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    2021高考化学全真模拟卷04含解析

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    这是一份2021高考化学全真模拟卷04含解析,共15页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。

    2021高考化学全真模拟卷
    一、选择题:本题共7个小题,每小题6分。共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    7.化学在生产和日常生活中有着重要的作用。下列有关说法不正确的是
    A.12月2日我国发射的“嫦娥三号”卫星中使用的碳纤维,是一种新型无机非金属材料
    B.氢氧化铁溶胶、水玻璃、淀粉溶液均具有丁达尔效应
    C.“地沟油”经过加工处理后,可以用来制肥皂和生物柴油
    D.只要符合限量,“食用色素”“碘元素”、“亚硝酸盐”可以作为某些食品的添加剂
    【答案】B
    【解析】A.12月2日我国发射的“嫦娥三号”卫星中使用的碳纤维,由于只含有C元素,因此是一种新型无机非金属材料。正确。B.氢氧化铁溶胶、淀粉溶液均具有丁达尔效应,而水玻璃是硅酸钠的水溶液,属于溶液,不具有胶体的性质。错误。C.“地沟油”是高级脂肪酸的甘油酯,属于酯,在碱性条件下水解可以制作肥皂,经过酯交换反应可以制取生物柴油。正确。D. “食用色素”“碘元素”、“亚硝酸盐”只要符合限量,可以增加物质的营养、或保质期,对人体有益。因此作为某些食品的添加剂。正确。
    8.用化学用语表示2Na + 2H2O=2NaOH + H2↑中的相关微粒,其中正确的是
    A.中子数为10的氧原子:O B.NaOH的电子式:
    C.Na+的结构示意图: D.H2O的比例模型:
    【答案】A
    【解析】A.原子符号的左上角表示质量数,左下角表示质子数,中子数=质量数-质子数,A项正确;
    B.和之间是以离子键的形式结合的,因此要加上中括号和正负电荷,B项错误;
    C.钠是11号元素,钠离子失去1个电子后核外只有10个电子,C项错误;
    D.氢原子要比氧原子小,D项错误;答案选A。
    9.下列说法不正确的是
    A.在酸性条件下,的水解产物是和
    B.总质量一定时,乙酸和葡萄糖无论以何种比例混合,完全燃烧消耗氧气的量相等
    C.蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖
    D.植物油含不饱和脂肪酸酯,能使褪色
    【答案】C
    【解析】和发生酯化反应时,羧酸脱,醇脱H,水解反应为酯化反应的逆反应,所以在酸性条件下,的水解产物是和,故A正确;
    B.葡萄糖与乙酸的最简式都是,相同质量的葡萄糖与乙酸耗氧量相同,二者无论以何种比例混合,完全燃烧的耗氧量不变,故B正确;
    C.果糖为单糖,故C错误;
    D.植物油含有不饱和烃基,可与溴发生加成反应,故D正确。故选:C。
    10.《科学美国人》评出的2016年十大创新科技之一的碳呼吸电池,电池原理如下图所示,已知草酸铝[Al2(C2O4)3]难溶于水,则下列说法正确的是

