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(苏教版)2020版高考化学新探究大一轮复习专题综合检测7(含解析)
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专题综合检测(七)
(时间:45分钟;满分:100分)
一、选择题(本题包括9小题,每小题5分,共45分)
1.美国亚利桑那州大学(ASU)和阿贡国家实验室的科学家最近设计出生产氢气的人造树叶,原理为2H2O(g)2H2(g)+O2(g)。有关该反应的说法正确的是( )
A.ΔH <0
B.ΔS<0
C.化学能转变为电能
D.氢能是理想的绿色能源
解析:选D。该反应是熵增的吸热反应,太阳能转化为化学能。
2.据新华网报道,加拿大卡尔加里大学的两位研究者柯蒂斯和西蒙发明了一种新型“电催化剂”,能够非常高效且廉价地将电能转化成化学能。该新型“电催化剂”是一种多孔金属氧化物固体,用于在电解器中催化水分解为氢气与氧气的一种特殊催化剂。下列说法中不正确的是( )
A.使用电催化剂,加快了水的分解速率
B.金属氧化物固体的量越多,水分解速率越快
C.反应一段时间,过滤、洗涤、干燥后发现金属氧化物固体的质量没有发生变化
D.金属氧化物固体的多孔结构利于提高催化剂的效率
解析:选B。催化剂的用量对化学反应速率有影响,在一定用量范围内,随着用量增加,反应时间缩短,反应速率加快;但催化剂的用量增加到一定值后,反应时间和反应速率不再改变,故B项错误。
3.(2019·洛阳高三模拟)工业炼铁是在高炉中进行的,高炉炼铁的主要反应是
①2C(焦炭)+O2(空气)2CO
②Fe2O3+3CO2Fe+3CO2
该炼铁工艺中,对焦炭的实际使用量要远远高于按照化学方程式计算所需,其主要原因是( )
A.CO过量
B.CO与铁矿石接触不充分
C.炼铁高炉的高度不够
D.CO与Fe2O3的反应有一定限度
解析:选D。因为高炉炼铁的反应具有一定的限度,通过提高CO的浓度使平衡向生成铁(正反应)的方向移动,所以焦炭的使用量多。
4.(2018·浙江11月选考)已知X(g)+Y(g)2W(g)+M(g) ΔH=a kJ·mol-1(a>0)。一定温度下,在体积恒定的密闭容器中,加入1 mol X(g)与1 mol Y(g)。下列说法正确的是( )
A.充分反应后,放出热量为a kJ
B.当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之比一定为1∶2
C.当X的物质的量分数不再改变,表明该反应已达到平衡
D.若增大Y的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小
解析:选C。A项,反应X(g)+Y(g)2W(g)+M(g)属于可逆反应,且为吸热反应,则1 mol X(g) 与1 mol Y (g)充分反应后不可能完全转化,吸收的热量小于a kJ,故A错误;B项,当反应达到平衡状态时,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变,但X与W的物质的量浓度之比不一定为1∶2,故B错误;C项,当X的物质的量分数不再改变,说明正反应速率和逆反应速率相等,表明该反应已达到平衡,故C正确;D项,若增大Y的浓度,正、逆反应速率均增大,故D错误。
5.
