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高考化学一轮复习 第八章 专题讲座八 离子浓度的大小比较教案（含解析）
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专题讲座八 离子浓度的大小比较
一、熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
二、把握3种守恒，明确等量关系
1 ．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，
即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2 ．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
3．质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
三、理清一条思路，掌握分析方法
四、典例导悟，分类突破
(一)粒子种类的判断
【例1】 (1)NaHCO3溶液中___________________________。
(2)Na2CO3溶液中_______________________________________________。
(3)NaHCO3和Na2CO3的溶液中______________________________________________。
(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)_ __________________。
答案 (1)(2)(3)(4)粒子种类都是
离子：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O
判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。
如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOCO＋H＋，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－。故溶液中的离子有：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。
(二)单一溶液中离子浓度的关系
【例2】 0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液
①粒子种类_________________________________________。
②大小关系_______________________________________________。
③物料守恒____________________________________________________。
解析 NH4Cl===NH＋Cl－(完全电离)
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(微弱)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①Cl－、NH、H＋、NH3·H2O、OH－、H2O
②c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
③c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
【例3】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
①大小关系_________________________________________________。
②物料守恒____________________________________________________。
③电荷守恒__________________________________________________。
④质子守恒_______________________________________________。
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)
HCOH＋＋CO(次要)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
②c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
④c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
【例4】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
①大小关系_____________________________________________________。
②物料守恒_________________________________________________。
③电荷守恒_________________________________________________。
④质子守恒__________________________________________________。
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)
CO＋H2OHCO＋OH－(主要)
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
②c(Na＋)＝2{c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)}
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
④c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
1.比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
2．(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
3．质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的K＋等。
4．规避等量关系中的2个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
(三)酸、碱中和型离子浓度的关系
【例5】 比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
解析 (1)恰好反应后，溶质为CH3COONa。
(2)中和反应后，溶质为CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度。
(3)由于CH3COOH是弱酸，题中c(CH3COOH)要远大于c(NaOH)，反应后溶质为CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要远大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH电离程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。
答案 (1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
【例6】 常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液
滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
( )
A．点①所示溶液中：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：
c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：
c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：
c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
解析 点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)；点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
答案 D
【例7】 将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 mol·L－1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是 ( )
A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
B．2c(Na＋)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}
C．c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D．2c(OH－)＋c(CO)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
解析 CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O
x 2x
CO2＋NaOH===NaHCO3
y y
所以，A项符合电荷守恒；B项，对于0.05 mol·L－1的Na2CO3溶液，c(Na＋)＝2{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}，对于0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，所以2c(Na＋)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}，B项正确；C项，由于CO＋H2OHCO＋OH－为主，所以c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，错误；D项，结合A、B两选项，推断该关系式正确。
答案 C
(四) 盐与酸(碱)混合型
首先考虑是否反应，都不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小。若能反应，则按反应后混合组成再综合考虑水解和电离两种因素。
【例8】 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是 ( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1
C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1
解析 由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，则c(H＋)>c(OH－)；且c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋0.1 mol·L－1＞0.1 mol·L－1；由物料守恒有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
答案 A
【例9】 将0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合，下列关系正确的是 ( )
A．2c(K＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(H2CO3)
B．c(Na＋)>c(K＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.1 mol·L－1
D．3c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
