属性PS。
    (3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,Ca5(PO4)3F与H2SO4反应生成HF、磷石膏和磷酸,生成HF的化学方程式为2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF↑。
    (4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H2O2分解速率大,H2O2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。
    (5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42-残留,原因是:CaSO4微溶于水。加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO4难溶于水,其中SO42-与BaCO3生成更难溶的BaSO4和CO32-,H3PO4的酸性强于H2CO3,在粗磷酸中CO32-转化成H2O和CO2,反应的离子方程式为BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4-+H2O。
    (6)滴定终点生成Na2HPO4,则消耗的H3PO4与NaOH物质的量之比为1:2,n(H3PO4)=n(NaOH)=bml/Lc10-3L=ml,m(H3PO4)=ml98g/ml=g=0.049bcg,精制磷酸中H3PO4的质量分数为。
    27.(13分)二茂铁可用作燃料的节能消烟剂、抗爆剂等。实验室制备二茂铁装置示意图如图一:
    已知:①二茂铁熔点是173℃,在100℃时开始升华;沸点是249℃
    ②制备二茂铁的反应原理是:2KOH+FeCl2+2C5H6=Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O
    实验步骤为:
    ①在三颈烧瓶中加入25g粉末状的KOH,并从仪器a中加入60mL无水乙醚到烧瓶中,充分搅拌,同时通氮气约10min;
    ②再从仪器a滴入5.5mL新蒸馏的环戊二烯(C5H6,密度为0.95g/cm3),搅拌;
    ③将6.5g无水FeCl2与(CH3)2SO(二甲亚砜,作溶剂)配成的溶液25mL装入仪器a中,慢慢滴入仪器c中,45min滴完,继续搅拌45min;
    ④再从仪器a加入25mL无水乙醚搅拌;
    ⑤将c中的液体转入分液漏斗中,依次用盐酸、水各洗涤两次,分液得橙黄色溶液;
    ⑥蒸发橙黄色溶液,得二茂铁粗产品。
    回答下列问题:
    (1)仪器b的名称是_________。
    (2)步骤①中通入氮气的目的是___________。
    (3)仪器c的适宜容积应为(选编号):____________。①100mL ②250mL ③500mL
    (4)步骤⑤用盐酸洗涤的目的是____________。
    (5)步骤⑦是二茂铁粗产品的提纯,该过程在图二中进行,其操作名称为__________;该操作中棉花的作用是________________________。
    (6)若最终制得纯净的二茂铁4.3g,则该实验的产率为__________(保留三位有效数字)。
    【答案】(1)球形冷凝管(1分)
    (2)排尽装置中的空气,防止Fe2+被氧化(2分)
    (3)②(2分)
    (4)除去多余的KOH(2分)
    (5)升华(2分) 防止二茂铁挥发进入空气中(2分)
    (6)58.4% (2分)
    【解析】
    【分析】
    (1)根据仪器的结构确定仪器b的名称;
    (2)二茂铁中铁是+2价,易被空气中氧气氧化,通入氮气排尽装置中空气;
    (3三颈烧瓶中盛放液体的体积不超过容积的2/3分析判断;
    (4)C溶液中混有KOH,盐酸与KOH反应;
    (5)分析图二装置图知该操作使二茂铁由固体可直接变成气体,然后冷凝收集;棉花团有防止粉末逸出的功能;
    (6)根据环戊二烯计算二茂铁的理论产量,产率=(实际产量)/(理论产量)以此计算。
    【详解】
    仪器b是球形冷凝管;
    二茂铁中铁是价,易被空气中氧气氧化,通入氮气排尽装置中空气,防止实验过程中亚铁离子被氧化;
    由题意可知三颈烧瓶中共加入液体115.5ml,三颈烧瓶中盛放液体的体积不超过容积的,所以选择250ml;
    步骤用盐酸洗涤,可除去多余的KOH;
    二茂铁由固体直接变成气体,然后冷凝收集,其操作名称为升华;该操作中棉花的作用是防止二茂铁挥发进入空气中;
    二茂铁的理论产量为,则产率。
    28.(15分)减少污染、保护环境是全世界最热门的课题。
    (1)为了减少空气中SO2的排放,常采取的措施有:
    ①将煤转化为清洁气体燃料。
    已知:H2(g)+1/2O2(g)==H2O(g) ΔH1=-241.8 kJ·ml-1
    C(s)+1/2O2(g)===CO(g) ΔH2=-110.5 kJ·ml-1
    则焦炭与水蒸气反应生成CO的热化学方程式为 。
    ②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是 (填序号):
    a.Ca(OH)2b.CaCl2c.Na2CO3d.NaHSO3
    (2)CO在催化剂作用下可以与H2反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。