在体积为V L的恒容密闭容器中盛有一定量H2,通入Br2(g)发生反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0。当温度分别为T1、T2平衡时,H2的体积分数与Br2(g)的物质的量的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.由图可知:T2>T1
B.a、b两点的反应速率:b>a
C.为了提高Br2(g)的转化率,可采取增加Br2(g)通入量的方法
D.a点比b点体系的颜色深
解析:选B。A项,根据反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0,升温,平衡向逆反应方向移动,H2的体积分数增大,根据图示变化,可知T1>T2,错误;B项,b点Br2的浓度比a点Br2的浓度大,反应速率也大,正确;C项,增加Br2(g)的通入量,Br2(g)的转化率减小,错误;D项,b点对a点来说,是向a点体系中加入Br2使平衡向正反应方向移动,尽管Br2的量在新基础上会减小,但是Br2的浓度比原来会增加,导致Br2的浓度增加,颜色变深,即b点比a点体系的颜色深,错误。
6.反应2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待测),其反应包含下列两步:
①2NO+H2===N2+H2O2(慢)
②H2O2+H2===2H2O(快)
T ℃时测得有关实验数据如下:
序号
c(NO)/
(mol·L-1)
c(H2)/
(mol·L-1)
速率
(单位略)
Ⅰ
0.006 0
0.001 0
1.8×10-4
Ⅱ
0.006 0
0.002 0
3.6×10-4
Ⅲ
0.001 0
0.006 0
3.0×10-5
Ⅳ
0.002 0
0.006 0
1.2×10-4
下列说法错误的是( )
A.整个反应速率由第①步反应决定
B.正反应的活化能一定是①<②
C.该反应速率表达式:v=5 000c2(NO)·c(H2)
D.该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·mol-1
解析:选B。A.①2NO+H2===N2+H2O2(慢),②H2O2+H2===2H2O(快),反应历程中反应慢的决定反应速率,整个反应速率由第①步反应决定,正确;B.反应①难以进行,说明反应的活化能高,正反应的活化能一定是①>②,错误;C.比较实验Ⅰ、Ⅱ中数据,NO浓度不变,氢气浓度增大一倍,反应速率变为原来的二倍,实验Ⅲ、Ⅳ中数据,H2浓度不变,NO浓度增大一倍,反应速率变为原来的四倍,据此得到速率方程:v=kc2(NO)·c(H2),依据实验Ⅰ中数据计算k=5 000,则速率表达式为v=5 000c2(NO)·c(H2),正确;D.反应2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,生成28 g N2放热664 kJ,热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·mol-1,正确。
7.(2019·正定中学高三月考)将一定量的NO2充入注射器中后封口,如图是在拉伸和压缩注射器的过程中气体透光率随时间的变化(气体颜色越深,透光率越小)。已知反应:2NO2(红棕色)N2O4(无色) ΔH<0。下列说法正确的是( )
A.b点的操作是拉伸注射器
B.c点与a点相比,c(NO2)增大,c(N2O4)减小
C.d点:v(正)
D.若注射器绝热(不与外界进行热交换),则压缩达新平衡后平衡常数K值减小
解析:选D。A项,b点往后,透光率下降,说明颜色加深,若是拉伸注射器,体积增大,c(NO2)浓度减小,虽然平衡向逆反应方向移动,但平衡的移动只能“减弱”影响,所以c(NO2)比原平衡小,不符合题意,错误;B项,由于图示是拉伸和压缩注射器,所以c点与a点比,c(NO2)、c(N2O4)均增大(原理同A分析),错误;C项,d点变化是透光率升高,即c(NO2)浓度减小,平衡向正反应方向移动,v(逆)
8.使用SNCR脱硝技术的原理是4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g),如图是在密闭体系中研究反应条件对烟气脱硝效率的实验结果。下列说法正确的是( )
A.从图1判断,该反应的正反应是放热反应
B.减小氨气的浓度有助于提高NO的转化率
C.从图1判断,脱硝的最佳温度约为925 ℃
D.从图2判断,综合考虑脱硝效率和运行成本最佳氨氮摩尔比应为2.5
解析:选C。由图1,升高温度,NH3浓度减小,平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,A错;减小氨气的浓度,平衡向逆反应方向移动,NO的转化率降低,B错;由图1,温度约为925 ℃时,NH3浓度较低且脱硝效率最高,C对;氨氮摩尔比为2.5时,虽然脱硝效率最高,但NH3浓度太大,成本过高,D错。
9.(2018·高考江苏卷改编)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、1 mol O2
平衡v正(SO2)/(mol·L-1·s-1)
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/(mol·L-1)
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.v1
B.K1>K3,p2>2p3
C.v1α3(SO2)
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)=1
解析:选C。容器2中反应物投入量相当于容器1中反应物投入量的2倍,平衡时,容器2中SO2的反应速率大,容器2中反应达到的平衡相当于容器1中反应达到平衡后加压,增大压强,平衡正向移动,则平衡时SO3的浓度:c2>2c1,A项错误;平衡常数仅与温度有关,容器3中温度高,而该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1>K3,容器1和容器2中温度相同,投料量不同,平衡时p2<2p1,升温平衡逆向移动,则平衡时p1v1,升高温度,平衡逆向移动,SO2的平衡转化率减小,即α1(SO2)>α3(SO2),C项正确;平衡时c2>2c1,c1>c3,故c2>2c3,假设容器2中投入2 mol SO3且保持容器2和容器3的反应温度相同,则两容器中的反应达到的平衡完全等效,则有α2(SO3)+α3(SO2)=1,对于容器2而言,相当于对容器3加压并降低温度,该反应是气体分子数减小的放热反应,加压、降温均会使平衡正向移动,则α2(SO3)减小,所以α2(SO3)+α3(SO2)<1,D项错误。
