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新高考化学一轮考点复习第4章 第1讲 氯及其重要化合物 讲义 (含答案解析)
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1.氯气
(1)氯元素的存在:氯在自然界中以化合态存在,除了以NaCl、MgCl2、CaCl2等形式大量存在于海水中,还存在于陆地的盐湖和盐矿中
(2)氯气的物理性质:
(3)从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
①与金属单质的反应:Cl2能与绝大多数金属能反应,且变价金属(如Fe)一般能氧化到最高价
a.与钠反应:2Na+Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2NaCl (反应现象:产生大量白烟,火焰为黄色)
b.与铁反应:2Fe+3Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2FeCl3 (反应现象:产生大量棕黄色烟)
c.与铜反应:Cu+Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))CuCl2 (反应现象:产生大量棕黄色烟)
②与非金属单质的反应
a.与氢气反应
H2+Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2HCl (反应现象:H2在Cl2中能安静地燃烧,发出苍白色火焰,瓶口有白雾)用于工业制盐酸
H2+Cl2eq \(=====,\s\up7(光照))2HCl (反应现象:剧烈反应,会发生爆炸,瓶口有白雾) 不能用于工业制盐酸
b.与磷的反应
2P+3Cl2 eq \(=====,\s\up7(点燃))2PCl3 (Cl2不足) (三氯化磷是液体,呈雾状) PCl3+Cl2PCl5
2P+5Cl2 eq \(=====,\s\up7(点燃))2PCl5 (Cl2充足) (五氯化磷是固体,呈白烟状)
反应现象:磷在氯气中剧烈燃烧,在集气瓶口产生大量白色烟雾
c.与硅的反应:Si+2Cl2 SiCl4
③与水的反应:常温下,氯气能溶于水,其水溶液俗称氯水,溶于水中的部分氯气会与水反应,反应的化学方程式为:Cl2+H2OHCl+HClO。生成物中次氯酸(HClO)具有强氧化性,能杀死水中的病菌,起到消毒作用,目前,很多自来水厂用氯气来杀菌、消毒
注意
a.常温下Fe不能与干燥Cl2反应,除非潮湿Cl2。所以,工业上常把干燥的液氯储存在钢瓶中
b.氯气和氢气的混合气体在强光照射时爆炸,产生此现象的原因是H2和Cl2混合后光照,反应瞬间完成,放出的热量使气体急剧膨胀而发生爆炸
c.磷在Cl2中燃烧中学化学中唯一的烟、雾同时生成的一个反应
d.燃烧是指发热发光的剧烈的化学反应。它强调的是:①发光时也要发热;②反应剧烈;③实质是剧烈的氧化还原反应;④不一定要有氧气的参加
e.干燥的氯气无漂白性,新制氯水具有漂白性,是因为氯气与H2O反应生成了HClO,实际上起漂白作用的是HClO
f.不能用pH试纸测量氯水的pH,原因是氯水中的HClO具有漂白性
g.1 ml Cl2与水充分反应转移电子数小于NA (可逆反应)
h.氯水的保存:氯水须现用现配,保存在棕色试剂瓶中,置于冷暗处 (2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑)
= 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④与碱的反应
a.与氢氧化钠溶液反应——制取漂白液
化学方程式:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O (84消毒液)
离子方程式:Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
漂白液的主要成分是氯化钠和次氯酸钠,有效成分是次氯酸钠,是混合物
b.与石灰乳反应——制取漂白粉
2Ca(OH)2+2Cl2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O [工业通常是将Cl2通入石灰乳中用来制取漂白粉]
注意
a.工业上为什么用Cl2来制取漂白粉?形成比次氯酸更稳定的比次氯酸盐,便于运输、保存
b.漂白粉的主要成分是CaCl2、Ca(ClO)2,有效成分是Ca(ClO)2,漂粉精的主要成分是Ca(ClO)2
c.在常温下,Cl2与碱反应的化学方程式一般为:Cl2+碱===次氯酸盐+金属氯化物+水。但在加热的条件下,Cl2与氢氧化钠溶液的反应为:3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O (热碱溶液中)
d.Cl2与碱反应时:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,1 ml Cl2与足量NaOH反应转移电子数为NA
e.Ca(ClO)2与浓HCl反应:Ca(ClO)2+4HCl(浓)===CaCl2+2Cl2↑+2H2O
Ca(ClO)2与稀HCl反应:Ca(ClO)2+2HCl(稀)===CaCl2+2HClO
向NaCl和NaClO的混合溶液通入稀硫酸:NaCl+NaClO+H2SO4===Na2SO4+Cl2↑+H2O
= 5 \* GB3 \* MERGEFORMAT ⑤Cl2与还原性物质反应
a.Cl2与FeCl2溶液反应:Cl2+2FeCl2===2FeCl3 (除去FeCl3中FeCl2)
b.Cl2与KI溶液反应:Cl2+2KI===2KCl+I2 (氯气的检验:湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)
c.Cl2与SO2的水溶液反应:Cl2+SO2+2H2O===2HCl+H2SO4
d.与Na2S反应:Cl2+Na2S===2NaCl+S↓ Cl2+H2S===2HCl+S↓ (氧化性:Cl2>S)
e.与H2O2反应:Cl2+H2O2===2HCl+O2
f.与NH3反应:8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl (检验输氯管道是否发生泄漏)
= 6 \* GB3 \* MERGEFORMAT ⑥与有机物反应
a.烷烃的取代反应:CH4+Cl2CH3Cl+HCl
b.环己烷与氯气光照取代:
c.苯与液溴的取代:
d.乙烯与溴水加成:CH2==CH2+Br2CH2Br—CH2Br
(4)氯气的用途:制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等
2.氯水的成分和性质
(1)氯水中存在三个平衡关系:Cl2+H2OHCl+HClO HClOH++ClO- H2OH++OH-
①三种分子:Cl2、H2O、HClO
②四种离子:H+、Cl—、ClO-、OH-(极少量)
(2)氯水性质的多重性:氯水的多种成分决定了它具有多重性质
①Cl2的氧化性:与还原性物质反应 (Cl2是新制氯水的主要成分,为了方便,有时实验室中常用氯水代替Cl2)
如:2FeCl2+Cl2===2FeCl3
SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4 Na2SO3+Cl2+H2O===2HCl+Na2SO4
②HCl酸性:向NaHCO3溶液中加入氯水,有气泡产生就是利用了盐酸的酸性
如:Cl2+NaHCO3===NaCl+CO2+HClO
③HClO的漂白性
a.能使湿润的有色布条或品红褪色
b.向氯水中滴加紫色石蕊溶液,先变红(H+作用的结果),后褪色(HClO作用的结果)
= 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④HClO的不稳定性:在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑)
= 5 \* GB3 \* MERGEFORMAT ⑤Clˉ的性质:加入AgNO3溶液可以检验出氯水中的Cl-,现象是有白色沉淀生成
(3)新制氯水、久制氯水、液氯的比较
(4)氯水中平衡移动的应用
3.次氯酸(HClO)的性质
(1)结构式:H—O—Cl
(2)次氯酸的三大性质
①弱酸性:次氯酸是易溶于水的一元弱酸,酸性比H2CO3还弱
如:NaClO溶液中通入少量CO2,化学方程式为:NaClO+CO2+H2O===NaHCO3+HClO
②不稳定性:2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑ (氯水须现用现配,保存在棕色试剂瓶中)
③强氧化性:具有漂白、杀菌能力,用作消毒剂、漂白剂,可以使有色布条、品红溶液等褪色
(3)次氯酸的漂白作用
①原理:将有色物质氧化为稳定的无色物质
②特点:被HClO漂白的物质,久置后不再恢复原色
③应用范围:几乎所有的有色物质遇HClO都会褪色
注意
a.HClO和ClO-都具有强氧化性,无论酸性、碱性条件下都可以和Fe2+、I-、S2-、HS-、SOeq \\al(2-,3)等发生氧化还原反应
b.向NaClO溶液中通入CO2(不论是少量还是过量),均生成HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 和HClO。原因是酸性:H2CO3>HClO>HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3))
4.次氯酸盐
(1)“84”消毒液:有效成分为NaClO,它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气,其离子方程式是:
ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O
(2)漂白粉
①成分:漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,其中有效成分是Ca(ClO)2
②漂白原理:在潮湿的空气中能吸收CO2,化学方程式为Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HClO+CaCO3↓
③久置失效原理:Ca(ClO)2易于CO2、H2O反应,生成的HClO见光易分解,所以漂粉精、漂白粉都应密封、避光保存,并置于阴凉干燥处。漂白粉长期露置于空气中会失效,有关反应的化学方程式是:
Ca(ClO)2+H2O+CO2===CaCO3↓+2HClO 2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑
【逐点训练1】
1.氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质,它具有较强的氧化性,下列叙述中不正确的是( )
A.红热的铜丝在氯气里剧烈燃烧,生成棕黄色的烟
B.通常状况下,干燥的氯气能和Fe反应
C.纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰,集气瓶瓶口呈现雾状;光照H2和Cl2的混合气体时,因迅速化合而爆炸
D.氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸
2.(2024·浙江1月卷)工业上将Cl2通入冷的溶液中制得漂白液,下列说法不正确的是( )
A.漂白液的有效成分是NaClO B. ClO-水解生成HClO使漂白液呈酸性
C.通入CO2后的漂白液消毒能力增强 D.NaClO溶液比HClO溶液稳定
3.在新制饱和氯水中,若只改变某一条件,下列叙述正确的是( )
A.再通入少量氯气,eq \f(c(H+),c(ClO-))减小
B.加入少量NaCl粉末,溶液漂白性增强
C.加入少量的碳酸钠粉末,pH增大,溶液漂白性增强
D.光照过程中,有气泡冒出,溶液的导电性减弱
4.向新制氯水中加入少量下列物质,能增强溶液漂白能力的是( )
A.碳酸钙粉末 B.稀硫酸 C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液
5.化学来源于生活,也服务于生活。下列有关生活中的化学知识叙述正确的是( )
A.氯气和活性炭均可作漂白剂,若同时使用,漂白效果会明显加强
B.氯气与烧碱溶液或石灰乳反应都能得到含氯消毒剂
C.测定溶液pH的实验中,用干燥pH试纸测定新制氯水的pH,测定结果无影响
