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新高考化学一轮考点复习第7章 第5讲 化学反应速率与化学平衡图像 讲义 (含答案解析)
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1.速率—时间图像(vt图像)
解题方法:分清正反应、逆反应及二者的相对大小,分清“渐变”、“突变”和“平台”;正确判断化学平衡的移动方向;熟记浓度、压强、温度、催化剂等对化学平衡移动的影响规律
2.速率—压强(或温度)图像
(1)对于速率~温度曲线,温度改变后,吸热反应速率变化大,放热反应速率变化小。即吸热大变,放热小变。以mA+nBpC+qD;△H=Q为例
(2)对于速率~压强曲线,压强改变后,气体体积之和大的一侧反应速率变化大,气体体积之和小的一侧反应速率变化小。以mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g);△H=Q为例
【注意】这类图像中曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【逐点训练1】
1.(2024·辽宁抚顺·模拟)向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是( )
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:a点小于b点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.Δt1=Δt2时,SO2的转化率:a~b段小于b~c段
2. 如图表示反应2SO2(g)+O22SO3(g)+Q的正反应速率随时间的变化情况,试根据图中曲线判断下列说法可能正确的是( )
A.t1时只减小了压强;
B.t1时只降低了温度;
C.t1时增加了SO2和O2的浓度,平衡向正反应方向移动;
D.t1时减小SO2浓度的同时,增加了SO3的浓度;
3.(2024·山东济南·模拟)在一密闭容器中发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。
A.t0~t1 B.t1~t2 C.t2~t3 D.t3~t4 E.t4~t5 F.t5~t6
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强 B.减小压强 C.升高温度 D.降低温度 E.加催化剂 F.充入氮气
t1时刻________;t3时刻________;t4时刻________。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是________。
A.t0~t1 B.t2~t3 C.t3~t4 D.t5~t6
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。
4. 可逆反应mA(g)⇌nB(g)+pC(s);△H=Q,温度和压强的变化对正、逆反应速率的影响分别符合如图中的两个图象,以下叙述正确的是:( )
A.m>n,Q<0B.m>n+p,Q>0
C.m>n,Q>0D.m<n+p,Q<0
5. 下列各图是温度(或压强)对2A(s)+2B(g)2C(g)+D(g) ΔHT1。
Ⅱ、若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p1>p2。
Ⅲ、若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a使用催化剂。
③实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g)pC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
①图甲中,T2>T1,升高温度,αA降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,p1>p2,增大压强,αA升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
2.恒温线或恒压线图像
解题方法:
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
①识图:(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
【注意】解答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温线,然后进行定一议二,从而可解决问题。
②规律:
Ⅰ、“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物A的转化率大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线研究,压强增大,αA增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结论。
Ⅱ、通过分析相同压强下不同温度时反应物A的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的热效应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
3.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
(1)反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M点前,表示化学反应从反应物开始,则v正>v逆,未达平衡;M点为刚达到的平衡点。M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大(C%减小),平衡逆向移动,ΔHv逆;则右下方(F点)v正m2>m3。
【逐点训练2】
