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福建三明第一中学2025-2026学年下学期半期考试-高二化学试卷含答案
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这是一份福建三明第一中学2025-2026学年下学期半期考试-高二化学试卷含答案,共14页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量, 下列说法不正确的是, 下列化学方程式书写正确的是, 对下列事实的解释不正确的是等内容,欢迎下载使用。
注意事项:
1.请用 2B 铅笔将选择题答案填涂在答题卡上,填空题答案请用黑色水笔写在相应的答题卡上,不得超出答题扫描区作答。
2.可能用到的相对原子质量: H-1 O-16 C-12 S-32 Na-23 W-184
第I卷
一、选择题: 本题共 14 小题, 每小题 3 分, 共 42 分。只有一项是符合题目要 求的。
1. 科技自立自强,赋能国家高质量发展。下列说法正确的是
A. 我国新一代舱外航天服采用水升华热控系统实现温控:水升华过程破坏了 O-H 共价键
B. 福建科研团队用 C60 掺杂非铁催化剂实现温和条件下热催化合成氨: C60 含有共价键
C. 我国国内完成首条完全自主可控的 8 英寸 SiC 晶圆生产线:SiC 属于分子晶体
D. “福建舰”航空母舰防腐涂料中使用的是石墨烯:石墨烯是乙烯的同系物
2. 下列化学用语表述正确的是
A. 甲基的电子式: HC:HH B. NH4+ 的结构式:
C. 乙醇的分子式: CH3CH2OH D. 乙烯的键线式:
3. 下列说法不正确的是
A. CH3−CH=CH2 和 CH2=CH2 的最简式相同,含碳量相同
B. 碳原子数不同的直链烷烃一定互为同系物
C. 沸点:正戊烷>新戊烷>2,2-二甲基戊烷
D. 鉴别己烯和苯:向己烯和苯中分别滴入酸性 KMnO4 溶液,振荡,观察是否褪色
4. 根据下表几种物质的熔点和沸点数据, 判断下列有关说法错误的是
注: AlCl3 熔点在 2.02×105 Pa 条件下测定。
A. SiCl4 是分子晶体 B. 单质 B 是共价晶体
C. AlCl3 加热能升华 D. KCl晶体中晶格能比 NaCl 晶体中的大
5. 下列化学方程式书写正确的是
A. 新制 CuOH2 溶于氨水: CuOH2+4NH3=CuNH34OH2
B. 合成聚丙烯: nCH2=CH−CH3→催化剂CH2CH2CH2n
C. 氯化铝中加过量氨水: Al3++4NH3⋅H2O=AlOH4−+4NH4+
D. 乙炔与氯气加成: HC≡CH+2Cl2→催化剂CH2ClCCl3
6. 对下列事实的解释不正确的是
A. A B. B C. C D. D
7. 化合物 Y 是合成丹参醇的中间体,其合成路线如下,下列说法不正确的是
A. X 的同分异构体中可能含有苯环
B. X 和 Y 分子都可以使溴水褪色
C. Y 与 Br2 以物质的量 1:1 发生加成反应时可得 3 种产物(不考虑立体异构)
D. Y 分子与足量的氢气加成后的产物中含有 3 个手性碳原子
8. 原子序数依次增大的短周期主族元素 W、X、Y、Z、T 组成的分子结构如图。 W 原子只有一个原子轨道填充电子,元素 X、Y 处于同一周期且未成对电子数相同, Z 的原子核外电子有 5 种空间运动状态, T 的原子价电子排布式为 n sn−1np2n−1 。下列说法错误的是
A. 电负性: Y>X>W
B. 该分子中有两种元素第一电离能比氮小
C. W2Y 和 YZ2 分子的空间构型均为 V 形
D. 该分子中既有极性共价键又有非极性共价键
9. 设 NA 表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
图1冰
图2 雌黄
图 3C60 晶胞
图4 石墨烯