解析 根据物料守恒可知A中表达式为2c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，A错；题中两溶液反应后含有等浓度的HCO和CO，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此选项B中的表达式为c(Na＋)>c(HCO)>c(K＋)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，B错；C选项，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，两者相减可知正确的表达式为c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.05 mol·L－1；由电荷守恒和c(Na＋)＝2c(K＋)可知选项D正确。
答案 D
(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较
选好参照物，分组比较各个击破
如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为
分组
【例10】 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是
________________________________________________________________________
______________。c(H2S)从大到小的顺序是
________________________________________________________________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是
________________________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为
________________________________________________________________________。
答案 (1)③>②>④>① ①>④>②>③ (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
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1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) ( )
(2013·广东理综，12C)
(2)在Na2S稀溶液中：c(H＋)===c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－) ( )
(2013·天津理综，5C)
答案 (1)√ (2)√
2．(2013·海南，8改编)0.1 mol·L－1 HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是 ( )
A．c(H＋)＞c(F－) B．c(H＋)＞c(HF)
C．c(OH－)＜c(HF) D．c(HF)＞c(F－)
答案 B
解析 电离后，因水也电离产生H＋，所以c(H＋)>c(F－)，均约为0.01 mol·L－1，c(HF)约为0.09 mol·L－1，c(OH－)为10－12 mol·L－1。
3．(2013·浙江理综，12)25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10－5
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．HY与HZ混合，达到平衡时c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－)
答案 B
解析 根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱，再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知，当V(NaOH)＝0(即未滴加NaOH)时，等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HX>HY>HZ，则酸性强弱顺序为HXc(X－)，C项错；HY和HZ混合，达到平衡时，据电荷守恒有c(H＋)＝c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)；对于弱酸HY来说，Ka(HY)＝[c(H＋)·c(Y－)]/c(HY)，则有c(Y－)＝[Ka(HY)·c(HY)]/c(H＋)，故c(H＋)＝[Ka(HY)·c(HY)]/c(H＋)＋c(Z－)＋c(OH－)，D项错。
4．(2013·四川理综，5)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/(mol·L－1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是 ( )
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)
答案 B
解析 由实验①可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反应，因A－离子水解使KA溶液呈碱性，故A项正确；由电荷守恒可知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K＋)，故B项错误；由实验②分析，因反应后溶液呈中性，则酸应过量，x＞0.2，由原子守恒可知c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1成立，C项正确；在中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，再由电荷守恒可知c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D项正确。
5．(2012·江苏，15改编)25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述错误的是 ( )
A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
D．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
答案 A
解析 由图像可知，在W点时，pH＝4.75，溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，并且随pH的减小，溶液酸性增强，pH<4.75时，c(CH3COOH)>c(CH3COO－)，pH>4.75时，c(CH3COOH)
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
答案 D
解析 要会运用溶液中的守恒解题。在任何溶液中都存在电荷守恒，选项A的溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故A错；NaHCO3溶液的pH＝8.3，说明其水解程度大于电离程度，则c(H2CO3)>c(CO)，故B错；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合时，氨水是过量的，溶液不显中性，故C错；D选项中的CH3COOH与NaOH反应，得到的是等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由电荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将电荷守恒关系式乘以2与元素守恒关系式相加得：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，移项得：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，故D正确。
7．(2012·上海，21)常温下a mol·L－1 CH3COOH稀溶液和b mol·L－1 KOH稀溶液等体积混合，下列判断一定错误的是 ( )
A．若c(OH－)>c(H＋)，a＝b
B．若c(K＋)>c(CH3COO－)，a>b
C．若c(OH－)＝c(H＋)，a>b
D．若c(K＋)
8．(2011·安徽理综，13)室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1
B．b点：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．c点：c(Cl－)＝c(NH)
D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
答案 C
解析 a点时氨水中的H＋全部来自水的电离，此时pH<14，故c(H＋)>1.0×10－14 mol·L－1，A错误；b点时溶液显碱性，则氨水过量，c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(Cl－)，B错误；c点时pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，推出c(Cl－)＝c(NH)，C正确；d点后主要存在NH的水解反应，该反应吸热，D错误。
9．(2011·江苏，14改编)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 mol·L－1]：c(CH3COOH)>c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 B
解析 A项中在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于HCO的电离程度，故微粒浓度：c(H2CO3)>c(CO)；根据Na2CO3溶液中电荷守恒和物料守恒可知B项正确；C选项中二者恰好反应生成等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，由于CO的水解程度大于HCO的电离程度，因此c(HCO)>c(CO)，故C错；D项正确的表达式为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)。
10．(2011·天津理综，4)25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 KOH溶液中滴加0.01 mol·L－1苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH>7时，c(C6H5O－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．pH<7时，c(K＋)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)
C．V[C6H5OH(aq)]＝10 mL时，c(K＋)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．V[C6H5OH(aq)]＝20 mL时，c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)＝2c(K＋)
答案 D
解析 向KOH溶液中滴加苯酚溶液，发生反应：KOH＋C6H5OH===C6H5OK＋H2O。A项pH>7时，溶液呈碱性，则有c(OH－)>c(H＋)，离子浓度关系为c(K＋)>c(C6H5O－)>c(OH－)>c(H＋)；B项pH<7时，溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，据电荷守恒有c(K＋)＋c(H＋)＝c(C6H5O－)＋c(OH－)，从而可知c(K＋)c(C6H5O－)；D项当V[C6H5OH(aq)]＝20 mL时，n(C6H5OH)＝2n(KOH)，C6H5OH与KOH反应生成C6H5OK，其物质的量与剩余的C6H5OH相等，据原子守恒可得2c(K＋)＝c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)。
11．(2011·广东理综，11)对于0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液，正确的是 ( )