二、非选择题(本题包括4小题,共55分)
10.(12分)固定和利用CO2,能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。工业上正在研究利用CO2来生产甲醇燃料的方法,该方法的化学方程式是CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ/mol。
某科学实验将6 mol CO2和8 mol H2充入一容积为2 L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如图中实线所示:
回答下列问题:
(1)由图分析,在下列时间段内反应速率最快的时间段是________(填字母)。
a.0~1 min b.1~3 min
c.3~8 min d.8~11 min
(2)仅改变某一条件再进行实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。与实线相比,曲线Ⅰ改变的条件可能是________________,曲线Ⅱ改变的条件可能是________________。
(3)下列表述能表示该反应已达平衡的是______________(填序号)。
a.容器内压强不再改变
b.容器内气体的密度不再改变
c.容器内气体的平均摩尔质量不再改变
d.容器内各物质的物质的量相等
解析:(1)曲线的斜率越大,速率越大。
(2)曲线Ⅰ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)大,改变的条件应是升高温度,使平衡左移;曲线Ⅱ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快, 且平衡时n(H2)小,改变的条件应是增大压强,使平衡右移。
(3)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ/mol是正反应气体体积减小的放热反应。容器内压强、气体平均摩尔质量不再改变,说明气体的总物质的量不再改变,a、c符合题意;容器的体积不变,质量不变,密度始终不变,b不符合题意;容器内各物质的物质的量相等,不一定达到平衡,d不符合题意。
答案:(1)a (2)升高温度 增大压强 (3)ac
11.(14分)(2018·浙江11月选考)
合成氨工艺(流程如图1所示)是人工固氮最重要的途径。2018年是合成氨工业先驱哈伯(F·Haber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·mol-1。
在Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)2H*
表面反应:N*+H*NH*;NH*+H*NH;NH+H*NH
脱附:NHNH3(g)
其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
请回答:
(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有________。
A.低温 B.高温 C.低压 D.高压 E.催化剂
(2)标准平衡常数K=,其中p为标准压强(1×105Pa),pNH3、pN2和pH2为各组分的平衡分压,如pNH3=xNH3p,p为平衡总压,xNH3为平衡系统中NH3的物质的量分数。
①N2和H2起始物质的量之比为1∶3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为ω,则K=________(用含ω的最简式表示)。
②下图中可以示意标准平衡常数K随温度T变化趋势的是________。
(3)实际生产中,常用工艺条件:Fe做催化剂,控制温度773 K、压强3.0×107 Pa,原料气中N2和H2物质的量之比为1∶2.8。
①分析说明原料气中N2过量的理由:___________________________________
___________________________________________________________________________
_________________________________________________________。
②关于合成氨工艺的下列理解,正确的是________。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.控制温度(773 K)远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率
C.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
D.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行
E.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
解析:(1)根据勒夏特列原理,对于制备氨的反应,加压或降温有助于平衡正向移动。
(2)①设初始氮气为x mol,氢气为3x mol。
N2(g)+H2(g)NH3(g)
初始/mol x 3x 0
转化/mol xω 3xω 2xω
平衡/mol x(1-ω) 3x(1-ω) 2xω
计算体积分数,代入公式,得K=。
②K随温度增大而减小,而且根据K表达式可知K与T不是线性关系,故选A。
(3)①根据题意,从提高转化率和提高反应速率角度来分析,原料中的氮气易得,适度过量有利于提高氢气的转化率;氮气在铁催化剂上的吸附分解是决定反应速率的步骤,适度过量有利于提高整体的反应速率。
②B项,升温会使平衡逆向移动,平衡转化率减小;C项相当于减小了分压,平衡逆向移动,平衡转化率减小。
答案:(1)AD (2)① ②A
(3)①原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附分解是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率 ②ADE