A. 9 g 冰中 (图 1) 含氢键数目为 2NA
B. 1 ml 雌黄 As2 S3 (图 2)的孤电子对数为 8NA
C. 720 gC60 晶体(图 3)中含有 NA 个晶胞结构单元
D. 石墨烯(图 4)是碳原子单层片状新材料,12g 石墨烯中含 C-C 数目为 3NA
10. 溴苯是制备精细化工品的原料, 现采用下图装置制备。下列说法错误的是
A. 导气管可促使漏斗中液体顺利滴下
B. 乙试管中试剂可以是苯或四氯化碳
C. 丙试管中出现淡黄色沉淀,说明苯与液溴发生了取代反应
D. 提纯溴苯需经过水洗、碱洗、水洗、干燥、结晶等实验操作
11. 一种冠醚分子可通过识别 Li+ ,从卤水中萃取 Li+ 。该冠醚(直径为 123∼150pm )合成、 识别 Li+ 的过程如下。下列说法错误的是
A. Li+ 与冠醚之间的作用力是弱配位键
B. 冠醚分子 Z 不能识别 Rb+ (直径为 304pm )
C. Z 和 R 均为超分子
D. 有机物 Y 中碳原子采取 sp3 杂化
12. 六氟磷酸盐离子液体可用于有机合成的溶剂和催化剂,其结构如图所示,其阳离子中的五元环为平面结构, 下列说法错误的是
A. 阴离子的所有原子均满足 8 电子稳定结构
B. 该物质中存在的化学键类型: 离子键、共价键
C. 阳离子中 N 原子为 sp2 杂化,碳原子为 sp2 和 sp3 杂化
D. 阴、阳离子体积较大,离子之间作用力较弱,晶体的熔点较低
13. 某课题组设计了一种具有五元环特征的二维硼化物, 其结构如图所示, 框内为晶胞结构。 下列说法错误的是
已知: 图中框内为晶胞结构,其边长分别为 a nm、b nm ,晶体厚度为 ℎ nm 。
A. 硼化物中 B 原子采取 sp2 杂化 B. 该硼化物的化学式为 B4 S2
C. 晶胞中距 S 原子最近的 B 原子有 4 个 D. 可用 X 射线衍射仪测定其晶体的结构
14. 我国科研工作者利用 Ru2+ 作为光催化剂,以 NaCl、Na2 S2O8 和芳香烃为原料可制得氯代芳烃。研究发现,该方法可选择性地对 Csp2−H 进行氯化,有关反应机理如图所示:
下列说法正确的是
A. 步骤①~③中, Ru3+ 与 SO42− 均属于中间产物
B. 步骤③反应为 2Ru3++Cl−+OH−=2Ru2++HClO
C. 每制得 1 ml
消耗 Na2 S2O8 的物质的量为 1 ml
第II卷
二、非选择题(本题包括 4 小题, 共 58 分)
15. 回答下列问题。
(1)下列几组物质中,互为同分异构体的是_____;_____工为同系物的是_____(填序号)。
①
和
③
CH2 CH CH2
④ HOCH2CH2OH 和
OH OH OH
(2)
中含氧官能团的名称为_____。
(3)用系统命名法对有机物进行命名
(4)写出 4,4-二甲基-2-戊炔的结构简式_____。
(5)甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合液共热生成 TNT 的化学方程式_____。丙烯在一定条件下
(6)某烷烃的相对分子质量为 114,与氯气发生取代反应所得的一氯代物只有一种,写出该烷烃的结构简式_____。
(7)烯烃中碳碳双键是重要的官能团,在不同条件下能发生多种转化。烯烃与酸性高锰酸钾溶液反应的氧化产物有如图所示的反应关系 R1、R2、R3 为烃基)。
已知某烯烃的化学式为 C5H10 ,它与酸性高锰酸钾溶液反应后得到的产物为二氧化碳和丁酮 ),则此烯烃的结构简式是_____。
16. 我国在新材料领域研究的重大突破, 为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。回答下列问题:
(1)基态 Cu 原子的电子排布式为 Ar _____;B、N、O 第一电离能由大到小的顺序为_____。
(2) FeF3 液态时可导电, FeF3 晶体类型为_____晶体。蒸气状态下 FeCl3 以双聚分子 Fe2Cl6 的形式存在,双聚分子中铁的杂化方式为_____。