1.(2024·湖南·模拟预测)研究之间的转化对控制大气污染具有重要意义,已知: 。如图所示,在恒容密闭容器中,反应温度为时,和随t变化曲线分别为Ⅰ、Ⅱ,改变温度到,随t变化为曲线Ⅲ。下列判断正确的是( )
A.反应速率
B.温度
C.升高温度,正向反应速率增加,逆向反应速率减小
D.温度和下,反应分别达到平衡时,前者小
2.(2024·湖北孝感·模拟)在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)cC(g)的平衡的变化图像如下(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率),据此分析下列说法正确的是( )
A.在图像反应Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0
C.在图像反应Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发进行
3. 在密闭容器中,加入和发生如下反应:,C的体积分数(C%)随时间的变化趋势符合如图关系:
下列说法正确的是( )
A.B物质可能是气体
B.若在F点时给容器压缩体积,达新平衡时C的浓度将增大
C.该反应为吸热反应
D.恒温恒容下达平衡后,向容器中再加入2mlA和1mlB,A的体积分数减小
4.(2024·广东中山·模拟)SO2的催化氧化是硫酸工业中的重要反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔHL1
C.Ka=Kb D.若c点的温度或压强分别为L2、X1,则c点v(SO2)正>v(SO2)逆
5.(2024·浙江温州·模拟)在一恒容的密闭容器中充入0.1 ml·L-1 CO2、0.1 ml·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔHp3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
6.(2024·河北衡水·模拟预测)储氢合金M的吸放氢反应式为:xH2(g)+2M(s) 2M-Hx(s),现将100gM置于恒容容器中,通入氢气并维持容器内压强恒定,在不同温度下M的最大吸氢量与氢气压强的关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大
B.若到达P点的时间为3min,则吸氢速率v=0.35g/min
C.在相同条件下,若氢气中含有氩气,则最大吸氢量减小
D.若到达N点所用时间小于P点,则吸氢速率v(N)p+qB.c(P):b>2a
C.压强:2p(b)v逆,说明是增大了反应物的浓度,使v正突变,且平衡正向移动。
Ⅱ.v正、v逆都突然减小,且v正>v逆,说明平衡正向移动,该反应的正反应可能是放热反应或气体体积增大的反应。
Ⅲ.v正、v逆都突然增大,且增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体分子数不变的反应压缩体积(即增大压强)。
2.【答案】D
【解析】A.若t1时减小了压强,平衡向逆反应方向移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故A错误;B.若t1时降低了温度,平衡向正反应移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故B错误;C.若t1时增加了SO2和O2的浓度,正反应速率应大于原平衡速率,平衡向正反应方向移动,图象中t1时刻不符合,故C错误;D.若t1时减小了SO2的浓度,增加了SO3的浓度,平衡向逆反应移动,新平衡时反应物浓度比可以原来还大,平衡时正反应速率可以比原平衡速率大,故D可能正确;故选D。
3.【答案】(1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
【解析】(1)根据图示可知,t0~t1、t2~t3、t3~t4、t5~t6时间段内,v正、v逆相等,反应处于平衡状态。(2)t1时,v正、v逆同时增大,且v逆增大得更快,平衡向逆反应方向移动,所以t1时改变的条件是升温。t3时,v正、v逆同时增大且增大量相同,平衡不移动,所以t3时改变的条件是加催化剂。t4时,v正、v逆同时减小,但平衡向逆反应方向移动,所以t4时改变的条件是减小压强。(3)根据图示知,t1~t2、t4~t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,NH3的含量均比t0~t1时间段的低,所以t0~t1时间段内NH3的百分含量最高。(4)t6时刻分离出部分NH3,v逆立刻减小,而v正逐渐减小,在t7时刻二者相等,反应重新达到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
4.【答案】A
【解析】由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动;增大压强,正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动。由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动,所以该正反应为放热反应,Q<0;增大压强,正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动,该反应为气体气体缩小的反应,所以m>n,故答案选A。
【思维建模】曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。如图中交点A是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
5.【答案】C
【解析】A和B图中自变量为温度,温度越高,速率越快,B项错误;升温时平衡向吸热方向移动,逆反应速率大于正反应速率,A项错误;C、D图中自变量为压强,压强越大,速率越快,D项错误;增加压强,平衡向气体分子数减小方向移动,也就是向逆反应方向移动,逆反应速率大于正反应速率,C项正确。
6.【答案】C