12.(14分)(2019·石家庄高三模拟)汽车尾气中含有NO、CO和碳颗粒等有害物质,已成为某些大城市空气的主要污染源。
(1)汽车燃料中一般不含氮元素,汽缸中生成NO的原因为____________________
_________________________________________________________;
(用化学方程式表示,为可逆反应);汽车启动后,汽缸内温度越高,单位时间内NO排放量越大,试分析其原因:_________________________________________________________
_________________________________________________________。
(2)治理汽车尾气中NO和CO污染的一种方法是将其转化为无害的CO2和N2,反应原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。某研究小组在三个容积均为5 L的恒容密闭容器中,分别充入0.4 mol NO和0.4 mol CO,在三种不同实验条件下进行上述反应(体系各自保持温度不变),反应体系总压强随时间的变化如图所示:
①实验Ⅱ从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)=____________________。
②图中三组实验从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)由大到小的顺序为____________(填实验序号)。
③与实验Ⅱ相比,实验Ⅰ和实验Ⅲ分别仅改变一种反应条件,所改变的条件和判断的理由分别为
实验Ⅰ_________________________________________________________;
实验Ⅲ_________________________________________________________。
④三组实验中CO的平衡转化率αⅠ(CO)、αⅡ(CO)和αⅢ(CO)的大小关系为_________________________________________________________。
⑤实验Ⅲ的平衡常数K=________。
解析:(1)氮气与氧气在高温下反应生成NO,反应方程式为N2+O22NO;温度升高,反应速率加快,单位时间内NO排放量大。
(2)①设参加反应的NO为x mol,则:
2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)
开始(mol) 0.4 0.4 0 0
转化(mol) x x x 0.5x
平衡(mol) 0.4-x 0.4-x x 0.5x
恒温恒容条件下,压强之比等于物质的量之比,则(0.4+0.4)∶(0.4-x+0.4-x+x+0.5x)=320∶250,解得x=0.35,故v(NO)==1.75×10-3mol·L-1·min-1。②反应速率越快,到达平衡时间越短,由图可知反应速率:Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ。③对比Ⅱ、Ⅰ可知,Ⅰ到达平衡时间缩短且起始压强增大,应是升高温度;对比Ⅱ、Ⅲ可知,起始和平衡时压强均不变,Ⅲ到达平衡时间缩短,应是使用催化剂。④根据③中分析可知,Ⅱ、Ⅲ相比,平衡不移动,故CO转化率不变,即αⅡ(CO)=αⅢ(CO)。Ⅰ与Ⅱ相比,Ⅰ中温度较高,正反应为放热反应,平衡向逆反应方向移动,CO的转化率减小,即αⅠ(CO)<αⅡ(CO),故转化率αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)。⑤Ⅱ、Ⅲ温度相同,平衡常数相同,结合①中计算可知平衡时NO浓度为0.01 mol·L-1,CO浓度为0.01 mol·L-1,CO2的浓度为0.07 mol·L-1,N2的浓度为0.035 mol·L-1,平衡常数K===17 150。
答案:(1)N2+O22NO 温度升高,反应速率加快
(2)①1.75×10-3 mol· L-1·min-1
②Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ
③升高温度;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,起始压强增大
加催化剂;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,平衡没有移动
④αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)
⑤17 150
13.(15分)(2016·高考全国卷Ⅲ)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:
(1)NaClO2的化学名称为________________。
(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323 K,NaClO2溶液浓度为5×10-3mol·L-1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。
离子
SO
SO
NO
NO
Cl-
c/(mol·L-1)
8.35×
10-4
6.87×
10-6
1.5×
10-4
1.2×
10-5
3.4×
10-3
①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式:___________________________________________________________________________。
增加压强,NO的转化率________(填“提高”“不变”或“降低”)。
②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐________ (填“增大”“不变”或“减小”)。
③由实验结果可知,脱硫反应速率________脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是______________________________。
(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。