A．升高温度，溶液pH降低
B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D．加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
答案 D
解析 溶液中存在亚硫酸根离子的水解平衡和水的电离平衡，温度升高，盐的水解程度增大，pH增大，A错误；B项是物料守恒，但钠离子的浓度是后面三种离子浓度和的2倍，故错误；C项是电荷守恒，亚硫酸氢根离子浓度不能乘以2；D项加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，氢氧根离子的浓度增大，亚硫酸根离子的水解平衡左移，亚硫酸根离子的浓度也增大。
12．(2011·大纲全国卷，9)室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是 ( )
A．若pH>7，则一定是c1V1＝c2V2
B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2>c1
D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
答案 A
解析 NaOH溶液与CH3COOH溶液混合时发生反应：CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，二者恰好完全反应时，生成CH3COONa，溶液显碱性。A项pH>7，可能是二者恰好完全反应或NaOH溶液过量，则有c1V1≥c2V2；B项任何情况下溶液都呈电中性，则有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；C项NaOH与CH3COOH恰好完全反应时，溶液呈碱性，若pH＝7，CH3COOH应稍过量，即n(CH3COOH)>n(NaOH)，当V1＝V2时，则有c2>c1；D项当V1＝V2，c1＝c2时，NaOH与CH3COOH恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa部分发生水解生成CH3COOH，根据物料守恒可得：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)。
练出高分
1．常温下a mol·L－1稀氨水和b mol·L－1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是
( )
A．若a＝b，则c(NH)＝c(Cl－)
B．若a＞b，则c(NH)＞c(Cl－)
C．若a＞b，则c(OH－)＞c(H＋)
D．若a＜b，则c(OH－)＜c(H＋)
答案 D
解析 A项，当a＝b时，恰好完全反应生成NH4Cl，由于NH的水解，致使c(NH)＜c(Cl－)；B、C项，当a＞b时，溶液可能呈中性。
2．醋酸钡[(CH3COO)2Ba·H2O]是一种媒染剂，下列是有关0.1 mol·L－1醋酸钡溶液中粒子浓度的比较，其中错误的是 ( )
A．c(Ba2＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(H＋)＝c(OH－)－c(CH3COOH)
D．2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
答案 A
解析 A项，应为c(CH3COO－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋)；B项，符合电荷守恒；C项符合质子守恒；D项符合物料守恒。
3．室温时，将V1 mL c1 mol·L－1的NaOH溶液滴加到V2 mL c2 mol·L－1的醋酸中，下述结论中正确的是 ( )
A．若混合溶液的pH＝7，则c1V1＞c2V2
B．若V1＝V2、c1＝c2，则混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．若混合溶液的pH＝7，则混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)
D．若V1＝V2，且混合溶液的pH＞7，则一定有c1＞c2
答案 C
解析 A项，若c1V1＝c2V2，则溶液呈碱性，若使溶液呈中性，则醋酸应稍过量，即c1V1＜c2V2；B项，当V1＝V2，c1＝c2时，c(Na＋)应大于c(CH3COO－)；D项，当V1＝V2，c1＝c2时，混合溶液的pH也大于7。
4．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是 ( )
A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③ONa三种溶液中的c(Na＋)：③＞②＞①
B．0.1 mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)
C．下图中pH＝7时：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．上图中a点溶液中各离子浓度的关系是：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)
答案 D
解析 A项，当pH相同时，其物质的量浓度应是①＞②＞③，所以c(Na＋)也应是①＞②＞③；B项，根据物料守恒，c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)；C项，当pH＝7时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)；D项，a点为NaOH、CH3COONa等量混合，根据物料守恒和电荷守恒可以判断该式正确。
5．常温下，0.1 mol·L－1氨水溶液中＝1×10－8，下列叙述错误的是( )
A．该溶液中氢离子的浓度：c(H＋)＝1×10－9 mol·L－1
B．0.1 mol·L－1氨水溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合后所得溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．0.1 mol·L－1的氨水溶液与0.05 mol·L－1 H2SO4溶液等体积混合后所得溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
D．浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后，若溶液呈碱性，则c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 A
解析 A项，c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，故错误；B项，酸和碱恰好反应生成氯化铵，溶液中阴阳离子所带电荷相等，故正确；C项，根据物料守恒得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L－1，硫酸根离子不水解，所以c(SO)＝0.025 mol·L－1，故C正确；D项，溶液呈碱性，说明氨水的电离程度大于铵根离子的水解程度，氯离子不水解，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，溶液中c(NH3·H2O)＞c(OH－)，所以各微粒的浓度大小顺序是c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确。
6． 20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是 ( )
A．a点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 C
解析 a点为CH3COOH和CH3COONa等量混合，由于CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，A项正确；b点溶液呈中性，正确；c点，正好生成CH3COONa溶液，c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误；d点，CH3COONa与NaOH按2∶1混合，该关系式正确。
7． H2SO3是二元弱酸，NaHSO3溶液呈酸性。在0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中，下列关系正确的是 ( )
A．c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
B．c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＝c(HSO)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
答案 A
解析 A选项正确，NaHSO3溶液显酸性，即HSO电离程度大于水解程度，所以c(SO)＞c(H2SO3)；B选项错误，不符合物料守恒式；C选项错误，由于亚硫酸氢根离子电离，钠离子的浓度大于亚硫酸氢根离子的浓度；D选项错误，应是2c(SO)。
8．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和盐酸等体积混合后：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠溶液混合后：c(CO)＜c(HCO)
C．在NaHB溶液中一定有：c(Na＋)＝c(HB－)＋2c(B2－)
D．Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 A
解析 依据质子守恒知A项正确；B项错误，未知两溶液的体积关系，不能确定离子浓度大小；C选项错误，NaHB溶液中物料守恒式为c(Na＋)＝c(HB－)＋c(H2B)＋c(B2－)；Na2CO3溶液中，根据物料守恒有c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D选项错误。
9．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，实验信息如下：
实验编号
c(HA)/mol·L－1
c(NaOH)/mol·L－1
反应后溶液pH
甲
0.1
0.1
pH＝9
乙
c1
0.2
pH＝7
下列判断不正确的是 ( )
A．c1一定大于0.2 mol·L－1
B．HA的电离方程式是HAH＋＋A－
C．甲反应后溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
D．乙反应后的溶液中：c(Na＋)＜c(HA)＋c(A－)
答案 C
解析 根据题意可知NaA溶液呈碱性，所以HA是弱酸，B正确；若c1＝0.2 mol·L－1，则反应后溶液的pH大于7，实际上pH＝7，则HA必过量，即c1一定大于0.2 mol·L－1，A正确；甲反应后溶液中的溶质是NaA，微粒浓度的关系应为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；乙反应后的溶液中溶质是NaA和HA，故有：c(Na＋)＜c(HA)＋c(A－)，D正确。
10．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO、Ⅲ代表SO)。根据图示判断正确的是 ( )
A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7
B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)
C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO)
D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高
答案 B
解析 H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO)>c(H2SO3)，故HSO的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶质为Na2SO3，SO存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。