D.洁厕灵不能与84消毒液混用,原因是两种溶液混合产生的HClO易分解
6.下列实验现象,与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( )
A.将NaHCO3固体加入新制氯水,有无色气泡生成(H+)
B.紫色石蕊试液,先变红,后褪色(Cl2)
C.向FeCl2溶液中滴加氯水,再滴加KSCN溶液,发现呈血红色(Cl2)
D.滴加AgNO3溶液生成白色沉淀(Cl-)
7. 某同学用高锰酸钾和浓盐酸制备氯气,并验证氯气的性质,实验装置如图所示。下列相关说法错误的是( )
A.脱脂棉中的无水氯化钙可以用碱石灰代替
B.该实验装置可证明干燥的氯气没有漂白作用
C.湿润石蕊试纸先变红,但也不能说明生成了酸性物质
D.淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色,说明氯气将I2氧化
8.下列关于氯气及其化合物有关的说法不正确的是
①氯气可使湿润的红布条褪色,所以氯气具有漂白性
②Cl2与过量Fe反应生成FeCl2
③1 ml Cl2通入足量的水中反应,转移的电子数为1 ml
④工业上利用Cl2与石灰乳反应制取漂白粉
⑤用Cl2消毒的自来水中可能含有有机氯化物对人体有害
⑥氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸,溶液的pH变大
⑦氯水的杀菌消毒是因为含有Cl2,Cl2有强氧化性
⑧漂白液呈碱性的原因是ClO-水解
⑨漂白粉在空气中久置可生成CaCO3
考点二 氯气的实验室制法
1.氯气的实验室制法:实验室通常用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸制取氯气
注意
①反应物的选择:必须用浓盐酸,稀盐酸与MnO2不反应,且随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,故盐酸中的HCl不可能全部参加反应
②加热温度:不宜过高,以减少HCl挥发
③实验结束后,先使反应停止并排出残留的Cl2后,再拆卸装置,避免污染空气
④尾气吸收时,用NaOH溶液吸收Cl2,不能用澄清石灰水吸收,因为溶液中含Ca(OH)2的量少,吸收不完全
2.氯气的工业室制法
①工业制法(电解饱和食盐水):2NaCl+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑
②电解熔融氯化钠:2NaCl(熔融)eq \(=====,\s\up7(电解))2Na+Cl2↑
注意
几个装置的创新变化
① ② ③
图①为KMnO4作氧化剂制Cl2的装置。
图②为Cl2中HCl的除杂装置。
图③为干燥Cl2的装置。
【逐点训练2】
1.实验室既可用浓盐酸与MnO2在加热时反应制备Cl2,也可用KMnO4与浓盐酸在常温下反应制备Cl2,下列有关说法不正确的是( )
A.KMnO4的氧化性比MnO2的强
B.制备Cl2的整个实验过程中,只需要使用氧化剂与还原剂
C.用排气法收集Cl2时,不需要利用其他试剂就能确定集气瓶中已收集满
D.用足量MnO2与含有4 ml HCl的浓盐酸在加热条件下反应,得到Cl2的物质的量小于1 ml
2.下图所示仪器可用于实验室制备少量无水FeCl3,仪器连接顺序正确的是( )
A.a-b-c-d-e-f-g-h B.a-e-d-c-b-h-i-g
C.a-d-e-c-b-h-i-g D.a-c-b-d-e-h-i-f
3. (2024·广东省广州市二模)将浓盐酸加到KMnO4中进行如图所示的探究实验,一段时间后,下列分析正确的是( )
A.a处布条褪色,说明Cl2具有漂白性
B.b处出现蓝色,说明还原性:
C.c处红色逐渐变浅,说明Cl2具有还原性
D.KMnO4换成MnO2重做实验,a处布条褪色更快
4. (2024·河南省濮阳市二模)某小组设计实验探究MnO2和浓盐酸反应的最低浓度以及氯气的性质,实验装置如图所示。
实验中,装置C中溶液先变浑浊,后变澄清;装置D中溶液先变红色,后褪色。
回答下列问题:
(1)装置B中试剂是 (填名称),装置E的作用是 。
(2)装置A中反应的离子方程式为 。
(3)能证明氯的非金属性比硫强的实验现象是 。经检验装置C中最终生成了SO42-,写出C中浑浊变澄清时反应的化学方程式: 。
(4)根据装置D中现象,有人认为SCN-被氧化了。请你设计实验证明他的观点是否正确: 。
(5)实验完毕后,利用下列装置测定装置A中剩余盐酸的浓度:
将装置A中剩余溶液过滤,取V1mL滤液进行实验,最终收集H2的体积为V2mL(已折合成标准状况)。
①实验中部分操作步骤:
a.读数 b.冷却至室温 c.调平量气管和烧杯的液面
正确操作步骤的顺序为 (填字母)。
②能与MnO2反应的最低盐酸浓度为 ml·L-1(用含V1、V2的代数式表示)。
常温下二氧化氯为黄绿色或橘黄色气体,性质非常不稳定。温度过高,二氧化氯的水溶液有可能爆炸。某研究小组设计如图所示实验制备ClO2。
(1)如图,在烧瓶中先放入一定量的KClO3和草酸(H2C2O4),然后再加入足量的稀硫酸,水浴加热。反应后产物中有ClO2、CO2和一种酸式盐,该反应的化学方程式为________________________________,氧化产物与还原产物的物质的量之比为________。
(2)控制水浴温度在60~80 ℃之间的目的是_____________________________________,图示装置中缺少的一种必需的玻璃仪器是________。
(3)A装置用于吸收产生的二氧化氯,其中最好盛放________(填序号)。
①60 ℃的温水 ②冰水 ③饱和食盐水
(4)将二氧化氯溶液加入硫化氢溶液中,所得溶液中加入少量氯化钡溶液,有白色沉淀生成。请写出二氧化氯溶液和硫化氢溶液反应的化学方程式____________________________________________________。
6. 磺酰氯(SO2Cl2)是一种重要的有机合成试剂,实验室可利用SO2与Cl2在活性炭作用下反应制取少量的SO2Cl2,装置如图所示(部分夹持装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1 ℃,沸点为69.1 ℃,遇水能发生剧烈的水解反应,并产生白雾。
回答下列问题:
(1)装置甲可以用于实验室制SO2,则下列试剂组合中合适的是________(填字母)。
A.18.4 ml·L-1的硫酸和Cu
B.10 ml·L-1的硝酸和Na2SO3固体
C.70%的硫酸和Na2SO3固体
装置庚中发生反应的离子方程式为 。
(2)导管a的作用是__________________________________。仪器b盛放的试剂为 。装置乙和丁中可以使用同一种试剂,该试剂为 。
(3)控制反应过程中装置丙中进气速率的方法是___________________________________,实验结束时,关闭分液漏斗活塞和止水夹k,此时装置戊的作用是 。
(4)氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得磺酰氯与另外一种物质,该反应的化学方程式为_______________________________________________________________________。
(5)若反应中消耗的氯气体积为896 mL(已转化为标准状况,SO2足量),最后得到纯净的磺酰氯3.3 g,则磺酰氯的产率为 (保留三位有效数字)。
考点三 卤素的性质及卤素离子的检验
1.卤族元素原子结构的相似性和递变性
2.卤族元素物理性质的相似性和递变性
(1)相似性:都有颜色,有毒,在水中溶解度不大,易溶于苯、汽油、四氯化碳、酒精等有机溶剂
(2)递变性:从F2到I2,单质颜色逐渐加深,熔、沸点逐渐升高,密度逐渐增大,在水中的溶解度逐渐减小
【注意】溴水为橙黄色,溴在有机溶剂(CCl4)中是橙红色;碘水为棕黄色,碘在有机溶剂(苯)中是紫红色
3.卤素单质的化学性质——与Cl2相似
(1)卤素单质与H2反应
(2)卤素单质间的置换反应
2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2 2KI+Br2===2KBr+I2 2KI+Cl2===2KCl+I2
①卤素单质的氧化性由强到弱的顺序是Cl2>Br2>I2
②卤素离子的还原性由强到弱的顺序是I->Br->Cl-
(3)卤素单质与金属反应:F2和所有金属都能反应;Cl2和绝大多数金属反应;Br2和较活泼金属反应;I2只和活泼金属反应
2Na+X2eq \(=====,\s\up7(点燃))2NaX (X=F、Cl、Br、I)
2Fe+3Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2FeCl3 2Fe+3Br2eq \(=====,\s\up7(△))2FeBr3 Fe+I2===FeI2 (碘水生烟)
(4)卤素单质与水反应:X2+H2O===HX+HXO (X为Cl、Br、I)
2F2+2H2O===4HF+O2
Cl2+H2OHCl+HClO
Br2+H2OHBr+HBrO
(5)卤素单质与碱反应:2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O (X=Cl、Br、I)
Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O
Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O
I2+2NaOH===NaI+NaIO+H2O (也可生成NaI和NaIO3)
(6)卤素单质与Fe2+、SO2、Na2SO3、Na2S等还原性物质反应
①与Fe2+反应:2Fe2++Cl2===2Cl-+2Fe3+
2Fe2++Br2===2Br-+2Fe3+
I2不能与Fe2+反应 (但I-与Fe3可以反应:2Fe3++2I-===I2+2Fe2+)
②与SO2、Na2SO3反应: SO2+X2+2H2O===2HX+H2SO4 (X=Cl、Br、I)
SOeq \\al(2-,3)+X2+H2O===SOeq \\al(2-,4)+2X-+2H+ (X=Cl、Br、I)
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③与Na2S反应:X2+S2-===2X-+S↓ (X=Cl、Br、I)
4.卤素离子的检验
(1)AgNO3溶液——沉淀法
(2)置换——萃取法
(3)氧化——淀粉法检验I-
5.卤素及其化合物的特性
6.卤化氢
(1)物理性质:卤化氢均为无色有刺激性气味的气体,易溶于水,易挥发与空气中水蒸气结合形成白雾
(2)氢化物三大性质比较
①热稳定性:HF>HCl>HBr>HI
②酸性:HF(弱)<HCl<HBr<HI
③还原性:HF<HCl<HBr<HI
(3)卤化氢的制备——难挥发酸制挥发性酸
①CaF2+H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))CaSO4+2HF↑ (萤石和浓硫酸在铅皿中)
②NaCl+H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))NaHSO4+HCl↑ 2NaCl+H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))Na2SO4+2HCl↑
③NaBr+H3PO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))NaH2PO4+HBr↑
④NaI+H3PO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))NaH2PO4+HI↑
7.重要化合物
8.卤素互化物——XXn' (n=1,3,5,7)其化学性质与卤素单质相似,具有强氧化性
(1)概念:由两种卤素化合而成的物质
(2)组成:有一个较重的卤素原子和奇数个较轻的卤素原子组成的,如:IBr(s)、ICl(s)、ICl3(s)、BrF3(l)、ClF3(g)
(3)化学性质:与卤素单质相似,具有强氧化性
①与金属的反应:2Mg+2IBr===MgI2+MgBr2 2BrF3+4Zn===ZnBr2+3ZnF2
②与水的反应:ICl+H2O===HCl+HIO(该反应不是氧化还原反应,各元素化合价不变)
9.拟(类)卤素:一些多原子分子与卤素单质性相似,其阴离子又与卤素阴离子性质相似,常称为拟卤素。如: (CN)2、(SCN)2、(SeCN)2、(OCN)2等
