第11讲　硫及其化合物 2027届高三化学一轮复习(学案+教案）

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2. C
考点1
[知识梳理]
知识1 1. 火山喷口
2. (2) FeSO4·7H2O CuSO4·5H2O Na2SO4·10H2O KAl(SO4)2·12H2O BaSO4
知识2
1. sp3 2. 分子 难 易 微
3. (1) FeS Cu2S (3) 2 3SO2↑＋2H2O 6 H2SO4＋6NO2↑＋2H2O (4) 3 6 2Na2S＋Na2SO3＋3H2O
[典题悟法]
例1 B 【解析】 S8为非极性分子，易溶于非极性溶剂，与其易溶于Na2S溶液无关，A错误；硫单质用作橡胶硫化剂，体现的是硫的化学性质，与颜色无关，C错误；黑火药反应中S作氧化剂，D错误。
例2 C 【解析】 Cu与S共热生成Cu2S，A错误；S在氧气中燃烧生成SO2，B错误；S与NaOH溶液共热生成Na2S、Na2SO3和水，D错误。
考点2
[知识梳理]
知识1 sp2 V形 极性 分子
知识3
1. (3) NaHSO3 Na2SO3＋H2O CaSO3↓＋H2O
(4) 2NaHSO3 NaHSO3＋CO2
2. 3S＋2H2O 5 2 2H2O 4NaHSO3＋3S↓
3. 2H＋＋SOeq \\al(2－,4)(或H2SO4) SOeq \\al(2－,4)＋Cl－＋2H＋
2 2H2O 2Fe2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋4H＋
2H2O 4H＋＋2Cl－＋SOeq \\al(2－,4)(或2HCl＋H2SO4)
5 2 2H2O 5SOeq \\al(2－,4)＋2Mn2＋＋4H＋
知识4
1. Na2SO4＋SO2↑＋H2O Na2SO4＋2SO2↑＋2H2O
3. 向上
知识6
1. sp2 平面三角形 非极性 分子 2. 酸性 酸性
[常考归纳]
(2) NaHCO3饱和
(3) HSOeq \\al(－,3)＋H＋===SO2↑＋H2O
HSOeq \\al(－,3)＋OH－===SOeq \\al(2－,3)＋H2O
2NaHSO3eq \(=====,\s\up7(△))Na2SO3＋SO2↑＋H2O
Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3
[典题悟法]
例3 CD 【解析】 SO2与CaCl2溶液不反应，A错误；SO2与过量NaOH生成Na2SO3，B错误。
例4 A 【解析】 过量 SO2与Na2S溶液反应的化学方程式为5SO2＋2Na2S＋2H2O===3S↓＋4NaHSO3，A错误；过量 SO2与FeCl3溶液反应， SO2被氧化为SOeq \\al(2－,4)、Fe3＋被还原为Fe2＋，B正确；过量 SO2与CuCl2溶液反应，生成的白色沉淀是CuCl, SO2被氧化为SOeq \\al(2－,4)，C 正确；过量 SO2与Na2CO3溶液反应，生成CO2和NaHSO3，D正确。
例5 A 【解析】 SO2具有还原性，可用作制溴工业中溴的吸收剂，B错误；SO2具有还原性，可用作葡萄酒的抗氧化剂，C错误；SO2具有漂白性，可用于漂白纸浆，D错误。
例6 D 【解析】 SO2使溴水褪色，体现SO2的还原性，D错误。
例7 A 【解析】 SO2＋H2O2===H2SO4，H2SO4与BaCl2反应有白色沉淀生成，反应中SO2表现还原性，A错误。
考点3
[知识梳理]
知识1 sp3 正四面体
知识2 硫酸分子间形成氢键
知识3
2. Fe＋H2SO4===FeSO4＋H2↑
3. MgO＋H2SO4===MgSO4＋H2O
4. Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O
5. BaCl2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HCl
知识4
白 C＋2H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O
褪色 Cu＋2H2SO4(浓)eq \(=====,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O
脱水性 强氧化性
知识5
2. (1) 4FeS2＋11O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3＋8SO2
(2) 2SO2＋O2eq \(,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))2SO3
(3) SO3＋H2O===H2SO4
4. (3) 常压下，转化率已经很高 (4) 98.3%的浓硫酸
知识6 1. 稀盐酸 BaCl2溶液
2. 稀盐酸 排除COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)、Ag＋等的干扰
解疑释惑16
1. (2) ①酸 ②4H＋＋2SOeq \\al(2－,4) 4H＋＋SOeq \\al(2－,4)＋2I－
SOeq \\al(2－,4)＋2Fe2＋＋4H＋ ③3S↓＋3H2O
2. (1) SOeq \\al(2－,4)＋H2O (2) 3S↓＋3H2O
3.