①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均________(填“增大”“不变”或“减小”)。
②反应ClO+2SO===2SO+Cl-的平衡常数K表达式为____________________。
(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。
①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_____________________
_________________________________________________________。
②已知下列反应:
SO2(g)+2OH- (aq) ===SO (aq)+H2O(l) ΔH1
ClO- (aq)+SO(aq)===SO(aq)+Cl-(aq) ΔH2
CaSO4(s)===Ca2+(aq)+SO(aq) ΔH3
则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH- (aq) === CaSO4(s)+H2O(l)+Cl- (aq)的ΔH=_________________________________________________________。
解析:(1)NaClO2中氯元素的化合价为+3,NaClO2的名称是亚氯酸钠。(2)①NaClO2溶液脱硝过程中,NO转化为NO、NO,主要转化为NO,书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,得到4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl-。上述反应是气体分子数减小的反应,增大压强有利于反应正向进行,使NO的转化率提高。②根据上述反应可知,随着吸收反应的进行,溶液中c(H+)逐渐增大,pH逐渐减小。③由实验结果看出,溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度,所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。这可能是因为NO溶解度较低、脱硝反应活化能较高等。(3)①纵坐标是平衡分压的负对数,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压的负对数减小,即平衡分压增大,说明平衡逆向移动,所以平衡常数减小。②根据平衡常数表达式的规则书写即可。(4)①如果使用Ca(ClO)2,则生成的SO会与Ca2+结合,生成CaSO4沉淀,促使脱硫反应正向进行,提高SO2的转化率。②设三个反应依次是a、b、c,根据盖斯定律,由a+b-c得SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq) ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3。
答案:(1)亚氯酸钠
(2)①4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl- 提高 ②减小 ③大于 NO溶解度较低(或脱硝反应活化能较高)
(3)①减小 ②
(4)①形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高 ②ΔH1+ΔH2-ΔH3
(时间:45分钟;满分:100分)
一、选择题(本题包括9小题,每小题5分,共45分)
1.美国亚利桑那州大学(ASU)和阿贡国家实验室的科学家最近设计出生产氢气的人造树叶,原理为2H2O(g)2H2(g)+O2(g)。有关该反应的说法正确的是( )
A.ΔH <0
B.ΔS<0
C.化学能转变为电能
D.氢能是理想的绿色能源
解析:选D。该反应是熵增的吸热反应,太阳能转化为化学能。
2.据新华网报道,加拿大卡尔加里大学的两位研究者柯蒂斯和西蒙发明了一种新型“电催化剂”,能够非常高效且廉价地将电能转化成化学能。该新型“电催化剂”是一种多孔金属氧化物固体,用于在电解器中催化水分解为氢气与氧气的一种特殊催化剂。下列说法中不正确的是( )
A.使用电催化剂,加快了水的分解速率
B.金属氧化物固体的量越多,水分解速率越快
C.反应一段时间,过滤、洗涤、干燥后发现金属氧化物固体的质量没有发生变化
D.金属氧化物固体的多孔结构利于提高催化剂的效率
解析:选B。催化剂的用量对化学反应速率有影响,在一定用量范围内,随着用量增加,反应时间缩短,反应速率加快;但催化剂的用量增加到一定值后,反应时间和反应速率不再改变,故B项错误。
3.(2019·洛阳高三模拟)工业炼铁是在高炉中进行的,高炉炼铁的主要反应是
①2C(焦炭)+O2(空气)2CO
②Fe2O3+3CO2Fe+3CO2
该炼铁工艺中,对焦炭的实际使用量要远远高于按照化学方程式计算所需,其主要原因是( )
A.CO过量
B.CO与铁矿石接触不充分
C.炼铁高炉的高度不够
D.CO与Fe2O3的反应有一定限度
解析:选D。因为高炉炼铁的反应具有一定的限度,通过提高CO的浓度使平衡向生成铁(正反应)的方向移动,所以焦炭的使用量多。
4.(2018·浙江11月选考)已知X(g)+Y(g)2W(g)+M(g) ΔH=a kJ·mol-1(a>0)。一定温度下,在体积恒定的密闭容器中,加入1 mol X(g)与1 mol Y(g)。下列说法正确的是( )
A.充分反应后,放出热量为a kJ
B.当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之比一定为1∶2
C.当X的物质的量分数不再改变,表明该反应已达到平衡
D.若增大Y的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小
解析:选C。A项,反应X(g)+Y(g)2W(g)+M(g)属于可逆反应,且为吸热反应,则1 mol X(g) 与1 mol Y (g)充分反应后不可能完全转化,吸收的热量小于a kJ,故A错误;B项,当反应达到平衡状态时,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变,但X与W的物质的量浓度之比不一定为1∶2,故B错误;C项,当X的物质的量分数不再改变,说明正反应速率和逆反应速率相等,表明该反应已达到平衡,故C正确;D项,若增大Y的浓度,正、逆反应速率均增大,故D错误。
5.