    在密闭容器中充有10 ml CO与20 ml H2,CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
    ①M、N两点平衡状态下,容器中总物质的物质的
    量之比为:n(M)总:n(N)总= 。
    ②若M、N、Q三点的平衡常数KM、KN、KQ的
    大小关系为 。
    (3)催化硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。
    ①催化硝化法中,用H2将NO3-还原为N2,一段时间后,溶液的碱性明显增强。则该反应离子方程式为 。
    ②电化学降解NO3-的原理如图所示,电源正极为 (填“a”或“b”);若总反应为4NO3-+4H+====5O2↑+2N2↑+2H2O,则阴极反应式为 。
    【答案】(1)① C(s)+H2O(g)=CO(g) +H2(g) ΔH=+131.3kJ·ml-1(2分) ②a c(2分,错1个0分)
    (2)① 5:4(2分) ②KM=KN>KQ(3分)
    (3)① 2 NO3-+5H2N2+2OH-+4H2O(2分)
    ② a(2分) 2 NO3-+12 H++10e-=N2↑+6H2O(2分)
    【解析】
    试题分析:(1)①已知反应:①H2(g)+1/2O2(g)==H2O(g) △H1=-241.8 kJ·ml-1、②C(s)+1/2O2(g)=CO(g) △H2=-110.5 kJ·ml-1,则根据盖斯定律可知②-①即得到焦炭与水蒸气反应生成CO的热化学方程式,即C(s)+H2O(g)=CO(g) +H2(g) ΔH=+131.3kJ·ml-1。
    ②氢氧化钙和碳酸钠均与SO2反应,可以作为洗涤剂,氯化钙与亚硫酸氢钠与SO2均不反应,不能作为洗涤剂,答案选ac。
    (2)①M点CO的转化率为0.5,则参加反应的CO为10ml×0.5=5ml,则:
    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)气体物质的量减少
    2
    5ml 10ml
    故M点平衡时,混合气体总的物质的量=10ml+20ml-10ml=20ml
    N点CO的转化率为0.7,则参加反应的CO为10ml×0.7=7ml,则:
    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)气体物质的量减少
    1 2
    7ml 14ml
    故N点平衡时,混合气体总的物质的量=10ml+20ml-14ml=16ml
    故M、N两点时容器内总气体的物质的量之比n(M):n(N)=20ml:16ml=5:4。
    ②由图可知,一定压强下,温度越高,CO的转化率越低,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,Q点的温度高于M、N点,故平衡常数KM=KN>KQ。
    (3)①用H2将NO3-还原为N2,一段时间后,溶液的碱性明显增强,这说明反应中有氢氧根生成,则该反应离子方程式为2NO3-+5H2催化剂N2+2OH-+4H2O。
    ②溶液中氢氧根在阳极放电生成氧气,则根据装置图可知产生氧气的电极是阳极。电解池中阳极与电源的正极相连,所以a是电源的正极。根据总反应为4NO3-+4H+通电5O2↑+2N2↑+2H2O可知阴极是硝酸根得到电子生成氮气,则阴极反应式为2NO3-+12H++10e-=N2↑+6H2O。
    考点:考查热化学方程式的书写、SO2的性质、可逆反应的有关计算与判断以及电化学原理的应用
    (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
    35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
    铬、钼、钨都是ⅥB族元素,且原子序数依次增大,它们的单质和化合物在生活、生产中有广泛应用。
    铬元素的最高化合价为________;基态钼原子的核外电子排布类似于基态铬原子,其原子核外有________个未成对电子。
    钼可作有机合成的催化剂。例如,苯甲醛被还原成环己基甲醇。
    环己基甲醇分子中采取杂化的原子是________写元素符号。
    环己基甲醇的沸点高于苯甲醛,其原因是________。
    铬离子能形成多种配合物,例如。
    已知配合物的中心粒子的配位数指配位原子总数。上述配合物中,的配位数为________。
    上述配合物中的非金属元素按电负性由小到大的顺序排列为________。
    铬的一种氧化物的晶胞结构如图所示。
    该氧化物的化学式为________。
    已知晶胞底面的边长为acm,晶胞的高为bcm,代表阿伏加德罗常数的值,该铬的氧化物的摩尔质量为。该晶体的密度为________用含a、b、和M的代数式表示。
    【答案】(1) (1分) 6 (1分)
    (2)、O(2分) 环己基甲醇分子间能够形成氢键(2分)
    (3) (2分) (2分)
    (4)(2分) (3分)
    【解析】
    【分析】
    (1)Cr位于周期表中第4周期第ⅥB族,最高化合价为+6,基态钼原子的核外电子排布类似于基态铬原子,根据Cr的电子排布解答;
    (2)①环己基甲醇分子中,C和O均满足八隅体,C和O均达到饱和;
    ②环己基甲醇的分子间存在氢键;