4. (2) ①S↓＋SO2↑＋H2O ②2SOeq \\al(2－,4)＋10H＋＋8Cl－
6. (2) ＋6 2SOeq \\al(2－,4)＋I2
[典题悟法]
例8 C 【解析】 浓硫酸具有脱水性，能使蔗糖脱水炭化，A正确；C与浓硫酸共热生成CO2、SO2气体，B正确；产生能使品红溶液褪色的气体，说明有SO2生成，S元素化合价降低，体现浓硫酸的强氧化性，C错误；该过程中，蔗糖分子参与了化学反应，化学反应伴随着化学键的断裂和生成，D正确。
例9 D 【解析】 浓硫酸具有强氧化性的原因是S元素呈最高价，A错误；浓硫酸与CaF2反应制HF不是氧化还原反应，B错误；浓硫酸有吸水性，可用作干燥剂，C错误。
例10 A 【解析】 铜与浓硫酸反应需加热，A符合题意。
例11 B 【解析】 步骤Ⅰ中FeS2与空气中的O2在加热条件下反应生成SO2和Fe3O4，A正确；步骤Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提高SO2平衡转化率，B错误；将黄铁矿换成硫黄，无Fe3O4生成，可以减少废渣产生，C正确；尾气主要为SO2，可用碱液吸收，D正确。
例12 B 【解析】 溶液中加入盐酸，再滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，原溶液中可能有Ag＋或SOeq \\al(2－,4)等，A错误；BaSO3溶于盐酸，BaSO4不溶于盐酸， B正确；酸性条件下NOeq \\al(－,3)具有强氧化性，能将SOeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，C错误；SOeq \\al(2－,4)、SOeq \\al(2－,3)、COeq \\al(2－,3)、Mg2＋等都能与Ba(OH)2溶液反应生成白色沉淀，D错误。
考点4
[知识梳理]
知识1
1. sp3 V形
3. (1) HS－＋H2O S2－＋2H2O
(2) 2S＋2H2O 2SO2＋2H2O 2S↓＋2H2O
3S↓＋2H2O S↓＋2H2O S↓＋2H＋＋2X－
S↓＋SO2↑＋2H2O
3 2 3S↓＋2NO↑＋4H2O
5 2 6H＋ 5S↓＋2Mn2＋＋8H2O
4. FeS＋2H＋===Fe2＋＋H2S↑
[典题悟法]
例13 B 【解析】 H2S与氯水发生氧化还原反应使氯水褪色，H2S表现还原性，不是漂白性，B错误。
例14 A 【解析】 SO2与过量碳酸钠溶液反应生成Na2SO3，A错误。
例15 C 【解析】 FeS难溶于水，离子方程式中不拆分，A错误；O2也能将Fe2＋氧化为Fe3＋，B错误；当NaOH过量时，半胱氨酸分子中的—COOH和—SH都能与NaOH反应，半胱氨酸转化为－SCH2CH(NH2)COO－，D错误。
例16 C 【解析】 SO2通入NaHCO3饱和溶液中，产生CO2，说明酸性：H2SO3>H2CO3，但H2SO3不是S元素的最高价含氧酸，不能说明S的非金属性强于C，A错误；H2S＋CuSO4===CuS↓＋ H2SO4，因CuS难溶，该反应能发生，但不能说明H2S的酸性强于H2SO4，B错误；向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，说明HSOeq \\al(－,3)将H2S氧化为S，HSOeq \\al(－,3)具有氧化性，C正确；酸性条件下，NOeq \\al(－,3)具有强氧化性，能将SOeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，干扰实验，D错误。
例17 B 【解析】 酸性条件下，NOeq \\al(－,3)可将SOeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，会干扰实验，A错误；SO2或亚硫酸盐的漂白均是非氧化还原反应，Na2SO3使溴水褪色发生的是氧化还原反应，体现的是SOeq \\al(2－,3)的还原性，不是漂白性，C错误；酸性条件下，SOeq \\al(2－,3)与S2－反应生成淡黄色沉淀S，体现了SOeq \\al(2－,3)的氧化性，不是还原性，D错误。
[质量测评]
1. A 【解析】 硫单质、CS2均为非极性分子，根据“相似相溶”规律，CS2可用于溶解硫黄，A正确；浓硫酸具有吸水性，可用作干燥剂，B错误；H2S的还原性与空间结构无必然联系，C错误；CH3SH、CH3OH都能形成分子晶体，沸点的高低与键长无关，D错误。