(3)锗与碳同族,性质和结构有一定的相似性,锗元素能形成无机化合物(如锗酸钠:Na 2GeO3 : 二锗酸钠: Na2Ge2O5 等),也能形成类似于烷烃的锗烷 GenH2n+2 。至今没有发现 n 大于 5 的锗烷,根据下表提供的数据,从键能角度分析其中的原因_____。
(4)一种含镓的药物合成方法如图所示:
I II
①化合物I的组成元素中基态原子核外未成对电子数最多的是_____(填元素符号)。
②化合物II中 Ga 的配位数为_____, x= _____。
(5)钛原子在一定条件下可与碳原子形成气态团簇分子,分子模型如图所示(白球表示钛原子, 黑球表示碳原子),其化学式为_____。
(6) NaxWO3 晶体因 x 变化形成空位而导致颜色各异(空位数不同,吸收的可见光波长不同), 当 0.44≤x≤0.95 时,其立方晶胞结构如图。 NA 为阿伏加德罗常数的值。
① 与 W 最近且等距的 O 有_____个。
②当 x 增大时,W 的平均价态_____(填“升高”、“降低”或“不变”)。
③ 当 x=0.5 时,则该晶体的密度为_____ g⋅cm−3 。
17. 铂系元素不仅仅是一类贵金属, 其化合物更是一类有重要化工催化作用和医疗应用价值的物质。顺铂 PtCl2NH32 是临床使用的第一代铂类抗癌药物,呈棕黄色,有极性;其存在同分异构体反铂,呈淡黄色,无极性,无抗癌活性。
I、抗癌药物顺铂 PtCl2NH32 可由以下途径得到:
铂)
(1) PtCl2NH32 中 Pt 的化合价为_____价。
(2)氯离子通常用作配合物的配体,基态 Cl− 占据的最高能级的电子云轮廓图的形状是_____。 (3)根据信息可以推测 PtCl2NH32 中 Pt 的杂化方式为_____(填字母,下同)。
A. sp B. sp2 C. sp3 D. dsp2
(4)在 PtCl2NH32 两种同分异构体中,更易溶于 CCl4 的是_____(填“顺铂”或“反铂”)。
(5)抗癌药物顺铂 PtCl2NH32 的抗癌机理:在铜转运蛋白的作用下,顺铂进入人体细胞发生水解,生成的 PtNH32OHCl 与 DNA 的碱基(如鸟嘌呤)结合,破坏 DNA 的结构,阻止癌细胞增殖。生成物R 中存在的化学键有_____。
a. 氢键 b. 离子键 c. 金属键 d. 配位键
e. 极性共价键 f. 非极性共价键
II、抗癌药物顺铂 PtCl2NH32 与胸苷(简写为 TH )的配体交换反应具有重要意义。
PtNH32Cl2→AgNO3aq步骤 1PtNH32H2O22+→(i)步骤2PtNH32T2
(6)“步骤 1”的离子方程式为_____。
(7)“步骤 2”中体系存在以下平衡:
i、TH ⇌H++T−
ii、 PtNH32H2O22++2 T−⇌PtNH32T2+2H2O
加入NaOH 溶液的目的是_____(从平衡角度分析)。
(8) H2O、NH3 和 T− 与 Pt (II) 的配位能力由强到弱的顺序为_____。
18. 碳碳双键是一种重要官能团, 含碳碳双键的有机物一般都是重要的化工原料。
I、苯的某些反应及某种生产聚苯乙烯的流程如图, 回答下列问题:
(1)写出相应反应的化学方程式:反应①_____;反应④_____。
(2)A 物质的核磁共振氢谱显示的各种峰面积由大到小的比值为_____;A 的同分异构体中, 核磁共振氢谱显示只有两类H 的结构简式为_____(写一种)。
(3)下列关于流程中物质的描述错误的是_____(选填字母)。
A. A 和苯乙烯均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 聚苯乙烯是混合物,没有固定熔沸点
C. A 与溴蒸气在强光照射下发生取代反应,苯环上邻位或对位的 H 被 Br 取代
(4)比苯乙烯多 1 个碳原子的同系物的一种结构,存在顺反异构现象,写出顺式结构_____。