(CN)2+H2O===HCN+HCNO 2Fe+3(SCN)2eq \(=====,\s\up7(点燃))2Fe(SCN)3
【逐点训练3】
1.以下关于氟、氯、溴、碘的性质叙述错误的是 ( )
①HF、HCl、HBr、HI中酸性最强的是HF ②单质F2、Cl2、Br2、I2中,I2沸点最高
③单质F2、Cl2、Br2、I2中,氧化性最强的是F2 ④HF、HCl、HBr、HI还原性最强的是HI
⑤单质F2、Cl2、Br2、I2中,与氢化合最容易的是F2 ⑥HF、HCl、HBr、HI沸点最高的是HI
⑦HF、HCl、HBr、HI稳定性逐渐减弱
A.只有① B.②⑤⑦ C.①⑥ D.③④
2.下列有关卤素的说法错误的是( )
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,还原性依次增强
C.淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝,4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-
D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
3.下列关于卤素(用X表示)的叙述,错误的是( )
A.卤素单质与水反应均可用X2+H2O===HXO+HX表示
B.HX都极易溶于水,它们的热稳定性随X的核电荷数的增加而减小
C.卤素单质的颜色由F2→I2随相对分子质量增大而变深
D.X-的还原性依次为F-①
5.下列叙述中正确的是 ( )
A.能使湿润的淀粉-KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C.某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-
D.某浅黄色的溴水,加入CCl4振荡静置后,上层显橙红色
6.鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是( )
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、CCl4
A.①②④ B.②③⑥ C.②④⑤ D.④⑤⑥
7.下列关于卤素的叙述正确的是( )
①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉-KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水 ⑤氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
A.①③⑤ B.②③⑥ C.②⑤⑥ D.①③④
8.下列实验操作、现象和结论均正确的是( )
(2024·浙江省高三联考)某无色溶液可能含有Na+、Ba2+、Cl-、Br-、SO32-、SO42-中的若干种,依次进行下列实验(每一步所加试剂均过量),观察到的现象如下:
下列结论正确的是( )
A.肯定含有的离子是Na+、Br-
B.肯定没有的离子是Ba2+、SO42-
C.如果步骤(2)没有加入稀HNO3,白色沉淀可能含有BaSO3
D.如果将步骤(1)中氯水换成H2O2,对结论没有影响
10.BrCl是一种卤素互化物,与Cl2性质相似,也能与水或碱溶液反应。下列说法正确的是( )
A.BrCl与水反应生成HBrO和HCl,该反应属于氧化还原反应
B.1 ml BrCl与KBr溶液完全反应时转移的电子为1 ml
C.BrCl可与Cl2反应得到Br2
D.BrCl与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaBr和NaClO
11.氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N,其化学性质与卤素(X2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间
(1)写出(CN)2的电子式____________________________
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式_____________________________________________
(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气,发生反应的离子方程式为____________________________
考点四 含卤物质的生产流程
1.氯的提取——氯碱工业
2.海水提溴——主要方法:空气吹出法
3.碘的提取
【逐点训练4】
1.下列有关工业制备的说法正确的是( )
A.从海水中可以得到NaCl,电解NaCl溶液可得到金属钠
B.氯碱工业中的阳离子交换膜阻止阳离子通过
C.由于海水中碘离子浓度很低,工业上是从海产品(如海带等)中提取碘
D.工业上制备盐酸是利用Cl2与H2光照化合后再溶于水而制得
2.海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是( )
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收
3.从淡化海水中提取溴的流程如下,下列有关说法不正确的是( )
A.X试剂可用Na2SO3饱和溶液 B.步骤Ⅲ的离子反应:2Br-+Cl2===2Cl-+Br2
C.工业上每获得1 ml Br2,需要消耗Cl2 44.8 L D.步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
4.“吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术,该技术主要流程如下,下列有关说法不正确的是( )
A.氧化1所用的氯气可通过电解饱和NaCl溶液制得
B.吹出后剩余溶液中可能大量存在的离子有Na+、Mg2+、Cl-、Br-
C.吸收过程发生反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SOeq \\al(2-,4)
D.氧化2所得溶液可通过萃取分离出溴
5.海藻中含有丰富的、以离子形式存在的碘元素。如图是实验室从海藻里提取碘的流程中的一部分。下列判断正确的是( )
A.步骤①③的操作分别是过滤、萃取分液
B.可用淀粉溶液检验步骤②的反应是否进行完全
C.步骤③中加入的有机溶剂是裂化汽油
D.步骤④的操作是过滤
6.从海带中提取碘单质,成熟的工艺流程如下,下列关于海水制碘的说法,不正确的是( )
干海带海带灰悬浊液滤液碘水I2的CCl4溶液I2
A.实验室在蒸发皿中灼烧干海带,并且用玻璃棒搅拌
B.含I-的滤液中加入稀硫酸和双氧水后,碘元素发生氧化反应
C.在碘水中加入几滴淀粉溶液,溶液变蓝色
D.碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液,该操作为“萃取”
7.氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途。模拟工业制备氢溴酸的流程如图所示:
回答下列问题:
(1)混合①中发生反应的离子方程式为_________________________________________
(2)混合②中加入试剂a是________________________。
(3)加入Na2SO3的目的是除去过量的Br2,但要防止过量,原因是_____________________________________ (请用离子方程式表示)。
(4)工业氢溴酸常带有淡淡的黄色,可能的原因是:①含Fe3+,②含Br2,③含Fe3+和Br2,只用下列一种试剂就能分析产生淡黄色的原因。该试剂是___________
a.KMnO4溶液 b.NaOH溶液 c.KSCN溶液 d.淀粉KI溶液 e.CCl4
1.(2024·江苏卷)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是( )
A.HCl制备:NaCl溶液和
B.金属Mg制备:溶液
C.纯碱工业:溶液
D.硫酸工业:
2.(2024·安徽卷)下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化。且甲和水可以直接生成乙的是( )
3.(2023•辽宁省选择性考试)下列有关物质的工业制备反应错误的是( )
A.合成氨:N2+3H22NH3B.制HCl:H2+Cl22HCl
C.制粗硅:SiO2+2CSi+2COD.冶炼镁:2MgO(熔融)2Mg+O2↑
4.(2023•浙江省1月选考)物质的性质决定用途,下列两者对应关系不正确的是( )
A.能使某些色素褪色,可用作漂白剂B.金属钠导热性好,可用作传热介质
C.溶液呈碱性,可用作消毒剂D.Fe2O3呈红色,可用作颜料
5.(2023•湖北省选择性考试)下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是( )
A.石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B.氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C.铜锌原电池工作时,正极和负极同时发生反应
D.Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强
6.(2023•辽宁省选择性考试)某小组进行实验,向10mL蒸馏水中加入0.4gI2,充分振荡,溶液呈浅棕色,再加入0.2g锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I3-(aq)为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是( )
7.(2023•浙江省6月选考)探究卤族元素单质及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是( )
8.(2022·浙江省1月选考)下列推测不合理的是( )
A.相同条件下,Br2与PBr3反应比Cl2与PCl3反应难
B.OPBrCl2与足量H2O作用生成2种酸
C.相同条件下,与水反应由快到慢的顺序:OPBr3、OPCl3、OPF3
D.PBr3与足量C2H5OH作用可得到P(OC2H5)3
9.(2022•广东选择性考试)实验室用MnO2和浓盐酸反应生成Cl2后,按照净化、收集、性质检验及尾气处理的顺序进行实验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是( )
10.(2022·浙江省1月选考)下列说法正确的是( )
A.铁与碘反应易生成碘化铁
B.电解ZnSO4溶液可以得到Zn
C.用石灰沉淀富镁海水中的Mg2+,生成碳酸镁
D.SO2通入BaCl2溶液中生成BaSO3沉淀
11.(2021•浙江6月选考)关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O,下列说法正确的是( )
A. K2H3IO6发生氧化反应 B.KI是还原产物
C.生成12.7g I2时,转移0.1ml电子 D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为7:1
12.(2021•湖南选择性考试)KIO3常用作食盐中的补碘剂,可用“氯酸钾氧化法”制备,该方法的第一步反应为6I2+11KClO3+3H2O6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑。下列说法错误的是( )
A.产生22.4L(标准状况)Cl2时,反应中转移10ml e﹣
B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6
C.可用石灰乳吸收反应产生的Cl2制备漂白粉
D.可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中IO3-的存在
13.(2021•浙江6月选考)关于化合物ClONO2的性质,下列推测不合理的是( )
A.具有强氧化性B.与NaOH溶液反应可生成两种钠盐
C.与盐酸作用能产生氯气D.水解生成盐酸和硝酸
14.(2022•北京卷,19)某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应