2. D 【解析】 HNO3具有氧化性，S2－具有还原性，HNO3与CaS发生氧化还原反应不能生成H2S，A错误；CuS与H2SO4溶液不反应，B错误；SO2与H2O反应生成H2SO3，C错误。
3. B 【解析】 在空气中煅烧FeS2的化学方程式为4FeS2＋11O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3＋8SO2，A错误；FeS难溶于水，不能拆分为离子形式，C错误；表示燃烧热或与燃烧热成倍数关系的热化学方程式中，水应为液态，D错误。
4. B 【解析】 观察钾元素的焰色需透过蓝色钴玻璃，A错误；SOeq \\al(2－,3)与S2－需在酸性条件下反应生成S沉淀，C错误；Na2SO3溶液中加入MgCl2发生反应，直接生成MgSO3白色沉淀，无法判断SOeq \\al(2－,3)是否水解，D错误。
配套热练
第11讲 硫及其化合物
练习1 硫 二氧化硫
1. D 【解析】 S2、S8互为同素异形体，A错误；H2S分子中S原子采用sp3杂化，SO2分子中硫原子采用sp2杂化，B错误；大气圈中主要含硫物质是H2S和SO2，而水圈中主要含硫物质是硫酸盐，C错误；由图所示可看出，黑球代表S，故Cu2S晶胞中硫原子的配位数为8，D正确。
2. B 【解析】 自然界硫元素在转化中有的被氧化，有的被还原，A错误； SOeq \\al(2－,3)中心S原子的价层电子对数为4，S原子采取sp3杂化，B正确；H2S分子中只有σ键，故被氧化为S时，只断裂σ键，C错误；根据均摊法， ZnS晶胞中含有S2－的个数为8×eq \f(1,8)＋6×eq \f(1,2)＝4，D错误。
3. A 【解析】 明矾水解生成Al(OH)3胶体，胶体能吸附水中悬浮物，明矾可用作净水剂，A正确；FeSO4中的Fe2＋能与血红蛋白结合，从而改善贫血症状，可作治疗贫血药剂，与FeSO4具有还原性无对应关系，B错误；Cu2＋为重金属离子，能使蛋白质变性，可用作杀菌剂，与CuSO4水溶液呈酸性无对应关系，C错误；BaSO4和C高温生成BaS和CO，反应中BaSO4表现氧化性，与BaSO4难溶于水无对应关系，D错误。
4. C 【解析】 石灰乳吸收SO2可生成水和CaSO3，A正确；硫黄在过量氧气中燃烧生成SO2，B正确；煅烧辉铜矿生成2 ml Cu时，转移6 ml电子，C错误；SO2＋Br2＋2H2O===2HBr＋H2SO4，D正确。
5. B 【解析】 S燃烧生成SO2，B错误。
6. B 【解析】 挥发的氯化氢也能使酸性KMnO4溶液褪色，不能证明SO2具有还原性，A错误；向盛有SO2水溶液的试管中滴加石蕊，溶液变红，证明SO2水溶液有酸性，B正确；向滴有酚酞的NaOH溶液中通入SO2气体，溶液红色褪去，是因为SO2与NaOH反应生成Na2SO3，SO2表现酸性氧化物的性质，C错误；SO2使溴水褪色，SO2表现还原性，D错误。
7. B 【解析】 SO2有还原性，ClO－有氧化性，二者发生氧化还原反应：SO2＋Ca2＋＋ClO－＋H2O===CaSO4↓＋Cl－＋2H＋，A错误；SO2与CaCl2溶液不反应，C错误；CaO与SO2生成CaSO3，D错误。
8. C 【解析】 SO2有还原性、Fe3＋有氧化性，SO2被氧化为SOeq \\al(2－,4)，产生的白色沉淀为BaSO4，A正确；2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，反应中SO2表现氧化性，B正确；SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色表现SO2的还原性，C错误；SO2＋H2O＋SiOeq \\al(2－,3)===H2SiO3↓＋SOeq \\al(2－,3)，说明酸性：H2SO3>H2SiO3，D正确。
9. A 【解析】 SO2与Na2S生成S，反应中SO2表现氧化性，A正确；向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，二者会发生氧化还原反应，不能比较H2SO3和HClO的酸性，B错误；向BaCl2溶液中通入SO2和气体X，出现白色沉淀，气体X可能具有氧化性，也可能是NH3，C错误；SO2可用于杀菌、消毒，D错误。