II、异戊二烯( CH2=C−CH=CH2 )能发生以下反应:
(5)B 为分子中含有六元环的有机化合物,其结构可能为(可用键线式表示)_____。
1. B
A. 水升华属于物理变化, 仅破坏分子间作用力, 不会破坏 O-H 共价键, A 错误; B. C60 分子内碳原子之间以共价键结合,因此 C60 含有共价键, B 正确;
C. SiC 是硅原子和碳原子通过共价键形成的共价晶体 (原子晶体),不属于分子晶体, C 错误;
D. 同系物要求结构相似、分子组成相差若干个 CH2 原子团的有机化合物,石墨烯是碳单质, 与乙烯不互为同系物,D 错误;
故答案选 B。
2. A
A. 甲基为电中性基团, 碳原子最外层有 4 个电子, 与 3 个氢原子形成 3 对共用电子对,剩余 1 个单电子,该电子式符合甲基的结构,A 正确;
B. NH4+ 中的配位键是氮原子提供孤电子对、氢离子接受电子对,箭头应从 N 指向 H , B 错误;
C. CH3CH2OH 是乙醇的结构简式,乙醇的分子式为 C2H6O , C 错误;
D. 该键线式表示的是 2,3-二甲基-2-丁烯, 乙烯仅含 2 个碳原子的碳碳双键, 无其他取代基, D 错误;
故答案选A。
3. C
A. 丙烯 CH3−CH=CH2 最简式为 CH2 ,乙烯 CH2=CH2 最简式也为 CH2 ,二者最简式相同,碳元素质量分数相同, A 正确;
B. 直链烷烃结构相似,碳原子数不同则分子组成相差若干个 CH2 基团,符合同系物定义, B 正确;
C. 烷烃沸点随碳原子数增多而升高, 2,2-二甲基戊烷含 7 个碳原子, 沸点高于含 5 个碳的正戊烷、新戊烷;碳原子数相同时支链越多沸点越低,正确沸点顺序为 2,2-二甲基戊烷>正戊烷>新戊烷, C错误;
D. 己烯含碳碳双键,可使酸性 KMnO4 溶液褪色,苯与酸性 KMnO4 不反应,分层后上层为苯、下层呈紫色,可以鉴别,D 正确。
4. D
A. 由表格数据可知, 四氯化硅是熔沸点低的分子晶体, A 正确;
B. 由表格数据可知, 单质 B 是熔沸点很高的共价晶体, B 正确;
C. 由表格数据可知, 氯化铝的沸点低于氯化铝的熔点, 说明氯化铝加热时能够不经液态直接转化为气态发生升华, C 正确;
D. 离子晶体的晶格能越大, 熔沸点越高, 由表格数据可知, 氯化钠的熔沸点高于氯化钾, 说明氯化钠的晶格能大于氯化钾,D 错误;
故选 D。
5. A
A. 新制 CuOH2 与氨水反应生成可溶性四氨合铜(II)氢氧化物,反应配平正确,产物合理, A 正确;
B. 丙烯加聚的产物主链为 2 个碳原子的重复单元, 侧链连甲基, 正确反应为
C. 氨水为弱碱,无法溶解氢氧化铝,与氯化铝反应仅生成氢氧化铝沉淀,正确离子方程式为 Al3++3NH3⋅H2O=AlOH3↓+3NH4+ , C 错误;
D. 乙炔与 2ml 氯气完全加成的产物为1,1,2,2-四氯乙烷,正确反应为
HC≡CH+2Cl2→催化剂CHCl2CHCl2 , D 错误;
故选 A。
6. D
A. 电负性 O>N,N 对孤对电子的吸引力弱于 O ,故 NH3 给电子能力更强,与 Cu2+ 形成的配位键更牢固, 配合物稳定性更强, 故 A 正确;
B. BCl3 为 sp2 杂化,为平面正三角形分子,正负电荷中心重合,属于非极性分子; PCl3 为 sp3 杂化,含 1 对孤对电子,为三角锥形分子,正负电荷中心不重合,属于极性分子,故分子极性 PCl3>BCl3 ,故 B 正确;
C. 甲基是给电子基团, 对苯环有活化作用, 使苯环上的氢更易被取代, 反应所需温度更低, 故 C 正确;
D. 热稳定性是化学性质,由分子内的共价键键能决定, H−F 键键能大于 H−Cl 键,故 HF
更稳定; 氢键是分子间作用力, 只影响熔沸点等物理性质, 不影响分子的热稳定性, 故 D 错误;
选 D。
7. D