11．将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则(用“>”、“<”或“＝”填写下列空白)：
(1)混合溶液中c(A－)______c(HA)。
(2)混合溶液中c(HA)＋c(A－)______0.1 mol·L－1。
(3)混合溶液中，由水电离出的c(OH－)____0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
(4)25 ℃时，如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则HA的电离程度______NaA的水解程度。
答案 (1)< (2)＝ (3)> (4)>
解析 (1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)>c(A－)，说明A－的水解能力大于HA的电离能力，使得c(HA)>c(A－)。
(2)通过物料守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1。
(3)混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L－1 HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH－)大于后者由水电离产生的c(H＋)。
(4)如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，溶质为等浓度的HA和NaA，混合溶液的pH<7，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度。
12．有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阳离子和一种阴离子且互不重复)。
阳离子
K＋、Na＋、Ba2＋、NH
阴离子
CH3COO－、Cl－、OH－、SO
已知：①A、C溶液的pH均大于7，B溶液的pH小于7，A、B溶液中水的电离程度相同，D溶液的焰色反应(透过蓝色钴玻璃)显紫色。
②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成有刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。
(1)A的化学式为__________。
(2)用离子方程式表示B溶液的pH小于7的原因：
________________________________________________________________________。
(3)写出C溶液和D溶液反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
(4)pH＝10的A溶液与pH＝10的C溶液中水的电离程度大的是________(填A或C的化学式)。
(5)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为
________________________________________________________________________。
答案 (1)CH3COONa
(2)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
(3)Ba2＋＋SO===BaSO4↓
(4)CH3COONa
(5)c(OH－)>c(Ba2＋)＝c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题。
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，理由是______________________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母序号)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能________ 0.11 mol·L－1(填“＜”、“＞”或“＝”)，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
答案 (1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD
(3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－将发生水解反应B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液显碱性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C对；由物料守恒知c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D对；在Na2B溶液中不存在H2B，A错；由物料守恒和电荷守恒知B错。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
14．已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
②c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)
③c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
④c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)
填写下列空白：
(1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。
(2)若四种离子的关系符合③，则溶质为__________；若四种离子的关系符合④，则溶质为__________。
(3)将pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数，则下面图像正确的是________(填图像符号)。
(4)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)______c(NH3·H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)；混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)______c(OH－)。
答案 (1)NH4Cl ① (2)NH4Cl和NH3·H2O NH4Cl和HCl (3)B (4)小于 大于
解析 (1)由已知的四种离子，当溶液中只存在一种溶质时，为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，水解呈酸性，离子浓度关系为①；(2)四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3·H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈强酸性，盐酸过量，溶液中存在NH4Cl和HCl；(3)NH4Cl为强酸弱碱盐，稀释促进其水解，盐酸为强酸，在溶液中全部电离，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数时，盐酸的pH大于NH4Cl，且加水稀释其pH均增大，B项符合；(4)体积相等的稀盐酸和氨水混合，且恰好呈中性，则原溶液中氨水浓度略大于盐酸的浓度。
15．已知25 ℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示：
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常数
Ka＝1.8×10－5
Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka＝3.0×10－8
回答下列问题：
(1)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液：
a．CH3COONa b．Na2CO3
c．NaClO d．NaHCO3
pH由小到大排列的顺序是__________(用编号填写)。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是________。
A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH)
C．c(H＋)·c(OH－) D．c(OH－)/c(H＋)
E．c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)
(3)体积均为100 mL pH＝2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX的电离平衡常数________(填“大于”、“小于”或“等于”)CH3COOH的电离平衡常数，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)25 ℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝________ mol·L－1(填精确值)。
(5)标准状况下，将1.12 L CO2通入100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液中，用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：
①c(OH－)＝2c(H2CO3)＋__________________；
②c(H＋)＋c(Na＋)＝______________________。
答案 (1)a＜d＜c＜b (2)BD
(3)大于 稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性较强，电离平衡常数较大
(4)9.9×10－7
(5)①c(HCO)＋c(H＋) ②c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
解析 (1)酸的电离常数越大，其酸性就越强，酸性越强其形成强碱弱酸盐的水解程度就越小，即相同浓度下的pH就越小，由表可以看出，电离常数为醋酸＞碳酸的一级电离＞次氯酸＞碳酸的二级电离，所以物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液的pH由小到大排列的顺序是a＜d＜c＜b；(2)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，由于醋酸为弱酸，其电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋，其电离常数K＝c(CH3COO－)·c(H＋)/c(CH3COOH)，因为加水，所以c(CH3COO－)变小，温度不变，K不变，所以c(H＋)/c(CH3COOH)变大，故B正确，E错误；因为加水所以，c(H＋)变小，故A错误，而温度不变，水的离子积不变，即c(H＋)·c(OH－)不变，故C错误，而c(OH－)/c(H＋)变大，故D正确；(3)由图知HX的电离平衡常数大于CH3COOH的电离平衡常数，因为稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性较强，电离平衡常数较大；(4)25 ℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得pH＝6，根据电荷守恒可以得到c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，所以c(CH3COO－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－6－10－14/10－6＝9.9×10－7 mol·L－1；(5)标准状况下，1.12 L CO2为0.05 mol,100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液含有NaOH的物质的量为0.1 mol，所以得到的溶质为0.05 mol·L－1的碳酸钠溶液，故根据质子守恒可以知道：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)；根据电荷守恒可以得到：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。