在体积为V L的恒容密闭容器中盛有一定量H2,通入Br2(g)发生反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0。当温度分别为T1、T2平衡时,H2的体积分数与Br2(g)的物质的量的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.由图可知:T2>T1
B.a、b两点的反应速率:b>a
C.为了提高Br2(g)的转化率,可采取增加Br2(g)通入量的方法
D.a点比b点体系的颜色深
解析:选B。A项,根据反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0,升温,平衡向逆反应方向移动,H2的体积分数增大,根据图示变化,可知T1>T2,错误;B项,b点Br2的浓度比a点Br2的浓度大,反应速率也大,正确;C项,增加Br2(g)的通入量,Br2(g)的转化率减小,错误;D项,b点对a点来说,是向a点体系中加入Br2使平衡向正反应方向移动,尽管Br2的量在新基础上会减小,但是Br2的浓度比原来会增加,导致Br2的浓度增加,颜色变深,即b点比a点体系的颜色深,错误。
6.反应2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待测),其反应包含下列两步:
①2NO+H2===N2+H2O2(慢)
②H2O2+H2===2H2O(快)
T ℃时测得有关实验数据如下:
序号
c(NO)/
(mol·L-1)
c(H2)/
(mol·L-1)
速率
(单位略)
Ⅰ
0.006 0
0.001 0
1.8×10-4
Ⅱ
0.006 0
0.002 0
3.6×10-4
Ⅲ
0.001 0
0.006 0
3.0×10-5
Ⅳ
0.002 0
0.006 0
1.2×10-4
下列说法错误的是( )
A.整个反应速率由第①步反应决定
B.正反应的活化能一定是①<②
C.该反应速率表达式:v=5 000c2(NO)·c(H2)
D.该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·mol-1
解析:选B。A.①2NO+H2===N2+H2O2(慢),②H2O2+H2===2H2O(快),反应历程中反应慢的决定反应速率,整个反应速率由第①步反应决定,正确;B.反应①难以进行,说明反应的活化能高,正反应的活化能一定是①>②,错误;C.比较实验Ⅰ、Ⅱ中数据,NO浓度不变,氢气浓度增大一倍,反应速率变为原来的二倍,实验Ⅲ、Ⅳ中数据,H2浓度不变,NO浓度增大一倍,反应速率变为原来的四倍,据此得到速率方程:v=kc2(NO)·c(H2),依据实验Ⅰ中数据计算k=5 000,则速率表达式为v=5 000c2(NO)·c(H2),正确;D.反应2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,生成28 g N2放热664 kJ,热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·mol-1,正确。
7.(2019·正定中学高三月考)将一定量的NO2充入注射器中后封口,如图是在拉伸和压缩注射器的过程中气体透光率随时间的变化(气体颜色越深,透光率越小)。已知反应:2NO2(红棕色)N2O4(无色) ΔH<0。下列说法正确的是( )
A.b点的操作是拉伸注射器
B.c点与a点相比,c(NO2)增大,c(N2O4)减小
C.d点:v(正)
解析:选D。A项,b点往后,透光率下降,说明颜色加深,若是拉伸注射器,体积增大,c(NO2)浓度减小,虽然平衡向逆反应方向移动,但平衡的移动只能“减弱”影响,所以c(NO2)比原平衡小,不符合题意,错误;B项,由于图示是拉伸和压缩注射器,所以c点与a点比,c(NO2)、c(N2O4)均增大(原理同A分析),错误;C项,d点变化是透光率升高,即c(NO2)浓度减小,平衡向正反应方向移动,v(逆)
A.从图1判断,该反应的正反应是放热反应
B.减小氨气的浓度有助于提高NO的转化率
C.从图1判断,脱硝的最佳温度约为925 ℃
D.从图2判断,综合考虑脱硝效率和运行成本最佳氨氮摩尔比应为2.5
解析:选C。由图1,升高温度,NH3浓度减小,平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,A错;减小氨气的浓度,平衡向逆反应方向移动,NO的转化率降低,B错;由图1,温度约为925 ℃时,NH3浓度较低且脱硝效率最高,C对;氨氮摩尔比为2.5时,虽然脱硝效率最高,但NH3浓度太大,成本过高,D错。
9.(2018·高考江苏卷改编)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、1 mol O2
平衡v正(SO2)/(mol·L-1·s-1)
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/(mol·L-1)
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.v1
C.v1
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)=1
解析:选C。容器2中反应物投入量相当于容器1中反应物投入量的2倍,平衡时,容器2中SO2的反应速率大,容器2中反应达到的平衡相当于容器1中反应达到平衡后加压,增大压强,平衡正向移动,则平衡时SO3的浓度:c2>2c1,A项错误;平衡常数仅与温度有关,容器3中温度高,而该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1>K3,容器1和容器2中温度相同,投料量不同,平衡时p2<2p1,升温平衡逆向移动,则平衡时p1
二、非选择题(本题包括4小题,共55分)
10.(12分)固定和利用CO2,能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。工业上正在研究利用CO2来生产甲醇燃料的方法,该方法的化学方程式是CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ/mol。
某科学实验将6 mol CO2和8 mol H2充入一容积为2 L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如图中实线所示:
回答下列问题:
(1)由图分析,在下列时间段内反应速率最快的时间段是________(填字母)。
a.0~1 min b.1~3 min
c.3~8 min d.8~11 min
(2)仅改变某一条件再进行实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。与实线相比,曲线Ⅰ改变的条件可能是________________,曲线Ⅱ改变的条件可能是________________。
(3)下列表述能表示该反应已达平衡的是______________(填序号)。
a.容器内压强不再改变
b.容器内气体的密度不再改变
c.容器内气体的平均摩尔质量不再改变
d.容器内各物质的物质的量相等