    A.该装置将电能转变为化学能
    B.正极的电极反应为C2O42--2e- =2CO2
    C.每生成 1 mol Al2(C2O4)3,有 6 mol 电子流过负载
    D.随着反应的进行草酸盐浓度不断减小
    【答案】C
    【解析】A. 该装置属于燃料电池,将化学能变为电能,A错误;
    B.原电池正极上发生得电子的还原反应,正极的电极反应为2CO2+2e- =C2O42-,B错误;
    C. 每生成 1 mol Al2(C2O4)3,负极就有2 mol铝失电子,共失去有6 mol 电子,所以有6 mol 电子流过负载,C正确;
    D. 根据原电池正负极反应可知,该反应总反应:2Al+6CO2=Al2(C2O4)3,从图示可以知道,所以随着反应的进行草酸盐浓度保持不变,D错误;综上所述,本题选C。
    【点睛】
    本题的难点是电极反应式的书写,一般先判断出此电极的反应物,如本题中根据原电池原理,正极通入的含二氧化碳的空气,出来只有空气,说明二氧化碳参与反应,然后判断产物,根据装置图,出来的是Al2(C2O4)3,说明二氧化碳得电子转化为C2O42-。
    11.下列有关实验操作、现象和结论或解释均正确的是
    选项
    实验操作
    实验现象
    结论或解释
    A
    在Fe(NO3)2溶液中滴加酸化的H2O2
    浅绿色变黄色
    H2O2具有氧化性
    B
    向淀粉溶液中加入几滴稀硫酸,水浴加热几分钟,然后加入银氨溶液溶液,
    无银镜出现
    不能判断是否水解
    C
    焰色反应实验时,某同学用洁净的铂丝蘸取样品在无色火焰上灼烧
    直接观察到火焰的颜色呈黄色
    该样品中含有钠元素,一定不含钾元素
    D
    向盛Na2SiO3溶液的试管中滴加1滴酚酞,然后逐滴加入稀盐酸至过量
    试管中溶液先变红后褪色,最后有白色沉淀
    非金属性:Cl>Si
    【答案】B

    12.某学习小组设计实验制备Ca(NO2)2,实验装置如图所示(夹持装置已略去)。已知:2NO+CaO2===Ca(NO2)2;2NO2+CaO2==Ca(NO3)2。下列说法不正确的是

    A.通入N2是为了排尽装置中的空气
    B.装置B、D中的试剂可分别为水和浓硫酸
    C.将铜片换成木炭也可以制备纯净的亚硝酸钙
    D.借助装置A及氢氧化钠溶液和稀硫酸可以分离CO2和CO
    【答案】C
    【解析】A、装置内的空气会将NO氧化为NO2,影响产物的产量,所以通入N2排尽装置中的空气,故A正确;B、由于硝酸具有挥发性,所以在A中生成的NO气体中会含有少量HNO3蒸气,可用装置B中的水除去,为防止CaO2与水反应,用装置D中的浓硫酸对NO气体进行干燥,故B正确;C、将铜片换成木炭,由于木炭与稀硝酸不能反应,所以得不到要制备的产物,故C错误;D、装置A中盛氢氧化钠溶液,通过进气管通入CO2 和CO的混合气体,CO2 被NaOH吸收后生成Na2CO3,在出气管口即可收集到CO,然后将分液漏斗中的稀硫酸滴入A中,与生成的Na2CO3反应再释放出CO2,达到分离的目的,故D正确。本题正确答案为C。
    13.如下图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-),向20mL0.2mol/L H2A溶液中滴加0.2mol/L NaOH溶液 , 根据图示判断,下列说法正确的是

    A.H2A在水中的电离方程式是:H2A===H++HA-;HA-H++A2-
    B.当V(NaOH)=20 mL时,溶液中各离子浓度的大小顺序为:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)
    C.当V(NaOH)=30 mL时,溶液中存在以下关系:2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-)
    D.等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大
    【答案】B
    【解析】A. 据图可知,当V(NaOH)=20mL时,发生的反应为:NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶质主要为NaHA,此时溶液中同时存在HA−、A2−和H2A,说明H2A是一种二元弱酸,则H2A在水中的电离方程式为:H2AH++HA−、HA−H++A2−,故A错误;B. 当V(NaOH)=20mL时,发生的反应为:NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶质主要为NaHA,据图可知,此时溶液中c(A2−)>c(H2A),说明HA−的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,则c(Na+)>c(HA−)>c(H+)>c(A2−)>c(OH−),故B正确;C. 当V(NaOH)=30mL时,发生的反应为:NaOH+H2A=NaHA+H2O、NaHA+NaOH=Na2A+H2O,溶液为等物质的量浓度的NaHA和Na2A的混合溶液,根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(HA−)+2c(A2−)+c(OH−),根据物料守恒得:3c(HA−)+3c(A2−)+3c(H2A)=2c(Na+),联立两式得:2c(H+)+c(HA−)+3c(H2A)=c(A2−)+2c(OH−),故C错误;D. 由图示关系可知,等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后得到NaHA溶液,此时溶液中的c(A2−)>c(H2A),说明HA−的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,水的电离受到抑制,所以等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水小,故D错误;答案选B。
    点睛:本题考查酸碱混合溶液的定性判断,利用图象分析酸碱混合时溶液中的溶质是解题的关键,试题难度中等。本题的易错点是B项,当加入NaOH溶液20mL时,所得溶液的溶质为NaHA,再根据图象中c(A2−)>c(H2A),说明HA−的电离程度大于水解程度、溶液呈酸性。
    三、非选择题:共58分,第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题:共43分。
    26.(12分)以铬矿石(主要成分为Cr2O3,还有Al2O3、SiO2等杂质)为原料制取红矾钠 (Na2Cr2O7·2H2O)的流程如图所示。