一、熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
二、把握3种守恒，明确等量关系
1 ．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，
即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2 ．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
3．质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
三、理清一条思路，掌握分析方法
四、典例导悟，分类突破
(一)粒子种类的判断
【例1】 (1)NaHCO3溶液中___________________________。
(2)Na2CO3溶液中_______________________________________________。
(3)NaHCO3和Na2CO3的溶液中______________________________________________。
(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)_ __________________。
答案 (1)(2)(3)(4)粒子种类都是
离子：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O
判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。
如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOCO＋H＋，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－。故溶液中的离子有：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。
(二)单一溶液中离子浓度的关系
【例2】 0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液
①粒子种类_________________________________________。
②大小关系_______________________________________________。
③物料守恒____________________________________________________。
解析 NH4Cl===NH＋Cl－(完全电离)
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(微弱)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①Cl－、NH、H＋、NH3·H2O、OH－、H2O
②c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
③c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
【例3】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
①大小关系_________________________________________________。
②物料守恒____________________________________________________。
③电荷守恒__________________________________________________。
④质子守恒_______________________________________________。
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)
HCOH＋＋CO(次要)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
②c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
④c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
【例4】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
①大小关系_____________________________________________________。
②物料守恒_________________________________________________。
③电荷守恒_________________________________________________。
④质子守恒__________________________________________________。
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)
CO＋H2OHCO＋OH－(主要)
HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
答案 ①c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
②c(Na＋)＝2{c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)}
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
④c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
1.比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
2．(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
3．质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的K＋等。
4．规避等量关系中的2个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
(三)酸、碱中和型离子浓度的关系
【例5】 比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
解析 (1)恰好反应后，溶质为CH3COONa。
(2)中和反应后，溶质为CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度。
(3)由于CH3COOH是弱酸，题中c(CH3COOH)要远大于c(NaOH)，反应后溶质为CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要远大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH电离程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。
答案 (1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
【例6】 常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液
滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
( )
A．点①所示溶液中：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中：
c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：
c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：
c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
解析 点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)；点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
答案 D
【例7】 将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 mol·L－1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是 ( )
A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
B．2c(Na＋)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}
C．c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D．2c(OH－)＋c(CO)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
解析 CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O
x 2x
CO2＋NaOH===NaHCO3
y y
所以，A项符合电荷守恒；B项，对于0.05 mol·L－1的Na2CO3溶液，c(Na＋)＝2{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}，对于0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，所以2c(Na＋)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)}，B项正确；C项，由于CO＋H2OHCO＋OH－为主，所以c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，错误；D项，结合A、B两选项，推断该关系式正确。
答案 C
(四) 盐与酸(碱)混合型
首先考虑是否反应，都不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小。若能反应，则按反应后混合组成再综合考虑水解和电离两种因素。
【例8】 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是 ( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1
C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1
解析 由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，则c(H＋)>c(OH－)；且c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋0.1 mol·L－1＞0.1 mol·L－1；由物料守恒有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
答案 A
【例9】 将0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合，下列关系正确的是 ( )
A．2c(K＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(H2CO3)
B．c(Na＋)>c(K＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.1 mol·L－1
D．3c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