10. (1) Hg＋S===HgS (2)汞在室温下呈液态，与硫的接触面积显著增大，反应速率显著上升 (3) 3HgS＋8H＋＋2NOeq \\al(－,3)＋12Cl－===3[HgCl4]2－＋2NO↑＋3S＋4H2O
练习2 三氧化硫 硫酸 SOeq \\al(2－,4)的检验
1. B 【解析】 锅炉内水垢的主要成分为CaCO3、Mg(OH)2等，用硫酸洗涤会生成微溶物CaSO4附着在表面从而导致水垢去除不彻底，A错误；蔗糖水解时应使用稀硫酸，C错误；稀盐酸不与二氧化锰反应，D错误。
2. A 【解析】 浓硫酸有吸水性，能吸收胆矾中的结晶水，A正确；浓硫酸有脱水性，能使蔗糖炭化，B错误；室温下，Fe与浓硫酸发生钝化，C错误；浓硫酸与SO2不反应，浓硫酸能干燥SO2，D错误。
3. D 【解析】 实验室制乙烯的反应中浓硫酸表现脱水性，A错误；SO2能杀菌、抗氧化(还原性)，可用作葡萄酒的防腐剂，B错误；SO3与水反应生成硫酸是非氧化还原反应，C错误。
4. A 【解析】 浓硫酸具有脱水性，使蔗糖炭化；C与浓硫酸共热生成刺激性气体SO2，浓硫酸表现强氧化性，A正确；Na2SO3与H2SO4生成SO2的反应是非氧化还原反应，B错误；Cu与浓硫酸反应后的溶液中还有未反应的浓硫酸，直接加水，易发生酸液溅出伤人，应将反应后的溶液加入水中，观察溶液颜色，C错误；SO2能与NaHCO3溶液反应生成CO2，该实验无法探究产生的CO2气体，D错误。
5. D 【解析】 酸性条件下NOeq \\al(－,3)有强氧化性，能将SOeq \\al(2－,3)氧化为SOeq \\al(2－,4)，故选D。
6. B 【解析】 CaO与SO2生成CaSO3、CaSO3被O2氧化为CaSO4，A正确；工业上不采用高压条件制取SO3的原因是常压下SO2的转化率已经很大，增大压强，SO2的转化率增大不明显，而且增大压强，会增加成本，B错误；质量分数为98%、密度为1.84 g/mL 硫酸，物质的量浓度c＝eq \f(1 000ρw,M)＝eq \f(1 000×1.84×98%,98) ml/L＝18.4 ml/L，C正确；CuSO4·5H2O为蓝色晶体，浓硫酸具有吸水性，能使蓝色晶体变为白色，而稀硫酸没有吸水性，D正确。
7. B 【解析】 装置甲为固液加热型装置，可用于NaCl固体与浓硫酸混合加热制HCl气体，A正确；HCl为酸性气体，能与碱石灰反应，不可用碱石灰干燥HCl气体，B错误；MgCl2·6H2O加热时发生水解反应，因此需要在HCl氛围中加热MgCl2·6H2O制取无水MgCl2，C正确；HCl气体极易溶于水，且与NaOH溶液反应，尾气吸收过程中需要采用防倒吸装置，D正确。
8. C 【解析】 炭与浓硫酸需要在加热条件下反应，A错误；检验H2O(g)应该用无水硫酸铜，B错误；利用SO2的漂白性，可用品红溶液检验SO2，C正确；由装置丙导出的气体中仍然混有SO2，而SO2也能使澄清石灰水变浑浊，则无法检验CO2，D错误。
9. C 【解析】 SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr，反应中Br2表现氧化性，A正确；试管中红色花瓣褪色，说明SO2具有漂白性，B正确；试管中产生大量气泡，原因是锥形瓶内发生反应：H2SO4＋Na2SO3===Na2SO4＋SO2↑＋H2O，C错误；一段时间后，试管中有白色沉淀产生，是由于试管中反应产生SOeq \\al(2－,4)，SOeq \\al(2－,4)与Ba2＋结合产生BaSO4沉淀，D正确。
10. C 【解析】 SO2气体与过量NaOH溶液反应生成Na2SO3，不能生成NaHSO3，C错误。
11. B 【解析】 工业制取硫酸的过程中，FeS2煅烧生成的气体是SO2，不是SO3，B错误。
12. A 【解析】 由材料信息知，黄铁矿(FeS2)遇酸会生成H2S气体，部分S元素化合价由－1降低到－2，部分S元素化合价由－1升高到0，正确的离子方程式为FeS2＋2H＋===Fe2＋＋H2S↑＋S，A错误。
练习3 硫及其化合物的转化
1. D 【解析】 Hg2＋和S2－生成HgS沉淀的反应不是氧化还原反应，A错误；浓硫酸有强氧化性，H2S有强还原性，二者能发生反应，B错误；硫黄制硫磺皂与S的颜色无关，C错误。