    已知:I.Cr2O3在碱性条件下易被氧化;
    II.高温条件下,Al2O3与Na2CO3发生的反应为:Al2O3 +Na2CO3=2NaAlO2 +CO2↑;
    III.2CrO42-+2H+Cr2O72- +H2O K=1.0×1012
    (1)“煅烧”时,Cr2O3参加反应的化学方程式为_____。若“煅烧”操作最适宜的温度是800~900℃,则在实验室中进行此项操作时,应选择_____坩埚(填字母)。
    a.陶瓷 b.玻璃 c.石英 d.铁
    (2)流程中可循环利用的物质除CO2外还有_____(填化学式)。
    (3)“过滤II”所得沉淀主要有______(填化学式)。
    (4)由Na2Cr2O7溶液制备红矾钠的具体实验操作有_____,经洗涤、干燥得到红矾钠样品。
    (5)“电解”时,利用以下装置将Na2CrO4溶液转化为Na2Cr2O7溶液,当a、b均为石墨电极时,a电极的电极反应式为____。若初始加入电解池中的c (Na2CrO4)=1.0mol·L-l,随着“电解”的进行,当溶液pH=6时,Na2CrO4的转化率为______(忽略电解过程中溶液体积变化)。

    【答案】
    (1)2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2(2分) d(1分)
    (2)Na2CO3(1分)
    (3)H2SiO3、AI(OH)3(2分)
    (4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(2分)
    (5)2H2O+2e-=2OH-+H2(或2H++2e-=H2)(2分) 50% (2分)
    【解析】
    (1)根据流程和上述分析,“煅烧’’时,Cr2O3与加入的纯碱、空气高温下反应生成Na2CrO4和二氧化碳,化学反应方程式为:2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2;陶瓷、玻璃、石英当中都含有二氧化硅,煅烧时加入的纯碱会与二氧化硅反应,损坏实验装置,因此因该在铁坩埚中进行煅烧操作。
    (2)流程图中。“过滤II”后得到溶液中含有Na2CO3,将混合溶液蒸发浓缩、冷却结晶得到Na2Cr2O7晶体后得到的滤液中含有大量Na2CO3可用于煅烧操作。
    (3)浸出液中利用焙烧产生的二氧化碳调整溶液pH ,二氧化碳溶于水溶液显酸性,滤液中的偏铝酸钠、Na2SiO3转化为硅酸沉淀和氢氧化铝沉淀。
    (4)由Na2Cr2O7溶液制备红矾钠固体,操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤。
    (5)根据电解池中a电极端,加入稀氢氧化钠,相当于电解水,流出浓氢氧化钠,说明a电极周围产生大量氢氧根离子,因此可得a电极上水中氢离子得到电子转变为氢气和氢氧根,因此电极a为阴极,电极式为2H2O+2e-=2OH-+H2(或2H++2e-=H2);b电极为阳极,溶液中阴离子放电,根据放电顺序氢氧根大于含氧酸根(CrO42-),因此b电极为水中的氢氧根离子失去电子转变为氧气和氢离子,在氢离子存在的情况下,根据已知信息2CrO42-+2H+Cr2O72- +H2O K=1.0×1012可得,,溶液的pH=6,即=1.0×10-6mol/L,K====1.0×1012,=0.5mol/L,因此当溶液pH=6时,溶液中剩余的CrO42-为0.5mol,消耗的CrO42-为0.5mol,Na2CrO4的转化率==50%。
    27.(15分)高铁酸盐是优良的多功能水处理剂。K2FeO4为紫色固体,可溶于水,微溶于浓KOH溶液,难溶于有机物;在0~5℃、强碱性溶液中比较稳定,在酸性、中性溶液中易分解放出O2。某实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并测定产品纯度。回答下列问题:
    Ⅰ.制备K2FeO4
    装置如下图所示,夹持、加热等装置略。