    (3)①配合物的中心粒子的配位数指配位原子总数,OH-和H2O均为单齿配体,H2NCH2CH2NH2为双齿配体;
    ②上述配合物中,非金属元素有C、H、O、N,同周期主族元素,随着原子序数增大,电负性增大;
    (4)①每个晶胞中含有数目为:4;数目为:;
    每个晶胞的质量,晶胞的体积,再结合计算即可。
    【详解】
    为24号元素,价电子排布式为,最高正价为价;基态钼原子的核外电子排布类似于基态铬原子,价电子排布式为,其原子核外有6个未成对电子;
    环己基甲醇中C均以单键连接,采取杂化,O原子的杂化轨道数为4,也采取杂化;
    环己基甲醇中含有羟基,分子间存在氢键,沸点较高;
    中2个N原子均与形成配位键,配体有3个、1个和1个,故C的配位数为6;
    同周期从左到右,元素的电负性逐渐增大,氢的电负性在四种元素中最小,故电负性:;
    每个晶胞中含有数目为:4;数目为:,故化学式为;
    每个晶胞的质量,晶胞的体积,故晶胞的密度。
    36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)
    兔耳草醛H是一种重要的香料,主要用于食品、化妆品等工业中。用有机物A为原料可以合成兔耳草醛H,其合成路线如图所示:
    中间产物D是一种精细化工产品,可用作香料,能发生如下反应:
    已知:Ⅰ.已知:醛与二元醇(如乙二醇)可生成环状缩醛:
    请回答:
    (1)D的结构简式为 ,E中含有的官能团名称为 。
    (2)A分子中碳、氢的质量比为12︰1,A的分子式为 ,B的结构简式为 。
    (3)反应①的反应类型 , 反应②的化学方程式为 。
    (4)兔耳草醛H中的含氧官能团易被氧化,生成化合物W, G与W可发生酯化反应,写出G与W反应的化学方程式 。
    (5)W与是否互为同分异构体 (填“是”或“否”),符合下列条件的的同分异构体有 种,写出其中一种的结构简式 。
    a.属于芳香族化合物且苯环上有五个取代基
    b.核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰
    c.1ml该物质最多可消耗2mlNaOH
    d.能发生银镜反应
    【答案】
    (2分) 羟基 醛基(2分)
    (2) C6H6(1分) (1分)
    (3) 加成反应或还原反应 (1分)
    (2分)
    (4)(2分)
    (5)否(1分) 2(1分)
    (2分)
    【解析】
    试题分析:(1)根据D和聚乙烯醇的反应的生成物结构简式可知,D的结构简式应该是。根据已知信息Ⅱ可知,E的结构简式是,所以含有的官能团是醛基和羟基。
    (2)A分子中碳、氢的质量比为12︰1,则A分子中碳氢原子数之比是1︰1。由于D中含有苯环,所以A的分子式为C6H6。根据D的结构简式可知,B的结构简式应该是。
    (3)E中含有羟基,发生消去反应生成碳碳双键,即F中含有碳碳双键,所以反应①的反应类型是加成反应。又因为F中还含有醛基,所以加成后生成羟基,即G中含有羟基。由于H的相对分子质量是190,所以反应②是羟基的催化氧化反应,方程式是。
    (4)H中含有醛基,能被氧化生成羧基。而G中含有羟基,所以可以发生酯化反应,方程式是。
    (5)W与分子式不同,所以二者不可能是互为同分异构体。能发生银镜反应,说明含有醛基。1ml该物质最多可消耗2mlNaOH,且苯环上有五个取代基,所以应该含有的是2个酚羟基。又因为核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰,所以可能的结构简式是,即共计是2种同分异构体。
    附:流程图
    考点:考查有机物的合成、同分异构体的判断等。
    点评:有机合成路线的选择基本要求是:原料廉价易得,路线简捷,便于操作,反应条件适宜,产品易于分离等。解答有机合成题目的关键在于:①选择出合理简单的合成路线;②熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识。具体的方法是教材中“旧”知识和题意中“新”知识的应用。
    有机合成路线的推导,一般有两种方法:一是“直导法”:从原料出发,根据原料的性质,采取一定的反应,逐步向产品逼近,有时可直至产品。二是“反推法”:从产品出发,通过分析产品的组成和结构,进行逆向思维,推出相关的中间体,直至原料。另外在合成某一种产物时,可能会产生多种不同的方法和途径,应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。
    实验操作
    预测实验现象
    实验结论或解释
    A
    向FeI2溶液中滴入足量溴水,加入CCl4,振荡,静置
    下层溶液显紫红色
    氧化性:Fe3+>I2
    B
    向淀粉在稀硫酸催化下的水解液中滴入少量新制Cu(OH)2悬浊液并加热
    有砖红色沉淀生成
    葡萄糖具有还原性
    C
    常温下,将浓盐酸、二氧化锰放入烧瓶中,用淀粉碘化钾试液检验
    试液不变蓝
    常温下,浓盐酸、二氧化锰没有发生化学反应
    D
    向盛有NH4Al(SO4)2溶液的试管中,滴加少量NaOH溶液
    产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体
    NH4++OH- = NH3↑+H2O
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