资料:i.Mn2+在一定条件下被Cl2或ClO-氧化成MnO2(棕黑色)、MnO42- (绿色)、MnO42 (紫色)。
ii.浓碱条件下,MnO4-可被OH-还原为MnO42-。
iii.Cl2的氧化性与溶液的酸碱性无关,NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
实验装置如图(夹持装置略)
(1)B中试剂是 。
(2)通入Cl2前,II、III中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为 。
(3)对比实验I、II通入Cl2后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是 。
(4)根据资料ii,III中应得到绿色溶液,实验中得到紫色溶液,分析现象与资料不符的原因:
原因一:可能是通入Cl2导致溶液的碱性减弱。
原因二:可能是氧化剂过量,氧化剂将MnO42-氧化为MnO4-。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因 ,但通过实验测定溶液的碱性变化很小。
②取III中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为 ,溶液绿色缓慢加深,原因是MnO2被___________(填“化学式”)氧化,可证明III的悬浊液中氧化剂过量;
③取II中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是 。
④从反应速率的角度,分析实验III未得到绿色溶液的可能原因 。
15.(2021•浙江6月选考)Cl2O是很好的氯化剂,实验室用如图装置(夹持仪器已省略)制备高纯Cl2O。已知:
①HgO+2Cl2= HgCl2+Cl2O,合适反应温度为18~25℃;副反应: 2HgO+2Cl2= 2HgCl2+O2。
②常压下,Cl2沸点-34.0℃,熔点-101.0℃;Cl2O沸点2.0℃,熔点-120.6℃。
③Cl2O+H2O2HClO,Cl2O在CCl4中的溶解度远大于其在水中的溶解度。
请回答:
(1)①装置A的作用是去除原料气中的少量水分,可用的试剂是 。
②将上图中装置组装完整,虚框D中应选用 。
(2)有关反应柱B,须进行的操作是 。
A.将HgO粉末热处理除水分、增加表面积后填入反应柱
B.调控进入反应柱的混合气中Cl2和N2的比例
C.调控混合气从下口进入反应柱的流速
D.将加热带缠绕于反应柱并加热
(3)装置C,冷却液的温度通常控制在。反应停止后,温度保持不变,为减少产品中的Cl2含量,可采用的方法是 。
(4)将纯化后的Cl2O产品气化,通入水中得到高纯度Cl2O的浓溶液,于阴凉暗处贮存。当需要Cl2O时,可将Cl2O浓溶液用CCl4萃取分液,经气化重新得到。
针对萃取分液,从下列选项选择合适操作(操作不能重复使用)并排序:c→_______→_______→e→d→f→_______。
a.检查旋塞、玻璃塞处是否漏水 b.将溶液和CCl4转入分液漏斗
c.涂凡士林 d.旋开旋塞放气 e.倒转分液漏斗,小心振摇
f.经几次振摇并放气后,将分液漏斗置于铁架台上静置
g.打开旋塞,向锥形瓶放出下层液体
h.打开旋塞,待下层液体完全流出后,关闭旋塞,将上层液体倒入锥形瓶
(5)产品分析:取一定量Cl2O浓溶液的稀释液,加入适量CCl4、过量溶液及一定量的稀H2SO4,充分反应。用标准Na2S2O溶液滴定(滴定Ⅰ);再以酚酞为指示剂,用标准NaOH溶液滴定(滴定Ⅱ)。已知产生I2的反应(不考虑Cl2与水反应):
2I-+ Cl2=I2+2Cl-、4I-+ Cl2O+2H+=2I2+2H2O+2Cl-、2I-+ HClO+H+=I2+ H2O+Cl-
实验数据如下表:
①用标准Na2S2O3溶液滴定时,无需另加指示剂。判断滴定Ⅰ到达终点的实验现象是 。
②高纯度Cl2O浓溶液中要求n(Cl2O)/ n(Cl2) ≥99 (Cl2O和HClO均以Cl2O计)。结合数据分析所制备的Cl2O浓溶液是否符合要求 。
16.(2021•广东选择性考试,17)含氯物质在生产生活中有重要作用。1774年,舍勒在研究软锰矿(主要成分是MnO2)的过程中,将它与浓盐酸混合加热,产生了一种黄绿色气体。1810年,戴维确认这是一种新元素组成的单质,并命名为chlrine(中文命名“氯气”)。
(1)实验室沿用舍勒的方法制取Cl2的化学方程式为 。
(2)实验室制取干燥Cl2时,净化与收集Cl2所需装置的接口连接顺序为 。
(3)某氯水久置后不能使品红溶液褪色,可推测氯水中 已分解。检验此久置氯水中Cl-存在的操作及现象是 。
(4)某合作学习小组进行以下实验探究。
①实验任务。通过测定溶液电导率,探究温度对AgCl溶解度的影响。
②查阅资料。电导率是表征电解质溶液导电能力的物理量。温度一定时,强电解质稀溶液的电导率随溶液中离子浓度的增大而增大;离子浓度一定时,稀溶液电导率随温度的升高而增大。25℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10。
③提出猜想。
猜想a:较高温度的AgCl饱和溶液的电导率较大。
猜想b:AgCl在水中的溶解度s(45℃)>s(35℃)>s(25℃)。
④设计实验、验证猜想。取试样Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ(不同温度下配制的AgCl饱和溶液),在设定的测试温度下,进行表中实验1~3,记录数据。
⑤数据分析、交流讨论。25℃的AgCl饱和溶液中,c(Cl-)= ______________ml·L-1。
实验结果为A3>A2>A1。小组同学认为,此结果可以证明③中的猜想成立,但不足以证明猜想成立。结合②中信息,猜想不足以成立的理由有 。
⑥优化实验。小组同学为进一步验证猜想,在实验1~3的基础上完善方案,进行实验4和5。请在答题卡上完成表中内容。
⑦实验总结。根据实验1~5的结果,并结合②中信息,小组同学认为猜想也成立。猜想成立的判断依据是 。
17.(2021•全国甲卷,26)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:
(1)I2的一种制备方法如下图所示:
①加入粉进行转化反应的离子方程式为 ,生成的沉淀与硝酸反应,生成 后可循环使用。
②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为 ;若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5时,氧化产物为 ;当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5,单质碘的收率会降低,原因是 。
(2)以NaIO3为原料制备的方法是:先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液,反应得到I2,上述制备I2的总反应的离子方程式为 。
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1 ml I2,消耗的KI至少为 ml。I2在KI溶液中可发生反应I2+I-I3-。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量的原因是 。
18.(2021•北京卷,17)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓HCl与MnO2混合加热生成Cl2,氯气不再逸出时,固液混合物A中存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式为 。
②电极反应式:
i还原反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
ii氧化反应: 。
③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i随H+浓度降低或Mn2+浓度升高,MnO2氧化性减弱;
ii随Cl-浓度降低, 。
④补充实验,证实了③中的分析,则a为 ,b为 。
(2)利用H+浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性,相同浓度的KCl、KBr、KI溶液,能与MnO2反应的最低H+浓度由大到小的顺序是 ,从原子结构角度说明理由 。
(3)根据(1)中的结论推测,酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,经实验证实了推测,该化合物是 。
(4)Ag分别与1ml·L1的盐酸、氢溴酸、氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因 。
(5)总结:物质氧化性、还原性变化的一般规律是 。
答案及解析
【逐点训练1】
1.B。解析:Cl2与铁的反应需要加热,所以在通常状况下,干燥的Cl2不能与Fe反应。
2.【答案】B
【解析】A项,漂白液的主要成分是次氯酸钠(NaClO)和氯化钠(NaCl),有效成分是次氯酸钠,A正确;B项,ClO-水解生成HClO,水解方程式为ClO-+H2OHClO+OH-,使漂白液呈碱性,B错误;C项,通入CO2后,发生反应NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO,漂白液消毒能力增强,C正确;D项,次氯酸不稳定,次氯酸盐稳定,所以热稳定性NaClO>HClO,D正确;故选B。
3.C。解析:饱和氯水不能再溶解氯气,各成分的浓度不变,A项错误;加入少量NaCl粉末,c(Cl-)增大,Cl2+H2OH++Cl-+HClO的平衡逆向移动,使HClO的浓度减小,漂白性减弱,B项错误;加入少量的碳酸钠粉末,消耗H+,使上述平衡正向移动,HClO的浓度增大,漂白性增强,C项正确;光照过程中,HClO分解生成O2和HCl,溶液中的离子浓度增大,导电性增强,D项错误。
4.A。解析:在新制氯水中存在反应:Cl2+H2OHClO+H++Cl-,其中起漂白作用的是HClO,故加入的物质若能使平衡向右移动,溶液中c(HClO)增大,则会使溶液的漂白性增强。加入的碳酸钙粉末与H+反应,使平衡向右移动,溶液中c(HClO)增大,A正确;加入稀硫酸,使平衡向左移动,溶液中c(HClO)减小,B错误;加入氯化钙溶液,使平衡向左移动,溶液中c(HClO)减小,C错误;加入的二氧化硫水溶液,会与氯气反应,使平衡向左移动,溶液中c(HClO)减小,D错误。
5.B。解析:A项,活性炭具有吸附性,可以吸附氯气,若同时使用,漂白效果会减弱,错误;B项,氯气与烧碱溶液或石灰乳反应均可生成次氯酸盐,正确;C项,氯水中的次氯酸具有漂白性,不能用pH试纸测定氯水的pH,错误;D项,84消毒液中的NaClO与洁厕灵中的HCl反应生成Cl2,错误。
6.B。解析:新制氯水中含有Cl2、HClO和H2O 3种分子,H+、Cl-、ClO-和OH- 4种离子。将NaHCO3固体加入新制氯水,H+与HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 反应生成CO2,A项不符合题意;将紫色石蕊试液加入新制氯水,H+使石蕊试液变红,HClO使之褪色,B项符合题意;向FeCl2溶液中滴加氯水,Cl2将FeCl2氧化为FeCl3,C项不符合题意;滴加AgNO3溶液,Ag+与Cl-反应得到AgCl白色沉淀,D项不符合题意。
7.【答案】A
【解析】无水氯化钙的主要作用是干燥氯气,碱石灰会与氯气反应,因此脱脂棉中的无水氯化钙不能用碱石灰代替,A项错误;从左边出来的干燥氯气先与干燥品红试纸接触,品红试纸不褪色,说明干燥的氯气没有漂白作用,B项正确;由于HCl易挥发,挥发出的HCl会使湿润石蕊试纸先变红,因此不能说明生成了酸性物质,C项正确;淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色,先变蓝,是因为碘离子被氯气氧化为单质碘,单质碘遇淀粉变蓝,后褪色,说明氯气将I2氧化,D项正确。
8.①②③⑥⑦
【逐点训练2】
1.B。解析:比较反应的条件即可证明KMnO4的氧化性强于MnO2,A项正确;Cl2有毒,需要用碱溶液吸收尾气,B项错误;当整个集气瓶充满黄绿色气体时证明已收集满,C项正确;浓盐酸变稀后不再与MnO2反应,生成Cl2的物质的量小于1 ml,D项正确。