    (1)仪器a的名称是____________,装置B中除杂质所用试剂是__________,装置D的作用是________________。
    (2)A中发生反应的化学方程式为___________________________________。
    (3)C中反应为放热反应,而反应温度须控制在0~5℃,采用的控温方法为______,反应中KOH必须过量的原因是_____________________。
    (4)写出C中总反应的离子方程式:__________________。C中混合物经重结晶、有机物洗涤纯化、真空干燥,得到高铁酸钾晶体。
    Ⅱ.K2FeO4产品纯度的测定
    准确称取1.00g制得的晶体,配成250mL溶液,准确量取25.00mL K2FeO4溶液放入锥形瓶,加入足量CrCl3和NaOH溶液,振荡,再加入稀硫酸酸化后得Fe3+和Cr2O,滴入几滴二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.0500mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(溶液显浅紫红色),平行测定三次,平均消耗 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液28.00mL。
    (5)根据以上数据,样品中K2FeO4的质量分数为__________。若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
    【答案】
    (1)圆底烧瓶(1分) 饱和食盐水(1分) 吸收尾气Cl2并能防倒吸(2分)
    (2)MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O(2分)
    (3)冰水浴(1分) K2FeO4在强碱性溶液中比较稳定(2分)
    (4)3Cl2+2Fe3++16OH-=2FeO42-+6Cl-+8H2O(2分)
    (5)92.4%(2分) 偏高(2分)
    【解析】(1)仪器a的名称是圆底烧瓶;HCl极易溶于水,饱和食盐水抑制氯气的溶解,又可除去氯气中的HCl,故装置B中除杂质所用试剂是饱和食盐水;装置D是用于吸收尾气Cl2,反应原理: Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O,竖放干燥管能防倒吸,故装置D的作用是吸收尾气Cl2并能防倒吸;
    (2)A中发生反应的化学方程式:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O;
    (3)C中反应为放热反应,而反应温度须控制在0~5℃,采用的控温方法为冰水浴降温;反应中KOH必须过量,由于题干所给信息:K2FeO4在强碱性溶液中比较稳定;
    (4)根据氧化还原反应原理分析产物是FeO42-和Cl-,C中总反应的离子方程式:3Cl2+2Fe3++16OH-=2FeO42-+6Cl-+8H2O;
    (5)足量CrCl3和NaOH溶液形成CrO2-,CrO2-+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-+OH-,6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,得到定量关系为:
    n=,250ml溶液中含有× =
    测定该样品中K2FeO4的质量分数=
    故答案为:92.4%;
    若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,所耗(NH4)2Fe(SO4)2的体积偏大,带入关系式的数据偏大,解得的K2FeO4的质量也就偏大,会使测定结果“偏高”。
    【点睛】
    (5)分析反应原理:足量CrCl3和NaOH溶液形成CrO2-,CrO2-+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-+OH-,2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O ,6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,得到定量关系为: ,此处也可以不用方程式配平,直接根据电子得失相等迅速地建立关系,从而快速解题。
    28.(16分)石嘴山市打造“山水园林城市”,因此研究NOx、SO2等大气污染物的妥善处理具有重要意义。
    (1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的SO2。
    已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:
    ①SO2(g)+NH3·H2O(aq)= NH4HSO3(aq) ΔH1=a kJ/mol;
    ②NH3·H2O(aq)+ NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(ag)+H2O(l) ΔH2=b kJ/mol;
    ③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq) ΔH3=c kJ/mol。
    则反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g) =2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的ΔH=______kJ/mol。
    (2)燃煤发电厂常利用反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)2CaSO4(s)+2CO2(g) ΔH =−681.8 kJ/mol对煤进行脱硫处理来减少SO2的排放。对于该反应,在温度为TK时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:
    时间/min
    浓度/mol·L−1
    0
    10
    20
    30
    40
    50
    O2
    1.00
    0.79
    0.60
    0.60
    0.64
    0.64
    CO2
    0
    0.42
    0.80
    0.80
    0.88
    0.88
    ①0~10 min内,平均反应速率v(SO2)=_____mol/(L·min)。
    ②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡。根据上表中的数据判断,改变的条件可能是_____(填字母)。
    A.通入一定量的O2 B.加入一定量的粉状碳酸钙
    C.适当缩小容器的体积 D.加入合适的催化剂
    (3)NOx的排放主要来自于汽车尾气,有人利用反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=−34.0 kJ/mol,用活性炭对NO进行吸附。已知在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO气体,保持恒压测得NO的转化率随温度的变化如图所示:

    由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升髙而增大,其原因为_______;在1100K时,CO2的体积分数为______。
    (4)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在1050K、1.1×106 Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=____[已知:气体分压(P分)=气体总压(P)×体积分数]。
    (5)汽车尾气还可利用反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=−746.8 kJ/mol,实验测得,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)。
    ①达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数____(填“>”“<”或“=”)k逆增大的倍数。
    ②若在1L的密闭容器中充入1 molCO和1 mol NO,在一定温度下达到平衡时,CO的转化率为40%,则k正︰k逆=_____。
    【答案】
    (1)2a+2b+c(2分)
    (2)①0.042(2分) ②AC(2分)
    (3)1050K前反应未达到平衡状态,随着温度的升高,反应速率加快,NO转化率增大(2分) 20%(2分)
    (4)4(2分)
    (5)①<(2分) ② (2分)
    【解析】
    (1)已知①SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq) ΔH1=akJ/mol;
    ②NH3·H2O(aq)+ NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(ag)+H2O(l) ΔH2=bkJ/mol;
    ③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq) ΔH3=ckJ/mol。
    将①×2+②×2+③,整理可得2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g) =2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l) ΔH=(2a+2b+c)kJ/mol。
    (2)①先计算出0~10 min内的v(CO2)= mol/(L·min),根据化学方程式可知:v(SO2)=v(CO2)=0.042 mol/(L·min);
    ②A.通入一定量的O2 ,可以使氧气的浓度增大,化学平衡正向移动,使CO2的浓度也随之增大,A正确;
    B.加入一定量的粉状碳酸钙,由于该物质是固体,浓度不变,因此对氧气机二氧化碳的浓度无影响,B错误;
    C.适当缩小容器的体积,单位体积内O2、CO2的物质的量增加,物质的浓度也都增大,C正确;
    D.加入合适的催化剂,对化学平衡无影响,因此不能改变O2、CO2的物质的量浓度,D错误;
    故合理选项是AC;
    (3)反应在1050K时达到平衡,在1050K前反应未达到平衡,升高温度,化学反应速率加快,更多的反应物反应转化为生成物,物质NO的转化率提高;当温度高于1050K时,由于该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,反应物NO的转化率降低;根据图像可知:在1100K时NO的转化率是40%。对于化学反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)假设开始时NO的物质的量为1mol,用平衡三段式法计算:
    可逆反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)
    开始n(mol) 1 0 0
    转化n(mol) 0.4 0.2 0.2
    平衡n(mol) 0.6 0.2 0.2
    在1100K时,CO2的体积分数为×100%=20%;
    (4)在1050K时NO的转化率为80%,假设反应开始时NO的物质的量为1mol,用三段式法计算:可逆反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)
    开始n(mol) 1 0 0
    转化n(mol) 0.8 0.4 0.4
    平衡n(mol) 0.2 0.4 0.4
    在同一条件下,气体的物质的量的比等于气体产生的压强之比,由于p(总)= 1.1×106 Pa p(NO)= p(总)= p(总);p(CO2)=p(N2)= p(总);
    则该反应用平衡分压表示的化学平衡常数Kp==4;
    (5)①达到平衡后,在其他条件不变时,升高温度,化学反应速率加快,由于v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2),V增大,说明k正、k逆增大,由于升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,说明逆反应速率增大的倍数大于正反应速率增大的倍数,所以k正的倍数 ②若在1L的密闭容器中充入1 molCO和1 mol NO,在一定温度下发生该反应,达到平衡时,CO的转化率为40%,
    2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
    开始c(mol) 1 1 0 0
    转化c(mol) 0.4 0.4 0.2 0.4
    平衡c(mol) 0.6 0.6 0.2 0.4
    由于反应达到平衡时,V正=V逆,所以k正·c2(NO)·c2(CO)= k逆·c(N2)·c2(CO2),则k正︰k逆=。
    (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
    35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
    党的十八大以来,我国在科技创新和重大工程建设方面取得了丰硕成果,在新时代更需要新科技创新世界。2018年3月5日,《自然》连刊两文报道石墨烯超导重大发现,第一作者均为中国科大10级少年班现年仅21岁的曹原。曹原团队在双层石墨烯中发现新的电子态,可以简单实现绝缘体到超导体的转变。石墨烯是一种由碳原子组成六角形呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料(如图甲),石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯(如图乙)。