解析:(1)曲线的斜率越大,速率越大。
(2)曲线Ⅰ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)大,改变的条件应是升高温度,使平衡左移;曲线Ⅱ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快, 且平衡时n(H2)小,改变的条件应是增大压强,使平衡右移。
(3)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ/mol是正反应气体体积减小的放热反应。容器内压强、气体平均摩尔质量不再改变,说明气体的总物质的量不再改变,a、c符合题意;容器的体积不变,质量不变,密度始终不变,b不符合题意;容器内各物质的物质的量相等,不一定达到平衡,d不符合题意。
答案:(1)a (2)升高温度 增大压强 (3)ac
11.(14分)(2018·浙江11月选考)
合成氨工艺(流程如图1所示)是人工固氮最重要的途径。2018年是合成氨工业先驱哈伯(F·Haber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·mol-1。
在Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)2H*
表面反应:N*+H*NH*;NH*+H*NH;NH+H*NH
脱附:NHNH3(g)
其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
请回答:
(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有________。
A.低温 B.高温 C.低压 D.高压 E.催化剂
(2)标准平衡常数K=,其中p为标准压强(1×105Pa),pNH3、pN2和pH2为各组分的平衡分压,如pNH3=xNH3p,p为平衡总压,xNH3为平衡系统中NH3的物质的量分数。
①N2和H2起始物质的量之比为1∶3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为ω,则K=________(用含ω的最简式表示)。
②下图中可以示意标准平衡常数K随温度T变化趋势的是________。
(3)实际生产中,常用工艺条件:Fe做催化剂,控制温度773 K、压强3.0×107 Pa,原料气中N2和H2物质的量之比为1∶2.8。
①分析说明原料气中N2过量的理由:___________________________________
___________________________________________________________________________
_________________________________________________________。
②关于合成氨工艺的下列理解,正确的是________。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.控制温度(773 K)远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率
C.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
D.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行
E.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
解析:(1)根据勒夏特列原理,对于制备氨的反应,加压或降温有助于平衡正向移动。
(2)①设初始氮气为x mol,氢气为3x mol。
N2(g)+H2(g)NH3(g)
初始/mol x 3x 0
转化/mol xω 3xω 2xω
平衡/mol x(1-ω) 3x(1-ω) 2xω
计算体积分数,代入公式,得K=。
②K随温度增大而减小,而且根据K表达式可知K与T不是线性关系,故选A。
(3)①根据题意,从提高转化率和提高反应速率角度来分析,原料中的氮气易得,适度过量有利于提高氢气的转化率;氮气在铁催化剂上的吸附分解是决定反应速率的步骤,适度过量有利于提高整体的反应速率。
②B项,升温会使平衡逆向移动,平衡转化率减小;C项相当于减小了分压,平衡逆向移动,平衡转化率减小。
答案:(1)AD (2)① ②A
(3)①原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附分解是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率 ②ADE
12.(14分)(2019·石家庄高三模拟)汽车尾气中含有NO、CO和碳颗粒等有害物质,已成为某些大城市空气的主要污染源。
(1)汽车燃料中一般不含氮元素,汽缸中生成NO的原因为____________________
_________________________________________________________;
(用化学方程式表示,为可逆反应);汽车启动后,汽缸内温度越高,单位时间内NO排放量越大,试分析其原因:_________________________________________________________
_________________________________________________________。
(2)治理汽车尾气中NO和CO污染的一种方法是将其转化为无害的CO2和N2,反应原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。某研究小组在三个容积均为5 L的恒容密闭容器中,分别充入0.4 mol NO和0.4 mol CO,在三种不同实验条件下进行上述反应(体系各自保持温度不变),反应体系总压强随时间的变化如图所示:
①实验Ⅱ从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)=____________________。
②图中三组实验从开始至达到平衡时的反应速率v(NO)由大到小的顺序为____________(填实验序号)。
③与实验Ⅱ相比,实验Ⅰ和实验Ⅲ分别仅改变一种反应条件,所改变的条件和判断的理由分别为
实验Ⅰ_________________________________________________________;
实验Ⅲ_________________________________________________________。
④三组实验中CO的平衡转化率αⅠ(CO)、αⅡ(CO)和αⅢ(CO)的大小关系为_________________________________________________________。
⑤实验Ⅲ的平衡常数K=________。
解析:(1)氮气与氧气在高温下反应生成NO,反应方程式为N2+O22NO;温度升高,反应速率加快,单位时间内NO排放量大。
(2)①设参加反应的NO为x mol,则:
2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)