解析 根据物料守恒可知A中表达式为2c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，A错；题中两溶液反应后含有等浓度的HCO和CO，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此选项B中的表达式为c(Na＋)>c(HCO)>c(K＋)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，B错；C选项，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，两者相减可知正确的表达式为c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.05 mol·L－1；由电荷守恒和c(Na＋)＝2c(K＋)可知选项D正确。
答案 D
(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较
选好参照物，分组比较各个击破
如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为
分组
【例10】 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是
________________________________________________________________________
______________。c(H2S)从大到小的顺序是
________________________________________________________________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是
________________________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为
________________________________________________________________________。
答案 (1)③>②>④>① ①>④>②>③ (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
探究高考 明确考向
1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) ( )
(2013·广东理综，12C)
(2)在Na2S稀溶液中：c(H＋)===c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－) ( )
(2013·天津理综，5C)
答案 (1)√ (2)√
2．(2013·海南，8改编)0.1 mol·L－1 HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是 ( )
A．c(H＋)＞c(F－) B．c(H＋)＞c(HF)
C．c(OH－)＜c(HF) D．c(HF)＞c(F－)
答案 B
解析 电离后，因水也电离产生H＋，所以c(H＋)>c(F－)，均约为0.01 mol·L－1，c(HF)约为0.09 mol·L－1，c(OH－)为10－12 mol·L－1。
3．(2013·浙江理综，12)25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10－5
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．HY与HZ混合，达到平衡时c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－)
答案 B
解析 根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱，再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知，当V(NaOH)＝0(即未滴加NaOH)时，等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HX>HY>HZ，则酸性强弱顺序为HX
4．(2013·四川理综，5)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/(mol·L－1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是 ( )
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)
答案 B
解析 由实验①可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反应，因A－离子水解使KA溶液呈碱性，故A项正确；由电荷守恒可知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K＋)，故B项错误；由实验②分析，因反应后溶液呈中性，则酸应过量，x＞0.2，由原子守恒可知c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1成立，C项正确；在中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，再由电荷守恒可知c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D项正确。
5．(2012·江苏，15改编)25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述错误的是 ( )
A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
D．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
答案 A
解析 由图像可知，在W点时，pH＝4.75，溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，并且随pH的减小，溶液酸性增强，pH<4.75时，c(CH3COOH)>c(CH3COO－)，pH>4.75时，c(CH3COOH)
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
答案 D
解析 要会运用溶液中的守恒解题。在任何溶液中都存在电荷守恒，选项A的溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故A错；NaHCO3溶液的pH＝8.3，说明其水解程度大于电离程度，则c(H2CO3)>c(CO)，故B错；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合时，氨水是过量的，溶液不显中性，故C错；D选项中的CH3COOH与NaOH反应，得到的是等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由电荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将电荷守恒关系式乘以2与元素守恒关系式相加得：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，移项得：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，故D正确。
7．(2012·上海，21)常温下a mol·L－1 CH3COOH稀溶液和b mol·L－1 KOH稀溶液等体积混合，下列判断一定错误的是 ( )
A．若c(OH－)>c(H＋)，a＝b
B．若c(K＋)>c(CH3COO－)，a>b
C．若c(OH－)＝c(H＋)，a>b
D．若c(K＋)
8．(2011·安徽理综，13)室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1
B．b点：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．c点：c(Cl－)＝c(NH)
D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
答案 C
解析 a点时氨水中的H＋全部来自水的电离，此时pH<14，故c(H＋)>1.0×10－14 mol·L－1，A错误；b点时溶液显碱性，则氨水过量，c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(Cl－)，B错误；c点时pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，推出c(Cl－)＝c(NH)，C正确；d点后主要存在NH的水解反应，该反应吸热，D错误。
9．(2011·江苏，14改编)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 mol·L－1]：c(CH3COOH)>c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 B
解析 A项中在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于HCO的电离程度，故微粒浓度：c(H2CO3)>c(CO)；根据Na2CO3溶液中电荷守恒和物料守恒可知B项正确；C选项中二者恰好反应生成等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，由于CO的水解程度大于HCO的电离程度，因此c(HCO)>c(CO)，故C错；D项正确的表达式为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)。
10．(2011·天津理综，4)25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 KOH溶液中滴加0.01 mol·L－1苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH>7时，c(C6H5O－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．pH<7时，c(K＋)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)
C．V[C6H5OH(aq)]＝10 mL时，c(K＋)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．V[C6H5OH(aq)]＝20 mL时，c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)＝2c(K＋)
答案 D
解析 向KOH溶液中滴加苯酚溶液，发生反应：KOH＋C6H5OH===C6H5OK＋H2O。A项pH>7时，溶液呈碱性，则有c(OH－)>c(H＋)，离子浓度关系为c(K＋)>c(C6H5O－)>c(OH－)>c(H＋)；B项pH<7时，溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，据电荷守恒有c(K＋)＋c(H＋)＝c(C6H5O－)＋c(OH－)，从而可知c(K＋)
11．(2011·广东理综，11)对于0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液，正确的是 ( )
A．升高温度，溶液pH降低
B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D．加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
答案 D
解析 溶液中存在亚硫酸根离子的水解平衡和水的电离平衡，温度升高，盐的水解程度增大，pH增大，A错误；B项是物料守恒，但钠离子的浓度是后面三种离子浓度和的2倍，故错误；C项是电荷守恒，亚硫酸氢根离子浓度不能乘以2；D项加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，氢氧根离子的浓度增大，亚硫酸根离子的水解平衡左移，亚硫酸根离子的浓度也增大。