2. D 【解析】 H2S是弱酸，应分步电离，一级电离方程式为H2SH＋＋HS－，A错误；H2S能溶于水的主要原因是H2S与H2O分子都是极性分子，B错误；H2S中S为－2价，具有强还原性，酸性条件下NOeq \\al(－,3)具有强氧化性，能发生氧化还原反应不能大量共存，且Ag＋与Cl－也不能大量共存，C错误；H2S在足量空气中燃烧生成H2O和SO2、在少量空气中燃烧生成H2O和S，S元素化合价均升高、H2S体现还原性，D正确。
3. B 【解析】 FeS2在O2中煅烧只能生成SO2，不能生成SO3，A错误；Na2CO3无氧化性，不能将S元素由＋4价氧化到＋6价，C错误；酸雨中的稀硫酸与Fe反应生成FeSO4和H2，不能生成H2S，D错误。
4. C 【解析】 CaS与高温水蒸气反应生成H2S：CaS＋2H2Oeq \(=====,\s\up7(高温))Ca(OH)2＋H2S，A错误；H2S与O2发生置换反应：2H2S＋O2===2H2O＋2S↓，B错误；单质硫在空气中燃烧生成SO2，D错误。
5. B 【解析】 H2S是弱酸，在离子方程式中不能拆开，A错误；BaSO4与饱和Na2CO3溶液转化为BaCO3和Na2SO4，B正确；氨水与过量SO2生成NH4HSO3，C错误；Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸生成Na2SO4、S、SO2和水，D错误。
6. C 【解析】 浓硝酸具有强氧化性，能氧化S2－，CaS与浓硝酸发生氧化还原反应，A错误；SO2通入过量氨水中生成的盐是(NH4)2SO3，B错误；HSOeq \\al(－,3)在离子方程式中不能拆，D错误。
7. B 【解析】 SO2是H2S转化为S反应中的中间产物，A错误；根据得失电子守恒可知每生成1 ml S，理论上消耗2 ml Fe3＋，B正确；H2S与ZnO生成ZnS和水不是氧化还原反应，C错误；2H2S (g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)为熵减过程，D错误。
8. D 【解析】 S2Oeq \\al(2－,3)的空间结构可看作是S原子取代了SOeq \\al(2－,4)中的一个O原子得到，故为四面体形结构，A错误；Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸，生成的淡黄色沉淀为单质硫，无色气体为SO2，B错误；在实验1中，Na2S2O3发生歧化反应，稀硫酸体现酸性，C错误；Ag＋与S2Oeq \\al(2－,3)发生配位反应，溶液中c(Ag＋)减小，D正确。
9. C 【解析】 d为刺激性气味气体，能使KMnO4溶液褪色，d为SO2，则盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，A正确；c为BaSO4，BaSO4不溶于盐酸，B正确；SO2是含有极性键的极性分子，C错误；盐a若是Na2S2O3，发生反应：Na2S2O3＋2HCl===2NaCl＋S↓＋SO2↑＋H2O，生成的淡黄色沉淀为单质S，D正确。
10. B 【解析】 母液为NaHSO3饱和溶液，“中和”时反应为NaHSO3＋Na2CO3===Na2SO3＋NaHCO3，“吸收”过程反应为Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，SO2＋NaHCO3===CO2＋NaHSO3，A、D正确；母液呈酸性，HCOeq \\al(－,3)存在弱碱性溶液中，结晶后母液中不含NaHCO3，B错误；NaHSO3易分解，气流干燥过程中温度不宜过高，C正确。
11. (1) SO2＋2NH3·H2O===(NH4)2SO3＋H2O
(2) SO2＋NH3·H2O===NH4HSO3
(3) NH4HSO3＋NH3·H2O===(NH4)2SO3＋H2O
(4) 2NH4HSO3eq \(=====,\s\up7(△))(NH4)2SO3＋SO2↑＋H2O
(5) HSOeq \\al(－,3)＋H＋===SO2↑＋H2O
(6) (NH4)2SO3＋SO2＋H2O===2NH4HSO3
(7) SOeq \\al(2－,3)＋H＋===HSOeq \\al(－,3)
(8) SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===SO2↑＋H2O