    (1)图乙中1号C与相邻C有无形成π键__________(填“有”、或“无”)。
    (2)图甲中1号C的杂化方式________。该C与相邻C形成的键角______(填“>”、“<”或“=”)1200。
    (3)我国制墨工艺是将50 nm左右的石墨烯或氧化石墨烯溶于水,在相同条件下所得到的分散系后者更为稳定,其原因是____________________。
    (4)石墨烯可转化为富勒烯(C60),某金属M与C60可制备一种低温超导材料,晶胞如图丙所示,M原子位于晶胞的棱心与内部。该晶胞中M原子的个数为______________,该材料的化学式为_______________。
    (5)金刚石与石墨都是碳的同素异形体。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,金刚石晶胞中碳原子的空间占有率为___________(用含π的代数式表示)。
    (6)一定条件下,CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体,其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。

    ①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是_________;
    ②有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm,结合图表从物质结构及性质的角度分析,该设想能否实现:________ (填“能”、或“否”)。
    可燃冰与二氧化碳替换的水合物的熔点较高的是_________。
    参数分子
    分子直径/nm
    分子与H2O的结合能E/(kJ·mol-1)
    CH4
    0.436
    16.40
    CO2
    0.512
    29.91
    【答案】
    (1)无(1分)
    (2)sp2(1分) = (1分)
    (3)氧化石墨烯可与水形成氢键更稳定(2分)
    (4)12(2分) M3C60 (2分)
    (5)π×100%(2分)
    (6)①氢键、范德华力(2分) ②能(1分) 二氧化碳替换的水合物(1分)
    【解析】(1)图乙中,1号碳原子形成4个共价单键,所以其价层电子对个数是4,图乙中1号C与相邻C没有形成π键,故答案为:无;
    (2)每个C原子要形成4个共价键,根据图知,每个C原子形成2个共价单键、1个共价双键,共价单键为σ键、共价双键中1个是σ键、1个是π键;图甲中1号C的杂化方式sp2。该C与相邻C形成的键角=1200。故答案为: sp2 ;=;
    (3)氧化石墨烯粒可与水分子形成氢键,而石墨烯不能,形成氢键使稳定性增强,
    故答案为:氧化石墨烯可与水分子形成分子间氢键而石墨烯不能;
    (4)如图M原子位于晶胞的棱上与内部,棱上有12个M,内部有9个M,其个数为12× +9=12,C60分子位于顶点和面心,C60分子的个数为8×+6×=4,M原子和C60分子的个数比为3:1,则该材料的化学式为M3C60,
    故答案为:12;M3C60
    (5)金刚石晶胞如图,该晶胞中C原子个数4+8×+6×=8,金刚石体对角线上的四个原子紧密相连,晶胞棱长a=r,晶胞体积=a3,所有原子体积=πr3×8,空间占有率=×100%=×100%=π×100% ,