2.B。解析:装置连接顺序为制氯气、除杂(HCl、水蒸气)、反应制备、尾气处理,注意洗气瓶中导管为“长进短出”。
3.【答案】B
【解析】利用高锰酸钾的强氧化性,将浓盐酸氧化成Cl2,通过湿润红色布条的褪色,判断氯气的性质,通过淀粉-KI溶液是否变蓝,判断氯气氧化性与碘单质氧化性强弱,c处通过溶液颜色变化,判断氯气的性质。A项,氯气能使湿润的红布条褪色,是因为氯气与水反应生成HClO,HClO将红色布条漂白,干燥的氯气不具有漂白性,A错误;B项,b处溶液显蓝色,说明生成碘单质,发生Cl2+2I-=I2+2Cl-,根据氧化还原反应的规律,推出I-的还原性强于Cl-,B正确;C项,c处红色褪去,发生Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,氯气既作氧化剂又做还原剂,C错误;D项,二氧化锰与浓盐酸反应需要加热,题中所给装置没有加热装置,a处布条不褪色,D错误;故选B。
【名师点睛】
吸收尾气时,用氢氧化钠溶液吸收,不能用澄清石灰水吸收Cl2,因为溶液中Ca(OH)2浓度小,吸收不完全。
4.【答案】(1)饱和食盐水 吸收尾气中的Cl2,防止空气污染(合理即可)
(2) MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
(3) C中溶液变浑浊 S+3Cl2+4H2O=H2SO4+6HCl
(4)取少量D中无色溶液,滴加KSCN溶液,若变红色(或滴加FeCl3 溶液,若不变红色),则他的观点正确,否则不正确(合理即可)
(5) bca
【解析】由实验装置图可知,装置A中二氧化锰与浓盐酸共热反应制备氯气,浓盐酸具有挥发性,制得的氯气中混有氯化氢和水蒸气,装置B中盛有的饱和食盐水用于除去氯化氢气体,装置C中盛有的硫化钠用于验证氯元素的非金属性比硫元素强,装置D中盛有的氯化亚铁和硫氰化钾溶液用于验证氯气的氧化性,装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收未反应的氯气,防止污染空气。(1)装置B中盛有的饱和食盐水用于除去氯化氢气体,防止硫化氢与硫化钠溶液反应干扰实验;装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收未反应的氯气,防止污染空气,故选饱和食盐水;吸收尾气中的Cl2,防止空气污染;(2)装置A中二氧化锰与浓盐酸共热反应制备氯气,反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;(3)由分析可知,装置C中盛有的硫化钠用于验证氯元素的非金属性比硫元素强,实验现象为C中溶液变浑浊;由题意可知,C中浑浊变澄清时发生的反应为硫与氯气和水反应生成硫酸和盐酸,反应的化学方程式S+3Cl2+4H2O=H2SO4+6HCl;(4)若SCN-被氧化了,加入KSCN溶液,溶液会变为红色,具体操作为取少量D中无色溶液,滴加KSCN溶液,若变红色;(5)①由阿伏加德罗定律可知,测定反应前后气体体积时必须在同温同压条件下进行,则实验中操作步骤为bca;②由题意可知,剩余溶液中氯化氢的物质的量为,则能与MnO2反应的最低盐酸浓度为。
5.【答案】(1)2KClO3+H2C2O4+2H2SO42ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O 1∶1
(2)使反应正常进行,并防止温度过高引起爆炸 温度计
(3)② (4)5H2S+8ClO2+4H2O===5H2SO4+8HCl
【解析】(1)由题意知,KClO3和H2C2O4在酸性条件下反应生成ClO2、CO2、KHSO4和H2O,反应的化学方程式为2KClO3+H2C2O4+2H2SO42ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O;根据化合价变化可知,氧化产物为CO2,还原产物为ClO2,根据化学方程式可知,二者的物质的量之比为1∶1。(2)由题目中的信息可知,温度过高ClO2的水溶液有可能爆炸,故应用水浴控制反应温度;水浴需控温在60~80 ℃之间,需用到温度计。(3)为防止在较高温度下ClO2的水溶液发生爆炸,应用冰水吸收,故选②。(4)将ClO2溶液加入H2S溶液中,所得溶液中加入少量BaCl2溶液有白色沉淀生成,说明有SOeq \\al(2-,4)生成,ClO2中+4价的Cl变为Cl-,化学方程式为5H2S+8ClO2+4H2O===5H2SO4+8HCl。
6.【答案】(1)C 2MnOeq \\al(-,4)+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
(2)平衡分液漏斗内外压强,便于浓盐酸顺利流下 碱石灰 浓硫酸
(3)通过观察装置乙、丁中气泡的生成速率来控制装置甲、庚中分液漏斗中液体的滴加速率 平衡压强,贮存少量氯气
(4)2ClSO3HSO2Cl2+H2SO4 (5)61.1%
【解析】(1)18.4 ml·L-1的硫酸和Cu混合,不加热时,反应不能发生,A不符合题意;10 ml·L-1的硝酸和Na2SO3固体混合,硝酸会将Na2SO3氧化为Na2SO4,没有SO2生成,B不符合题意;70%的硫酸和Na2SO3固体混合后发生复分解反应,从而生成SO2气体,C符合题意。装置庚中,KMnO4与浓盐酸反应,生成MnCl2、Cl2等,发生反应的离子方程式为2MnOeq \\al(-,4)+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O。(2)导管a的作用是平衡分液漏斗内外压强,便于浓盐酸顺利流下。仪器b的作用是吸收SO2和Cl2,同时防止空气中水蒸气的进入,所以盛放的试剂为碱石灰。装置乙和丁中的液体可以使用同一种试剂,该试剂能同时干燥SO2和Cl2,该试剂为浓硫酸。(3)通过观察装置乙、丁中气泡的生成速率来控制装置甲、庚中分液漏斗中液体的滴加速率;实验结束时,关闭分液漏斗活塞和止水夹k,此时生成的Cl2进入装置戊中,其作用是平衡压强,贮存少量氯气。(4)氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得磺酰氯与另外一种物质,根据质量守恒定律,可确定另一种物质为H2SO4,该反应的化学方程式为2ClSO3Heq \(=====,\s\up7(△))SO2Cl2+H2SO4。(5)n(Cl2)=eq \f(896 mL,22 400 mL·ml-1)=0.04 ml,n(SO2Cl2)=eq \f(3.3 g,135 g·ml-1)≈0.024 44 ml,则磺酰氯的产率为eq \f(0.024 44 ml,0.04 ml)×100%=61.1%。
【逐点训练3】
1.C。解析:①随着原子序数的增大,卤族元素的氢化物的酸性逐渐增强,所以酸性最强的是HI,故错误。②随着原子序数的增大,卤素单质的沸点逐渐增大,所以I2沸点最高,故正确。③随着原子序数的增大,卤素单质得电子能力逐渐减弱,所以氧化性最强的是F2,故正确。④随着原子序数的增大,卤素单质得电子能力逐渐减弱,所以相应阴离子失电子能力逐渐增强,故还原性最强的是HI,正确。⑤随着原子序数的增大,卤素单质得电子能力逐渐减弱,所以单质与氢气化合逐渐困难,与氢化合最容易的是F2,故正确。⑥分子晶体的沸点随着相对分子质量的增大而增大,但要注意:如果分子间能形成氢键就会使其沸点增大,HF中能形成分子间氢键,导致其沸点升高,所以沸点最高的是HF,故错误。⑦随着原子序数的增大,卤族元素非金属性逐渐减弱,所以HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱,故正确。
2.A。解析:元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关,可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较,A错误。
3.A。解析:卤素单质中,氟气和水发生反应生成HF和O2,不符合X2+H2O===HXO+HX,故A错误;卤素原子得电子的能力越强,HX的热稳定性越强,卤素原子的得电子能力随X的核电荷数的增加而减小,所以HX的热稳定性随X的核电荷数的增加而减小,故B正确;卤素单质的颜色从上到下逐渐加深,由F2→I2依次是浅黄绿色、黄绿色、深红棕色、紫黑色,故C正确;卤素单质的氧化性从上到下逐渐减弱,对应离子的还原性从上到下逐渐增强,则X-的还原性依次为F-④,D项错误。
5.B。解析:还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I-氧化为I2,A项错;碘单质的CCl4溶液显紫色, C项错;CCl4的密度比水大,应下层显橙红色,D项错。
6.C。解析:①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色;②氯水加入NaBr、NaI中后,再加CCl4萃取,下层分别为橙红色和紫红色,加入NaCl中不发生反应,可以鉴别;③溴水与NaCl、NaBr不反应,与NaI反应生成I2,用苯萃取后,前两种上层均为橙红色,无法鉴别;④NaCl、NaBr、NaI与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀,且均不溶于稀HNO3,沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色;⑤与②的原理相似,只是有色层在上层;⑥FeCl3溶液只能氧化I-生成I2,不能鉴别。
7.C。解析:易被氧化的物质应具有较强的还原性,卤素离子中,I-的还原性最强,故卤素的钾盐中,最易被氧化的是KI,①错误;卤化银中除AgF外均有感光性,③错误;能与淀粉-KI溶液反应出现蓝色现象的,除氯水或溴水外,还可以是碘水等,④错误。
8.B。解析:A项,淀粉KI溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉KI溶液无法判定终点,实验不合理,错误;B项,在酸性环境中,KIO3与KI反应生成I2,正确;C项,NO2溶于水变为硝酸,硝酸也具有强氧化性,也可使淀粉碘化钾试纸变蓝,错误;D项,加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱,错误。
9.【答案】A
【解析】由步骤(1)可知,溶液中一定存在Br-;由步骤(2)可知,白色沉淀为BaSO4,但SO32-能被氧化为SO42-,则SO32-、SO42-至少有一种,因SO32-、SO42-均与Ba2+不能大量共存,则一定没有Ba2+;由步骤(3)可知,白色沉淀可能为AgCl,步骤(1)中引入Cl-,不能确定原溶液是否含有Cl-,又溶液为电中性,一定存在阳离子,则一定存在Na+;综上所述,一定存在Na+、Br-,SO32-、SO42-至少有一种,一定不存在Ba2+,不能确定的离子为Cl-。A项,肯定含有的离子是Na+、Br-,A正确; B项,SO32-、SO42-至少有一种,一定不存在Ba2+,B错误;C项,步骤(1)氯水过量,也能将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子,故白色沉淀只能是BaSO4,C错误; D项,如果将步骤(1)中氯水换成H2O2,由步骤(3)可知,白色沉淀一定为AgCl,可确定原溶液含有Cl-,对结论有影响,D错误;故选A。
10.B。解析:BrCl+H2O ===HBrO+HCl,反应中元素化合价无变化,因此该反应属于非氧化还原反应,故A错误;BrCl+KBr===KCl+Br2,1 ml BrCl与KBr溶液完全反应时转移的电子为
1 ml,故B正确;Cl2与BrCl都具有氧化性,因此BrCl不与Cl2反应,故C错误;BrCl中Br为+1价,因此BrCl与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaCl和NaBrO,故D错误。
11.(1)
(2)(CN)2+2NaOH===NaCN+NaCNO+H2O
(3)2I-+Cl2===I2+2Cl-
【逐点训练4】
1.C。解析:氯碱工业中电解氯化钠溶液得到的是氢氧化钠、氢气和氯气,而电解熔融氯化钠才能得到金属钠,故A项错误;氯碱工业的生成产物为H2、Cl2、NaOH,为了防止Cl2与NaOH接触发生反应,工业上用阳离子交换膜阻止Cl2、OH-等通过,允许Na+通过,故B项错误;海水中碘离子浓度很低,所以一般从含碘量较高的海产品(如海带)中提取碘,故C项正确;工业上制备盐酸,采用氢气和氯气燃烧化合,而光照化合时容易发生爆炸,故D项错误。