【解析】A.反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)△H<0,正反应放热,升高温度,平衡逆向移动,逆反应速率大于正反应速率,则曲线1表示逆反应速率与温度的关系,故A错误;B.温度恒定时,a、b两点对应的压强是b的大,压强越大,反应速率越快,a、b两点对应的反应速率:va<vb,故B错误;C.d点表示温度为T0时,正、逆反应速率相等,说明反应达到平衡,则混合气体的平均摩尔质量不再改变,故C正确;D.c点时,二氧化硫的含量小于平衡时的含量,反应需要向生成二氧化硫的方向进行,即向逆反应方向进行,所以v(逆)>v(正),故D错误;故选C。
【逐点训练2】
1.【答案】B
【解析】A.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,故反应速率,A错误;B.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,B正确;C.升高温度,正、逆反应速率均增大,C错误;D.该反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,所以温度和下,反应分别达到平衡时,前者大,D错误;本题选B。
【思维建模】“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。
Ⅰ.表示T2>T1,正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,反应物A的转化率减小,说明正反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a使用了催化剂;也可能该反应是反应前后气体体积不变的可逆反应,a增大了压强(即压缩体积)。
2.【答案】D
【解析】A项,图像反应Ⅰ中任取一曲线,图中随着温度的升高反应物的平衡转化率减小,升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,错误;B项,在图像反应Ⅰ的横坐标上任取一点,作横坐标的垂直线与两曲线相交,若p1>p2,增大压强反应物的平衡转化率增大,增大压强平衡向正反应方向移动,则a+1>c,ΔST2,T1平衡时n(C)小于T2平衡时n(C),升高温度平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,错误;D项,图像反应Ⅲ增大压强平衡不移动,则a+1=c,若T1>T2,升高温度A的转化率减小,升高温度平衡向逆反应方向移动,则ΔHT2,图2压强P1>P2,图1可知T1>T2,T1时C%少平衡逆向移动,正反应是放热反应,由图2可知压强P1>P2,压强大C%少,平衡逆向移动,因此B是非气体。
【解析】A.通过分析B是非气体,故A错误;B.F点时给容器压缩体积,平衡逆向移动,C的物质的量减少,但是由于体积缩小,C的浓度还是增大,故B正确;C.通过图1分析反应是放热反应,故C错误;
D.恒温恒容下达平衡后,向容器中再加入2mlA和1mlB,相当于增大压强,最终平衡逆向移动,A的含量增大,故D错误。答案选B。
4.【答案】D
【解析】A.X如为压强,增大压强,平衡正向移动,转化率增大,正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,转化率减小,则X表示温度,故A错误;B.该反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,转化率增大,L表示压强,应该L1>L2,故B错误;C.X表示温度,则a、b点温度不同,则平衡常数不同,故C错误;D.c点反应未达到平衡状态,平衡正向移动,则c点v(SO2)正>v(SO2)逆,故D正确。
【思维建模】“定一议二”。在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个变量,分析方法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如图Ⅰ中确定压强为105 Pa或 107 Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,做横轴的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,增大压强,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体体积减小的反应。同理分析图Ⅱ。
5.【答案】A
【解析】p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4>p3>p2>p1,B项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 ml·L-1,c(CO2)=0.02 ml·L-1,c(CO)=0.16 ml·L-1,c(H2)=0.16 ml·L-1,即平衡常数K= eq \f(0.162×0.162,0.02×0.02) ≈1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
6.【答案】D
【解析】A.由图可知,压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大,故A正确;B.由图可知,到达P点的时间为3min时,M的最大吸氢量为1.05g,则反应速率为=0.35g/min,故B正确;C.恒压条件下若氢气中含有氩气,相当于氢气的分压减小,该反应是气体体积减小的反应,平衡向逆反应方向移动,吸氢量减小,故C正确;D.由图可知,压强相同时,N点反应温度高于P点,温度越高,反应速率越快,则N点反应速率小于P点,故D错误;故选D。
7.【答案】D
【分析】由于容器容积V甲:V乙=1:2但投入的是等物质的量的X和Y,故甲中Q的浓度更大,但是小于乙中Q的浓度的2倍,说明容器体积减小,平衡逆向移动,反应是气体体积数增大的反应,随温度升高,Q浓度增大,说明正反应吸热;
【解析】A.由分析,x+y
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