    故答案为:π×100% ;
    (6)①CH4与H2O形成的水合物俗称“可燃冰”,分子晶体中作用力是范德华力,水分子之间存在氢键,
    故答案为:氢键、范德华力;
    ②由表格可知:二氧化碳的分子直径小于笼状结构的空腔直径,即0.512<0.586,能顺利进入笼状空腔内,且二氧化碳与水的结合能力强于甲烷,即29.91>16.40,二氧化碳替换的水合物的相对分子质量大,熔点较高;
    故答案为:能;二氧化碳替换的水合物。
    36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)
    某研究小组以有机物A为原料,合成抗癌药——拉帕替尼的中间体H的具体路线如下:

    已知:①

    回答下列问题:
    (1)C的名称为________________。D中所含官能团的名称为________________。G的结构简式为________________。
    (2)B→C的反应类型为________________。
    (3)A分子中共面原子数最多为___________。
    (4)A→B的化学方程式为____________________________________________。
    (5)碳原子上连有4个不同原子或基团时,该碳原子为手性碳原子。写出D与足量H2反应后产物的结构简式,并用星号(*)标出其中的手性碳原子_________________。
    (6)C有多种同分异构体,其中满足下列条件的同分异构体共有_______种。
    ①分子中含有苯环;②分子中含有-NO2(不考虑-O-NO2);③能发生银镜反应
    其中核磁共振氢谱有3组峰,并且峰面积之比为1:2:2的有机物结构简式为__________。
    【答案】
    (1)邻硝基苯甲酸(2-硝基苯甲酸)(2分) 氨基、羧基(1分) (2分)
    (2)氧化反应 (1分)
    (3)13 (1分)
    (4)+HNO3+H2O (2分)
    (5) (2分)
    (6)13(2分) (2分)
    【解析】
    (1)给C命名时,羧基为主要官能团,硝基为取代基,其名称为邻硝基苯甲酸(2-硝基苯甲酸)。D中所含官能团的名称为氨基和羧基。由上面推断,可得出G的结构简式为。答案为:邻硝基苯甲酸(2-硝基苯甲酸);氨基和羧基;;
    (2)B→C,发生-CH3转化为-COOH的反应,则反应类型为氧化反应。答案为:氧化反应;
    (3)苯分子的12个原子共平面,甲烷最多有3个原子共平面,所以甲苯分子中共面原子数最多有13个。答案为:13;
    (4)A→B的化学反应为甲苯与混酸反应,生成邻硝基甲苯和水,反应的化学方程式为+HNO3+H2O。答案为:+HNO3+H2O;
    (5)D与足量H2反应后产物为,用星号(*)标出的手性碳原子结构简式为。答案为:;
    (6)由限制条件可知,C的同分异构体中,含有苯基、硝基、甲酸酯基或醛基和羟基,可固定硝基,然后移动醛基及羟基,各种同分异构体分别为(3种)、(4种)、(4种)、(2种),共计13种。
    其中核磁共振氢谱有3组峰,并且峰面积之比为1:2:2的有机物应有3种氢原子,且结构对称,该有机物为。答案为:13;。
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