2.C。解析:A项,向苦卤中通入Cl2 时发生反应Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,故其是为了提取溴,正确;B项,可将粗盐溶解、过滤除去难溶性杂质,然后向滤液中加入沉淀剂,过滤除去可溶性杂质,最后重结晶可得精盐,正确;C项,工业生产常选用廉价的Ca(OH)2作为沉淀剂,错误;D项,由于通入Cl2后所得溶液中Br2的浓度很小,因此利用Br2的挥发性,可先用热空气和水蒸气吹出Br2,再用SO2将其还原为HBr进行富集,正确。
3.C。解析:Na2SO3+Br2+H2O===Na2SO4+2HBr,A正确;步骤Ⅲ根据氯的非金属性比溴的强,利用置换反应制取Br2,B正确;反应Ⅰ和反应Ⅲ均使用到Cl2,故制取1 ml Br2消耗2 ml氯气,但未标明氯气所处的温度和压强,C错误;从浓溴水中提取溴,可利用有机溶剂(如苯)萃取溴,然后分液得到溴的有机溶液,再经蒸馏可得纯净的溴,D正确。
4.B。解析:由题给流程可知,足量氯气与海水中的溴离子发生置换反应生成溴,用热空气将生成的溴吹出,用二氧化硫的水溶液吸收吹出的溴,溴与二氧化硫水溶液反应生成硫酸和氢溴酸,向硫酸和氢溴酸中通入氯气,氯气与溶液中的氢溴酸发生置换反应生成溴,用合适的有机溶剂萃取溴水中的溴,分液得到溴的有机溶液,蒸馏有机溶液得到液溴。
5.A。解析:分离固体和液体用过滤,从水溶液中提取碘一般用萃取的方法,A项正确;淀粉只能检验生成了I2,而不能说明I-已反应完全,B项错误;裂化汽油中含有不饱和烃,能与I2发生加成反应,C项错误;碘易溶于有机溶剂,所以不能过滤,应该用蒸馏的方法提取碘,D项错误。
6.A。解析:灼烧固体时应在坩埚中,A项不正确;H2O2能将I-氧化为I2,B项正确。
7.(1)SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SOeq \\al(2-,4)
(2)BaCl2溶液
(3)SOeq \\al(2-,3)+2H+===SO2↑+H2O
(4)e
解析:(1)Br2具有强氧化性,在溶液中将SO2氧化为H2SO4,自身被还原为HBr,反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SOeq \\al(2-,4)。(2)由流程图可知,混合②后过滤生成硫酸钡,滤液蒸馏产生NaCl溶液,故钡离子、氯离子应是加入试剂a引入的,故试剂a为BaCl2溶液。(3)Na2SO3过量,能与HBr反应生成二氧化硫、溴化钠、水,反应离子方程式为SOeq \\al(2-,3)+2H+===SO2↑+H2O。(4)CCl4与溶液混合后分层,有机层在下层,水层在上层,若有机层无色,水层为黄色,则为①含Fe3+所致,若有机层为橙色,水层为无色,为②含Br2所致,若有机层为橙色、水层为黄色,则为③含Fe3+和Br2所致,故选e。
1.【答案】A
【解析】A项,电解氯化钠溶液可以得到H2和Cl2,H2和Cl2点燃反应生成HCl,故A的转化可以实现;B项,氢氧化镁和盐酸反应可以得到氯化镁溶液,但是电解氯化镁溶液不能得到Mg,电解熔融MgCl2才能得到金属镁单质,故B的转化不能实现;C项,纯碱工业是在饱和食盐水中通入NH3和CO2先得到NaHCO3,然后NaHCO3受热分解为Na2CO3,故C的转化不能实现;D项,工业制备硫酸,首先黄铁矿和氧气反应生成SO2,但是SO2和水反应生成H2SO3,不能得到H2SO4,故D的转化不能实现;故选A。
2.【答案】D
【解析】A项,Cl2与水反应生成HClO和HCl,无法直接生成NaClO,A错误;B项,SO2与水反应生成亚硫酸而不是硫酸,B错误;C项,氧化铁与水不反应,不能生成氢氧化铁沉淀,C错误;D项,CO2与水反应生成碳酸,碳酸与碳酸钙反应生成碳酸氢钙,碳酸氢钙受热分解生成二氧化碳气体,D正确;故选D。
3.【答案】D
【解析】A项,工业合成氨是利用氮气和氢气在催化剂的条件下反应生成的,反应方程式为N2+3H22NH3,A正确;B项,工业制氯化氢是利用氢气和氯气反应生成的,反应方程式为H2+Cl22HCl,B正确;C项,工业制粗硅是将SiO2与C在高温下反应生成粗硅,反应方程式为SiO2+2CSi+2CO,C正确;D项,冶炼金属镁是电解熔融氯化镁,反应方程式为MgCl2(熔融) Mg+Cl2↑,D错误;故选D。
4.【答案】C
【解析】A项,SO2具有漂白性,能使某些色素褪色,A正确;B项,钠导热性好,液态钠可用作核反应堆的传热介质,B正确;C项,NaClO溶液可用于杀菌消毒,并不是由于其具有碱性,而是因为其具有强氧化性,C不正确;D项,Fe2O3的颜色是红色,可用作红色颜料,D正确;故选C。
5.【答案】D
【解析】A项,电解质的沉淀和溶解是对立的,当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时,电解质建立了沉淀溶解平衡,因此,沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中;石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的氢氧化钙,因此,石灰乳中存在沉淀溶解平衡,这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点,A不符合题意;B项,氧化剂和还原剂是对立的,但是,氯气与强碱反应时,有部分氯气发生氧化反应,同时也有部分氯气发生还原反应,因此,氯气既是氧化剂又是还原剂,氯气的这两种作用统一在同一反应中,这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点,B不符合题意;C项,铜锌原电池工作时,正极和负极同时发生反应,正极上发生还原反应,负极上发生氧化反应,氧化反应和还原反应是对立的,但是这两个反应又同时发生,统一在原电池反应中,因此,这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点,C不符合题意;D项,Li、Na、K均为第ⅠA的金属元素,其核外电子层数依次增多,原子核对最外层电子的吸引力逐渐减小,其失电子能力依次增强,因此,其金属性随其核外电子层数增多而增强,这个化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点,D符合题意;故选D。
6.【答案】D
【解析】A项,向10mL蒸馏水中加入0.4gI2,充分振荡,溶液呈浅棕色,说明I2的浓度较小,因为I2在水中溶解度较小,A项正确;B项,已知I3-(aq)为棕色,加入0.2g锌粒后,Zn与I2反应生成ZnI2,生成的I-与I2发生反应I-+I2I3-,生成I3-使溶液颜色加深,B项正确;C项,I2在水中存在溶解平衡I2(s)I2(aq),Zn与I2反应生成的I-与I2(aq)反应生成I3-,I2(aq)浓度减小,上述溶解平衡向右移动,紫黑色晶体消失,C项正确;D项,最终溶液褪色是Zn与有色物质发生了化合反应,不是置换反应,D项错误;故选D。
7.【答案】A
【解析】A项,向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓碘化钾溶液,振荡,静置,溶液分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色说明碘的四氯化碳溶液中的碘与碘化钾溶液中碘离子反应生成碘三离子使上层溶液呈棕黄色,证明碘在浓碘化钾溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力,故A正确;B项,次氯酸钠溶液具有强氧化性,会能使有机色质漂白褪色,无法用pH试纸测定次氯酸钠溶液的pH,故B错误;C项,由题意可知,向硝酸银溶液中加入氯化钾溶液时,硝酸银溶液过量,再加入碘化钾溶液时,只存在沉淀的生成,不存在沉淀的转化,无法比较氯化银和碘化银的溶度积大小,故C错误;D项,新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉变蓝色的碘,则溶液变蓝色不能说明溶液中存在氯气分子,无法证明氯气与水的反应存在限度,故D错误;故选A。
8.【答案】B
【解析】A项,氯原子半径较小,氯气更容易靠近三氯化磷中的磷原子发生反应生成五氯化磷,A正确;B项,OPBrCl2与H2O反应的方程式为:OPBrCl2+3H2O=H3PO4+2HCl+HBr,一共生成3种酸,B错误;C项,从P—Br键到P—F键,键的稳定性逐渐增强,在和水反应时越难断裂,反应速率越慢,C正确;D项,PBr3与C2H5OH反应的时候,Br乙醇羟基上的氢原子结合,乙醇的其余部分和磷结合生成P(OC2H5)3,D正确;故选B。
9.【答案】D
【解析】A项,浓盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,可用饱和食盐水除去HCl,Cl2可用浓硫酸干燥,A装置能达到实验目的,故A不符合题意;B项,氯气的密度大于空气,用向上排空气法收集,B装置能收集氯气,故B不符合题意;C项,湿润的红布条褪色,干燥的红色布条不褪色,可验证干燥的氯气不具有漂白性,故C不符合题意;D项,氯气在水中的溶解度较小,应用NaOH溶液吸收尾气,D装置不能达到实验目的,故D符合题意;故选D。
10.【答案】B
【解析】A项,I2属于弱氧化剂,与Fe反应生成FeI2,A错误;B项,电解一定浓度的硫酸锌溶液,Zn2+在阴极得电子析出Zn,B正确;C项,石灰沉淀Mg2+生成的沉淀是Mg(OH)2,C错误;D项,SO2通入BaCl2溶液中不能生成BaSO3沉淀,因为H2SO3酸性比HCl弱,该复分解反应不能发生,D错误;故选B。
11.【答案】D
【解析】A项,反应中I元素的化合价降低,发生得电子的反应,发生还原反应,A错误;B项,KI中的I-由HI变化而来,化合价没有发生变化,KI既不是氧化产物也不是还原产物,B错误;C项,12.7g I2的物质的量为0.05ml,根据反应方程式,每生成4ml I2转移7ml电子,则生成0.05ml I2时转移电子的物质的量为0.0875ml,C错误;D项,反应中HI为还原剂,K2H3IO6为氧化剂,在反应中每消耗1ml K2H3IO6就有7ml HI失电子,则还原剂与氧化剂的物质的量的比为7:1,D正确;故选D。
12.【答案】A
【解析】分析反应6I2+11KClO3+3H2O6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑可知,I元素化合价由0价升高到+5价,I2为还原剂,Cl元素化合价由+5价降到﹣1价和0价,KClO3作为氧化剂。A项,依据分析生成3mlCl2为标准,反应转移60mle﹣,产生22.4L(标准状况)即1mlCl2时,反应转移20ml e﹣,故A错误;B项,依据方程式可知,I元素化合价由0价升高到+5价,I2为还原剂,Cl元素化合价由+5价降到﹣1价和0价,KClO3作为氧化剂,I2为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为11:6,故B正确;C项,漂白粉可由生成的氯气与石灰乳反应制得,发生反应2Ca(OH)2+2Cl2═CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,故C正确;D项,在酸性溶液中IO3﹣和I﹣发生反应:IO3﹣+5I﹣+6H+=3I2+3H2O,可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中IO3﹣的存在,故D正确;故选A。
13.【答案】D
【解析】A项,ClONO2里面含有正一价的氯元素和正五价的氮元素,具有强氧化性,A正确;B项,ClONO2与NaOH溶液反应可生成次氯酸盐和硝酸盐,B正确;C项,ClONO2与盐酸发生归中反应生成氯气,C正确;D项,ClONO2发生水解反应生成次氯酸和硝酸,D错误;故选D。
14.【答案】(1)饱和NaCl溶液
(2)2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O
(3)Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强
(4) Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O 4 MnO4-+4OH-=4 MnO42-+O2↑+2H2O Cl2 3ClO-+2MnO2+2OH-=2 MnO4-+3Cl-+H2O 过量Cl2与NaOH反应产生NaClO,使溶液的碱性减弱,c(OH-)降低,溶液中的MnO4-被还原为MnO42-的速率减小,因而不能实验III未得到绿色溶液