开始(mol) 0.4 0.4 0 0
转化(mol) x x x 0.5x
平衡(mol) 0.4-x 0.4-x x 0.5x
恒温恒容条件下,压强之比等于物质的量之比,则(0.4+0.4)∶(0.4-x+0.4-x+x+0.5x)=320∶250,解得x=0.35,故v(NO)==1.75×10-3mol·L-1·min-1。②反应速率越快,到达平衡时间越短,由图可知反应速率:Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ。③对比Ⅱ、Ⅰ可知,Ⅰ到达平衡时间缩短且起始压强增大,应是升高温度;对比Ⅱ、Ⅲ可知,起始和平衡时压强均不变,Ⅲ到达平衡时间缩短,应是使用催化剂。④根据③中分析可知,Ⅱ、Ⅲ相比,平衡不移动,故CO转化率不变,即αⅡ(CO)=αⅢ(CO)。Ⅰ与Ⅱ相比,Ⅰ中温度较高,正反应为放热反应,平衡向逆反应方向移动,CO的转化率减小,即αⅠ(CO)<αⅡ(CO),故转化率αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)。⑤Ⅱ、Ⅲ温度相同,平衡常数相同,结合①中计算可知平衡时NO浓度为0.01 mol·L-1,CO浓度为0.01 mol·L-1,CO2的浓度为0.07 mol·L-1,N2的浓度为0.035 mol·L-1,平衡常数K===17 150。
答案:(1)N2+O22NO 温度升高,反应速率加快
(2)①1.75×10-3 mol· L-1·min-1
②Ⅲ>Ⅰ>Ⅱ
③升高温度;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,起始压强增大
加催化剂;达到平衡的时间比Ⅱ缩短,平衡没有移动
④αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)
⑤17 150
13.(15分)(2016·高考全国卷Ⅲ)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:
(1)NaClO2的化学名称为________________。
(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323 K,NaClO2溶液浓度为5×10-3mol·L-1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。
离子
SO
SO
NO
NO
Cl-
c/(mol·L-1)
8.35×
10-4
6.87×
10-6
1.5×
10-4
1.2×
10-5
3.4×
10-3
①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式:___________________________________________________________________________。
增加压强,NO的转化率________(填“提高”“不变”或“降低”)。
②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐________ (填“增大”“不变”或“减小”)。
③由实验结果可知,脱硫反应速率________脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是______________________________。
(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。
①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均________(填“增大”“不变”或“减小”)。
②反应ClO+2SO===2SO+Cl-的平衡常数K表达式为____________________。
(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。
①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_____________________
_________________________________________________________。
②已知下列反应:
SO2(g)+2OH- (aq) ===SO (aq)+H2O(l) ΔH1
ClO- (aq)+SO(aq)===SO(aq)+Cl-(aq) ΔH2
CaSO4(s)===Ca2+(aq)+SO(aq) ΔH3
则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH- (aq) === CaSO4(s)+H2O(l)+Cl- (aq)的ΔH=_________________________________________________________。
解析:(1)NaClO2中氯元素的化合价为+3,NaClO2的名称是亚氯酸钠。(2)①NaClO2溶液脱硝过程中,NO转化为NO、NO,主要转化为NO,书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,得到4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl-。上述反应是气体分子数减小的反应,增大压强有利于反应正向进行,使NO的转化率提高。②根据上述反应可知,随着吸收反应的进行,溶液中c(H+)逐渐增大,pH逐渐减小。③由实验结果看出,溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度,所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。这可能是因为NO溶解度较低、脱硝反应活化能较高等。(3)①纵坐标是平衡分压的负对数,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压的负对数减小,即平衡分压增大,说明平衡逆向移动,所以平衡常数减小。②根据平衡常数表达式的规则书写即可。(4)①如果使用Ca(ClO)2,则生成的SO会与Ca2+结合,生成CaSO4沉淀,促使脱硫反应正向进行,提高SO2的转化率。②设三个反应依次是a、b、c,根据盖斯定律,由a+b-c得SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq) ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3。
答案:(1)亚氯酸钠
(2)①4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl- 提高 ②减小 ③大于 NO溶解度较低(或脱硝反应活化能较高)
(3)①减小 ②
(4)①形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高 ②ΔH1+ΔH2-ΔH3
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