12．(2011·大纲全国卷，9)室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是 ( )
A．若pH>7，则一定是c1V1＝c2V2
B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2>c1
D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
答案 A
解析 NaOH溶液与CH3COOH溶液混合时发生反应：CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，二者恰好完全反应时，生成CH3COONa，溶液显碱性。A项pH>7，可能是二者恰好完全反应或NaOH溶液过量，则有c1V1≥c2V2；B项任何情况下溶液都呈电中性，则有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；C项NaOH与CH3COOH恰好完全反应时，溶液呈碱性，若pH＝7，CH3COOH应稍过量，即n(CH3COOH)>n(NaOH)，当V1＝V2时，则有c2>c1；D项当V1＝V2，c1＝c2时，NaOH与CH3COOH恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa部分发生水解生成CH3COOH，根据物料守恒可得：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)。
练出高分
1．常温下a mol·L－1稀氨水和b mol·L－1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是
( )
A．若a＝b，则c(NH)＝c(Cl－)
B．若a＞b，则c(NH)＞c(Cl－)
C．若a＞b，则c(OH－)＞c(H＋)
D．若a＜b，则c(OH－)＜c(H＋)
答案 D
解析 A项，当a＝b时，恰好完全反应生成NH4Cl，由于NH的水解，致使c(NH)＜c(Cl－)；B、C项，当a＞b时，溶液可能呈中性。
2．醋酸钡[(CH3COO)2Ba·H2O]是一种媒染剂，下列是有关0.1 mol·L－1醋酸钡溶液中粒子浓度的比较，其中错误的是 ( )
A．c(Ba2＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(H＋)＝c(OH－)－c(CH3COOH)
D．2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
答案 A
解析 A项，应为c(CH3COO－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋)；B项，符合电荷守恒；C项符合质子守恒；D项符合物料守恒。
3．室温时，将V1 mL c1 mol·L－1的NaOH溶液滴加到V2 mL c2 mol·L－1的醋酸中，下述结论中正确的是 ( )
A．若混合溶液的pH＝7，则c1V1＞c2V2
B．若V1＝V2、c1＝c2，则混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．若混合溶液的pH＝7，则混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)
D．若V1＝V2，且混合溶液的pH＞7，则一定有c1＞c2
答案 C
解析 A项，若c1V1＝c2V2，则溶液呈碱性，若使溶液呈中性，则醋酸应稍过量，即c1V1＜c2V2；B项，当V1＝V2，c1＝c2时，c(Na＋)应大于c(CH3COO－)；D项，当V1＝V2，c1＝c2时，混合溶液的pH也大于7。
4．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是 ( )
A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③ONa三种溶液中的c(Na＋)：③＞②＞①
B．0.1 mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)
C．下图中pH＝7时：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．上图中a点溶液中各离子浓度的关系是：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)
答案 D
解析 A项，当pH相同时，其物质的量浓度应是①＞②＞③，所以c(Na＋)也应是①＞②＞③；B项，根据物料守恒，c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)；C项，当pH＝7时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)；D项，a点为NaOH、CH3COONa等量混合，根据物料守恒和电荷守恒可以判断该式正确。
5．常温下，0.1 mol·L－1氨水溶液中＝1×10－8，下列叙述错误的是( )
A．该溶液中氢离子的浓度：c(H＋)＝1×10－9 mol·L－1
B．0.1 mol·L－1氨水溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合后所得溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．0.1 mol·L－1的氨水溶液与0.05 mol·L－1 H2SO4溶液等体积混合后所得溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
D．浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后，若溶液呈碱性，则c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 A
解析 A项，c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，故错误；B项，酸和碱恰好反应生成氯化铵，溶液中阴阳离子所带电荷相等，故正确；C项，根据物料守恒得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L－1，硫酸根离子不水解，所以c(SO)＝0.025 mol·L－1，故C正确；D项，溶液呈碱性，说明氨水的电离程度大于铵根离子的水解程度，氯离子不水解，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，溶液中c(NH3·H2O)＞c(OH－)，所以各微粒的浓度大小顺序是c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确。
6． 20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是 ( )
A．a点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 C
解析 a点为CH3COOH和CH3COONa等量混合，由于CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，A项正确；b点溶液呈中性，正确；c点，正好生成CH3COONa溶液，c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误；d点，CH3COONa与NaOH按2∶1混合，该关系式正确。
7． H2SO3是二元弱酸，NaHSO3溶液呈酸性。在0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中，下列关系正确的是 ( )
A．c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
B．c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＝c(HSO)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
答案 A
解析 A选项正确，NaHSO3溶液显酸性，即HSO电离程度大于水解程度，所以c(SO)＞c(H2SO3)；B选项错误，不符合物料守恒式；C选项错误，由于亚硫酸氢根离子电离，钠离子的浓度大于亚硫酸氢根离子的浓度；D选项错误，应是2c(SO)。
8．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和盐酸等体积混合后：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠溶液混合后：c(CO)＜c(HCO)
C．在NaHB溶液中一定有：c(Na＋)＝c(HB－)＋2c(B2－)
D．Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 A
解析 依据质子守恒知A项正确；B项错误，未知两溶液的体积关系，不能确定离子浓度大小；C选项错误，NaHB溶液中物料守恒式为c(Na＋)＝c(HB－)＋c(H2B)＋c(B2－)；Na2CO3溶液中，根据物料守恒有c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D选项错误。
9．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，实验信息如下：
实验编号
c(HA)/mol·L－1
c(NaOH)/mol·L－1
反应后溶液pH
甲
0.1
0.1
pH＝9
乙
c1
0.2
pH＝7
下列判断不正确的是 ( )
A．c1一定大于0.2 mol·L－1
B．HA的电离方程式是HAH＋＋A－
C．甲反应后溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
D．乙反应后的溶液中：c(Na＋)＜c(HA)＋c(A－)
答案 C
解析 根据题意可知NaA溶液呈碱性，所以HA是弱酸，B正确；若c1＝0.2 mol·L－1，则反应后溶液的pH大于7，实际上pH＝7，则HA必过量，即c1一定大于0.2 mol·L－1，A正确；甲反应后溶液中的溶质是NaA，微粒浓度的关系应为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；乙反应后的溶液中溶质是NaA和HA，故有：c(Na＋)＜c(HA)＋c(A－)，D正确。
10．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO、Ⅲ代表SO)。根据图示判断正确的是 ( )
A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7
B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)
C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO)
D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高
答案 B
解析 H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO)>c(H2SO3)，故HSO的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶质为Na2SO3，SO存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。
11．将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则(用“>”、“<”或“＝”填写下列空白)：
(1)混合溶液中c(A－)______c(HA)。
(2)混合溶液中c(HA)＋c(A－)______0.1 mol·L－1。
(3)混合溶液中，由水电离出的c(OH－)____0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
(4)25 ℃时，如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则HA的电离程度______NaA的水解程度。