【解析】在装置A中HCl与KMnO4发生反应制取Cl2,由于盐酸具有挥发性,为排除HCl对Cl2性质的干扰,在装置B中盛有饱和NaCl溶液,除去Cl2中的杂质HCl,在装置C中通过改变溶液的pH,验证不同条件下Cl2与MnSO4反应,装置D是尾气处理装置,目的是除去多余Cl2,防止造成大气污染。(1)B中试剂是饱和NaCl溶液,作用是吸收Cl2中的杂质HCl气体;(2)通入Cl2前,II、III中Mn2+与碱性溶液中NaOH电离产生的的OH-反应产生Mn(OH)2白色沉淀,该沉淀不稳定,会被溶解在溶液中的氧气氧化为棕黑色MnO2,则沉淀由白色变为黑色的化学方程式为:2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O;(3)对比实验I、II通入Cl2后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是:Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强;(4)①Cl2与NaOH反应产生NaCl、NaClO、H2O,使溶液碱性减弱,反应的离子方程式为:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O;②取III中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色就是由于在浓碱条件下,MnO4-可被OH-还原为MnO42-,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒,可知该反应的离子方程式为:4 MnO4-+4OH-=4 MnO42-+O2↑+2H2O;溶液绿色缓慢加深,原因是MnO2被Cl2氧化,可证明III的悬浊液中氧化剂过量;③取II中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液碱性减弱,溶液紫色缓慢加深,说明ClO-将MnO2氧化为MnO4-,发生的反应是:3ClO-+2MnO2+2OH-=2 MnO4-+3Cl-+H2O;④从反应速率的角度,过量Cl2与NaOH反应产生NaClO,使溶液的碱性减弱,c(OH-)降低,溶液中的MnO4-被还原为MnO42-的速率减小,导致不能实验III未得到绿色溶液。
15.【答案】(1)①浓H2SO4 ②a
(2)ABC (3)抽气(或通干燥氮气)
(4)a b g
(5)①CCl4中由紫红色突变到无色,且30s不恢复
②溶液中Cl2O和Cl2分别为1.000×10-3ml、5×10-6ml,=200>99,符合要求
【解析】(1)①装置A的作用是去除原料气(Cl2、N2)中的少量水分,可用的试剂是浓H2SO4;②Cl2和Cl2O都不能直接排放于空气中,因此需要进行尾气处理,Cl2、Cl2O能与NaOH溶液反应,同时需要防止NaOH溶液中水蒸气进入C装置中,因此需要在C和尾气处理装置之间连接吸收水蒸气的装置,所以虚框D中应选用a装置。(2)装置B为HgO与Cl2反应制备Cl2O的装置,A项,因Cl2O能与H2O发生反应,因此需要将HgO粉末热处理除水分,该反应为固体与气体接触类反应,因此增加表面积能够加快反应速率,故A选;B项,N2的作用是稀释Cl2,在气流速率一定的条件下,氯气所占的比例越小,其转化率越高,同时Cl2不足时会发生副反应,因此需要调控进入反应柱的混合气中Cl2和N2的比例,故B选;C项,为了让气体与固体充分接触,混合气体应从下口进入反应柱,同时需要控制气体的流速,防止副反应发生,故C选;D项,HgO与Cl2反应制备Cl2O的合适反应温度为18℃~25℃,因此该反应在常温下进行,若对反应柱加热会发生副反应,故D不选;故选ABC。(3)由题可知,Cl2沸点小于Cl2O,在Cl2未发生冷凝时抽气或通入氮气可以有效的去除产物中的Cl2。(4)萃取分液的操作顺序为:检漏→加入萃取剂和溶液→振荡摇匀→放气→静置分层→放液,下层液体从下口流出,上层液体从上口倒出,因CCl4密度大于水,因此萃取后溶有Cl2O的CCl4位于下层,因此操作顺序为:涂凡土林→检查旋塞、玻璃塞处是否漏水→将溶液和CCl4转入分液漏斗→倒转分液漏斗,小心振摇→旋开旋塞放气→经几次振摇并放气后,将分液漏斗置于铁架台上静置→打开旋塞,向锥形瓶放出下层液体,故答案为abg。(5)①溶有I2的CCl4溶液呈紫红色,用标准Na2S2O3溶液滴定I2过程中,当I2恰好反应完全时,溶液呈无色,因此滴定I2到达终点的实验现象是CCl4中由紫红色突变到无色,且30s不恢复。②由2I-+ Cl2=I2+2Cl-、4I-+ Cl2O+2H+=2I2+2H2O+2Cl-、2I-+ HClO+H+=I2+ H2O+Cl- (HClO为Cl2O与H2O反应的产物)可得关系式:Cl2O~2H+~2I2,由实验数据可知Cl2O和HClO共消耗n(H+)=2×(2.505×10-3ml-1.505×10-3ml)=2×10-3ml,生成I2的物质的量为2×10-3ml,则高纯度Cl2O浓溶液中n(Cl2O)=1×10-3ml,加入过量KI溶液共生成I2的物质的量为2.005×10-3ml,因此Cl2与I-反应生成I2的物质的量为2.005×10-3ml-2×10-3ml=5×10-6ml,由此可知高纯度Cl2O浓溶液中n(Cl2)=5×10-6ml,所以高纯度Cl2O浓溶液中==200>99,则所制备的高纯度Cl2O浓溶液符合要求,故答案为:溶液中Cl2O和Cl2分别为1×10-3ml、5×10-6ml,=200>99,符合要求。
16.【答案】(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O (2) c-d-b-a-e
(3)HClO 向溶液中加入过量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,则证明原溶液中含有Cl-
(4)⑤1.34×10-5 测试温度不同,根据电导率结果无法判断不同温度下饱和溶液的溶解度 ⑥ 45℃ II 45℃ ⑦A3>B2>B1
【解析】(1)实验室通常采用浓盐酸和MnO2制取Cl2,化学方程式为:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)根据化学方程式可知,制取的氯气中混有氯化氢、水蒸气,氯气有毒,必须进行尾气处理,因此使用饱和食盐水吸收氯化氢气体,浓硫酸除去水蒸气,最后用NaOH溶液吸收尾气,因此接口连接顺序为c-d-b-a-e;(3)久置后不能使品红溶液褪色,说明HClO已分解;检验Cl-的方法为向溶液中加入过量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,则证明原溶液中含有Cl-;(4)⑤25℃时, Ksp(AgCl)=c(Ag+) ×c(Cl-),根据沉淀溶解平衡可知,饱和的AgCl溶液中c(Ag+) =c(Cl-),所以有==1.34×10-5 ml·L-1;实验1~3中,不同的饱和溶液浓度不同且测试温度不同,根据资料显示离子浓度一定时,稀溶液电导率随温度的升高而增大,所以根据实验1~3无法判断温度较高的饱和溶液离子浓度大,进而不能得出溶解度关系;⑥如果要判断AgCl在水中的溶解度随温度的变化情况,可以设计不相同温度下的饱和溶液在相同温度下测试,如果温度较高下的饱和溶液电导率比温度较低的饱和溶液电导率高,则可以得出温度升高饱和溶液中离子浓度高。所以可以设计试样Ⅰ在45℃下测试与实验3比较;设计试样II在45℃下测试与实验3比较;⑦猜想b成立的判断依据是A3>B2>B1。
17.【答案】(1) = 1 \* GB3 ①2AgI+Fe=2Ag+ Fe2++2I- AgNO3
= 2 \* GB3 ②FeI2+Cl2= I2+FeCl2 I2、FeCl3 I2被过量的Cl2进一步氧化
(2)2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+3H++H2O
(3)4 防止单质碘析出
【解析】(1) ①由流程图可知悬浊液中含AgI ,AgI可与Fe反应生成FeI2和Ag,FeI2易溶于水,在离子方程式中能拆,故加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为2AgI+Fe=2Ag+ Fe2++2I-,生成的银能与硝酸反应生成硝酸银参与循环中;②通入Cl2的过程中,因I-还原性强于Fe2+,Cl2先氧化还原性强的I-,若氧化产物只有一种,则该氧化产物只能是I2,故反应的化学方程式为FeI2+Cl2= I2+FeCl2,若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5时即Cl2过量,先氧化完全部I-再氧化Fe2+,恰好将全部I-和Fe2+氧化,故氧化产物为I2、FeCl3,当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5即Cl2过量特别多,多余的氯气会与生成的单质碘以及水继续发生氧化还原反应,单质碘的收率会降低;(2)先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3,生成碘化物即含I-的物质;再向混合溶液中(含I-)加入NaIO3溶液,反应得到I2,上述制备I2的两个反应中I-为中间产物,总反应为IO3-与HSO3-发生氧化还原反应,生成SO42-和I2,根据得失电子守恒、电荷守恒]及元素守恒配平离子方程式即可得:2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+3H++H2O;(3) KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,化学方程式为4KI+2CuSO4=2CuI↓ +I2+2K2SO4,若生成1 ml I2,则消耗的KI至少为4ml;反应中加入过量KI,I-浓度增大,可逆反应I2+I-I3-平衡右移,增大I2溶解度,防止I2升华,有利于蒸馏时防止单质碘析出。
18【答案】(1)①MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O ②2Cl--2e- =Cl2↑
③Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强
④KCl固体(或浓/饱和溶液) MnSO4固体(或浓/饱和溶液)
(2) KCl>KBr>KI Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO3 或Ag2SO4
(4)比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强
【解析】(1)①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为:MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O;②氧化反应是元素化合价升高,故氧化反应为:2Cl--2e- =Cl2↑③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂,故答案为:Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析,试剂a可以是KCl固体(或浓/饱和溶液);结合实验III的显现是没有氯气,且实验III也加入了试剂a,那一定是试剂b影响了实验III的现象,再结合原因i可知试剂b是MnSO4固体(或浓/饱和溶液);(2)非金属性越弱其阴离子的还原性越强,反应时所需的氢离子浓度越小,故顺序是KCl>KBr>KI;其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低Cl-浓度降低则可以导致可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,故答案为:AgNO3 或Ag2SO4;(4)若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H2↑发生,根据本题的提示可以降低Ag+浓度,对比AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是:比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;(5)通过本题可以发现,物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关,浓度越大氧化性或者还原性越强,故答案为:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
颜色
气味
密度
特性
黄绿色
刺激性气味
比空气大
易液化
闻气体时的正确操作
用手轻轻地在瓶口闪动,使极少量的气体飘进鼻孔
新制氯水
久制氯水
液氯
区别
氯气的水溶液
稀盐酸
氯气的液体状态
分类
混合物
混合物
纯净物
颜色
浅黄绿色
无色
黄绿色
组成微粒
Cl2、H2O、HClO、
H+、Cl-、ClO-、OH-
H2O、H+、Cl-、OH-
Cl2
性质
多种成分,多重性质,如:酸性、漂白性、强氧化性
有酸性(比新制氯水强)、无漂白作用
仅表现Cl2的性质
向氯水中
加入的物质
浓度变化
平衡移
动方向
应用
可溶性
氯化物
c(Cl-)增大
左移
①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H+)和c(Cl-)增大
左移
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
NaOH
c(H+)减小
右移
用吸收多余的Cl2
Ca(OH)2
c(H+)减小
右移
制漂白粉
CaCO3
c(H+)减小
右移
使氯水中c(HClO)增大,制高浓度的HClO溶液
光照
c(HClO)减小
右移
氯水避光保存并现用现配
长久放置
c(HClO)减小
右移
氯水变质为盐酸
原理
MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O (实验室通常用该法制Cl2)
2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O (快速制取Cl2,不需要加热)
反应原料
MnO2与浓盐酸
实验装置
发生装置
“固+液气”型
净化装置
饱和食盐水除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气
收集装置
向上排空气法或排饱和食盐水法
尾气处理
用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收
验满方法
①将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸先变红后退色,则证明已集满
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③观察法:氯气是黄绿色气体
元素名称
氟(F)
氯(Cl)
溴(Br)
碘(I)
原子序数
9
17
35
53
原子结构
原子结构示意图
周期表中的位置
第VIIA族
相似性
最外层电子数都是7,容易得到一个电子
递变性 (从FI)
电子层数逐渐增多,原子半径和离子半径逐渐增大:F<Cl<Br<I
元素性质
相似性
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①单质均为双原子分子
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②主要化合价为—1价,最高正价为+7价(氟无正价)
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③具有强氧化性
递变性 (从FI)
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①元素的非金属性逐渐减弱:F>Cl>Br>I
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②单质的氧化性逐渐减弱:F2>Cl2>Br2>I2
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③卤离子还原性逐渐增强:F-<Cl-<Br-<I-
= 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④气态氢化物的稳定性逐渐减弱:HF>HCl>HBr>HI
= 5 \* GB3 \* MERGEFORMAT ⑤最高价氧化物的水化物的酸性逐渐减弱:HClO4>HBrO4>HIO4
HClO4是已知含氧酸中酸性最强的酸
递变性的原因
随着原子核外电子层数增多,原子半径依次增大,原子核对最外层电子的引力逐渐减小,卤素原子得电子的能力逐渐减弱,卤素单质的氧化性逐渐减弱,非金属性逐渐减弱
卤素单质
颜色和状态
密度
熔点/℃
沸点/℃
F2
淡黄绿色气体
1.69 g·L-1(15 ℃)
-219.6
-188.1
Cl2
黄绿色气体
3.214 g·L-1(0 ℃)
-101
-34.6
Br2
深红棕色液体
3.119 g·cm-3(20 ℃)
-7.2
58.78
I2
紫黑色固体
4.93 g·cm-3
113.5
184.4
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
暗处
H2+F2===2HF
很稳定
Cl2
光照或点燃
H2+Cl2eq \(========,\s\up7(光照或点燃))2HCl
较稳定
Br2
加热
H2+Br2eq \(=====,\s\up7(△))2HBr
不如氯化氢稳定
I2
不断加热
H2+I22HI
不稳定
结论
(从FI)
①与H2反应的难易程度:越来越困难
②生成气态氢化物的稳定性:依次减弱
③与H2反应所需要的条件:逐渐升高
= 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④与H2反应剧烈程度:逐渐减弱
= 5 \* GB3 \* MERGEFORMAT ⑤气态氢化物的还原性:HF<HCl<HBr<HI
氟
①无正价,无含氧酸,非金属性(氧化性)最强,F-的还原性最弱
②2F2+2H2O===4HF+O2,与H2反应在暗处即爆炸
③HF是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在铅制器皿或塑料瓶中;有毒
溴
①Br2在常温下是唯一的一种液态非金属单质,红棕色,易挥发
②Br2易溶于有机溶剂
③盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴时不能用橡皮塞
碘
①I2遇淀粉变蓝色
②I2加热时易升华
③I2易溶于有机溶剂
④食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大
卤化银(AgX)
只有AgF可溶,其余均难溶于水。AgX(除AgF)见光易分解成银和卤素单质。AgBr和AgI可做感光材料或变色镜。反应及现象为:2AgCleq \(=====,\s\up7(光照))2Ag+Cl2;2AgBreq \(=====,\s\up7(光照))2Ag+Br2;2AgIeq \(=====,\s\up7(光照))2Ag+I2,固体逐渐变成黑色,这是单质银的小颗粒。AgX均具感光性,AgBr作感光材料,AgI作人工降雨材料
CaX2
只有CaF2(萤石)不溶于水,CaCl2具有吸湿性,常作干燥剂
NaX
只有NaF有毒可用作农药;纯净的食盐不潮解,粗盐中因混有等杂质,易潮解
碘酸钾
加碘盐的配料,受热时易分解
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉KI溶液
溶液变蓝
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4振荡,静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机化合物中含有溴原子
步骤
操作
现象
(1)
向溶液中滴加氯水,再加入CCl4振荡、静置
下层呈橙红色
(2)
分液,向水溶液中加入Ba(NO3)2溶液和稀HNO3
有白色沉淀产生
(3)
过滤,向滤液中加入AgNO3方稀溶液和稀HNO3
有白色沉淀产生
阳离子交换膜电解槽
电极反应
阳极反应:2Cl--2e-===Cl2↑ (氧化反应)
阴极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-(还原反应)
化学方程式:2NaCl+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑
应用
①制漂白液:2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O
②产物制盐酸:H2+Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2HCl
注意
①因为阳极产物Cl2和阴极产物H2会发生反应,Cl2和NaOH会发生反应,因此工业上常用特殊的电解槽电解饱和食盐水,一般用阳离子交换膜将电解槽分隔成两部分,以避免电解产物之间发生反应
②阳极区Cl-放电生成Cl2,生成的Cl2少量溶于水会使阳极区呈酸性
工艺流程
基本步骤及主要反应
①浓缩:海水晒盐和海水淡化的过程中Br-得到浓缩
②氧化:向浓缩的海水中通入Cl2,将Br-氧化为Br2,反应的离子方程式为Cl2+2Br-===Br2+2Cl-
③富集:利用溴的挥发性,通入热空气或水蒸气,吹出的溴蒸气用SO2吸收。反应的化学方程式为
Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4
④提取:再用Cl2将HBr氧化得到产品溴
工艺流程
主要反应
2H++2I-+H2O2===I2+2H2O Cl2+2KI===2KCl+I2
选项
甲
乙
丙
A
Cl2
NaClO
NaCl
B
SO2
H2SO4
CaSO4
C
Fe2O3
Fe(OH)3
FeCl3
D
CO2
H2CO3
Ca(HCO3)2
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应:I-+I2I3-
C
紫黑色晶体消失
I2(aq))的消耗使溶解平衡I2(s)I2(aq)右移
D
溶液褪色
Zn与有色物质发生了置换反应
实验方案
现象
结论
A
往碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI溶液,振荡
分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色
碘在浓KI溶液中的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力
B
用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在试纸上
试纸变白
次氯酸钠溶液呈中性
C
向2 mL0.1ml·L-1 AgNO3溶液中先滴加4滴0.1ml·L-1KCl溶液,再滴加4滴0.1ml·L-1KI溶液
先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀
AgCl转化为AgI,AgI溶解度小于AgCl溶解度
D
取两份新制氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液
前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
序号
物质a
C中实验现象
通入Cl2前
通入Cl2后
I
水
得到无色溶液
产生棕黑色沉淀,且放置后不发生变化
II
5%NaOH溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
III
40%NaOH 溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
加入量n(H2SO4) /ml
2.505×10-3
滴定Ⅰ测出量n(I2) /ml
2.005×10-3
滴定Ⅱ测出量n(H2SO4) /ml
1.505×10-3
实验序号
试样
测试温度/℃
电导率/
1
Ⅰ:25℃的AgCl饱和溶液
25
A1
2
Ⅱ:35℃的AgCl饱和溶液
35
A2
3
Ⅲ:45℃的AgCl饱和溶液
45
A3
实验序号
试样
测试温度/℃
电导率/
4
Ⅰ
_______
B1
5
_______
_______
B2
实验操作
试剂
产物
I
较浓H2SO4
有Cl2
II
a
有Cl2
III
a+b
无Cl2
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