答案 (1)< (2)＝ (3)> (4)>
解析 (1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)>c(A－)，说明A－的水解能力大于HA的电离能力，使得c(HA)>c(A－)。
(2)通过物料守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1。
(3)混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L－1 HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH－)大于后者由水电离产生的c(H＋)。
(4)如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，溶质为等浓度的HA和NaA，混合溶液的pH<7，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度。
12．有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阳离子和一种阴离子且互不重复)。
阳离子
K＋、Na＋、Ba2＋、NH
阴离子
CH3COO－、Cl－、OH－、SO
已知：①A、C溶液的pH均大于7，B溶液的pH小于7，A、B溶液中水的电离程度相同，D溶液的焰色反应(透过蓝色钴玻璃)显紫色。
②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成有刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。
(1)A的化学式为__________。
(2)用离子方程式表示B溶液的pH小于7的原因：
________________________________________________________________________。
(3)写出C溶液和D溶液反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
(4)pH＝10的A溶液与pH＝10的C溶液中水的电离程度大的是________(填A或C的化学式)。
(5)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为
________________________________________________________________________。
答案 (1)CH3COONa
(2)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
(3)Ba2＋＋SO===BaSO4↓
(4)CH3COONa
(5)c(OH－)>c(Ba2＋)＝c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)
13．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题。
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，理由是______________________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母序号)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能________ 0.11 mol·L－1(填“＜”、“＞”或“＝”)，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
答案 (1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD
(3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－将发生水解反应B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液显碱性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C对；由物料守恒知c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D对；在Na2B溶液中不存在H2B，A错；由物料守恒和电荷守恒知B错。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。在H2B溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
14．已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
②c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)
③c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
④c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)
填写下列空白：
(1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。
(2)若四种离子的关系符合③，则溶质为__________；若四种离子的关系符合④，则溶质为__________。
(3)将pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数，则下面图像正确的是________(填图像符号)。
(4)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)______c(NH3·H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)；混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)______c(OH－)。
答案 (1)NH4Cl ① (2)NH4Cl和NH3·H2O NH4Cl和HCl (3)B (4)小于 大于
解析 (1)由已知的四种离子，当溶液中只存在一种溶质时，为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，水解呈酸性，离子浓度关系为①；(2)四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3·H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈强酸性，盐酸过量，溶液中存在NH4Cl和HCl；(3)NH4Cl为强酸弱碱盐，稀释促进其水解，盐酸为强酸，在溶液中全部电离，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数时，盐酸的pH大于NH4Cl，且加水稀释其pH均增大，B项符合；(4)体积相等的稀盐酸和氨水混合，且恰好呈中性，则原溶液中氨水浓度略大于盐酸的浓度。
15．已知25 ℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示：
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常数
Ka＝1.8×10－5
Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka＝3.0×10－8
回答下列问题：
(1)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液：
a．CH3COONa b．Na2CO3
c．NaClO d．NaHCO3
pH由小到大排列的顺序是__________(用编号填写)。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是________。
A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH)
C．c(H＋)·c(OH－) D．c(OH－)/c(H＋)
E．c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)
(3)体积均为100 mL pH＝2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX的电离平衡常数________(填“大于”、“小于”或“等于”)CH3COOH的电离平衡常数，理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)25 ℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝________ mol·L－1(填精确值)。
(5)标准状况下，将1.12 L CO2通入100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液中，用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：
①c(OH－)＝2c(H2CO3)＋__________________；
②c(H＋)＋c(Na＋)＝______________________。
答案 (1)a＜d＜c＜b (2)BD
(3)大于 稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性较强，电离平衡常数较大
(4)9.9×10－7
(5)①c(HCO)＋c(H＋) ②c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
解析 (1)酸的电离常数越大，其酸性就越强，酸性越强其形成强碱弱酸盐的水解程度就越小，即相同浓度下的pH就越小，由表可以看出，电离常数为醋酸＞碳酸的一级电离＞次氯酸＞碳酸的二级电离，所以物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液的pH由小到大排列的顺序是a＜d＜c＜b；(2)常温下，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，由于醋酸为弱酸，其电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋，其电离常数K＝c(CH3COO－)·c(H＋)/c(CH3COOH)，因为加水，所以c(CH3COO－)变小，温度不变，K不变，所以c(H＋)/c(CH3COOH)变大，故B正确，E错误；因为加水所以，c(H＋)变小，故A错误，而温度不变，水的离子积不变，即c(H＋)·c(OH－)不变，故C错误，而c(OH－)/c(H＋)变大，故D正确；(3)由图知HX的电离平衡常数大于CH3COOH的电离平衡常数，因为稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性较强，电离平衡常数较大；(4)25 ℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得pH＝6，根据电荷守恒可以得到c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，所以c(CH3COO－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－6－10－14/10－6＝9.9×10－7 mol·L－1；(5)标准状况下，1.12 L CO2为0.05 mol,100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液含有NaOH的物质的量为0.1 mol，所以得到的溶质为0.05 mol·L－1的碳酸钠溶液，故根据质子守恒可以知道：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)；根据电荷守恒可以得到：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。
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