A. X 的分子式为 C9H12O ,不饱和度为 2×9+2−122=4 ,苯环的不饱和度为 4,故 X 的同分异构体中可含有苯环, A 正确;
B. X 和 Y 分子中均含有碳碳双键, 可与溴发生加成反应使溴水褪色, B 正确;
C. Y 分子中含有两个共轭双键,与 Br2 以物质的量 1:1 加成时,会产生两种 1,2 加成产物和一种 1,4 加成产物, C 正确;
D. Y 与足量氢气加成后所有碳碳双键均被还原为饱和碳键,产物手性碳原子为 2,即
D 错误;
故选 D。
8. B
W 原子只有一个原子轨道填充电子, W 为 H; 元素 X、Y 处于同一周期且未成对电子数相同,结合物质结构可知,X 为 C,Y 为 O;Z 的原子核外电子有 5 种空间运动状态, Z 为 F ; T 的原子价电子排布式为 n sn−1np2n−1 , T 为 Cl 。
A. 同周期元素,原子序数越大,电负性越强,故电负性 O>C,CH4 中 H 元素显正价,故电负性 C>H ,故电负性 O>C>H ,故 A 正确;
B. 电离能比 N 小的元素有 Cl、C、O、H ,故 B 错误;
C. H2O、OF2 的价层电子对数都为 2+6−2×12=4 ,孤电子对数都为 2,故空间构型均为 V 形, 故 C 正确;
D. 由结构可知, 分子中既有极性共价键又有非极性共价键, 故 D 正确;
故选 B。
9. B
A. 9 g 冰的物质的量为 9 g18g⋅ml−1=0.5 ml ,每个水分子平均含 2 个氢键,故 0.5 ml 冰含氢键数目为 0.5 ml×2×NA=NA , A 错误;
B. 1ml As2 S3 中含 2ml As 原子、 3 ml S 原子,每个 As 含 1 对孤对电子,每个 S 含 2 对孤对电子,总孤电子对物质的量为 2 ml×1+3ml×2=8 ml ,数目为 8NA,B 正确;
C. 720gC60 的物质的量为 720g720g⋅ml−1=1 ml ,每个 C60 晶胞含 4 个 C60 分子,故晶胞结构单元数目为 1ml4×NA=0.25NA,C 错误;
D. 12 g 石墨烯含碳原子物质的量为 12g12g⋅ml−1=1 ml ,每个 C−C 键被 2 个 C 原子共用, 1 ml C 对应 C−C 键物质的量为 1 ml×32=1.5 ml ,数目为 1.5NA,D 错误;
故选 B。
10. D
A. 图中是恒压结构, 导气管连通了滴液漏斗和反应容器, 平衡了二者的压强, 可促使漏斗中液体顺利滴下, A 正确;
B. 反应挥发出的 HBr 中混有溴蒸气,溴蒸气会干扰后续 HBr 的检验,溴易溶于苯或四氯化碳,而 HBr 不溶,因此乙可以用苯或四氯化碳吸收溴蒸气, B 正确;
C. 溴蒸气被乙除去后,HBr 进入丙中与 AgNO3 反应生成淡黄色 AgBr 沉淀,证明反应生成了HBr,说明苯与液溴发生了取代反应(加成反应不会生成 HBr),C 正确;
D. 溴苯是液态有机物,提纯过程:水洗除去可溶杂质、碱洗除去未反应的溴、再次水洗除去残留碱、干燥除水后,因为粗溴苯中混有沸点不同的苯,最后需要通过蒸馏分离提纯,结晶是提纯固体的方法, 不适用于液态溴苯的提纯, D 错误;
故答案为: D。
11. C
A. Li+ 与冠醚 Z 中的 O 原子形成弱配位键,故 A 正确;
B. 冠醚乙直径为 123∼150pm,Rb+ 直径为 304pm ,冠醚乙空腔直径与 Rb+ 的直径不匹配, 所以该冠醚分子 Z 不能识别 Rb+ ,故 B 正确;
C. 超分子是两种及以上分子通过分子间相互作用组装形成的聚集体, Z 是单个有机冠醚分子,不属于超分子; R 是冠醚 Z 与 Li+ 组装形成的超分子,故 C 错误;
D. 有机物 Y 中碳原子均为单键碳,采取 sp3 杂化,故 D 正确;
选 C。
12. A
A. 阴离子为 PF6−,P 原子最外层原本有 5 个电子,与 6 个 F 原子形成共价键,加上阴离子带的 1 个单位负电荷, P 原子最外层电子总数为 5+6+1=12 ,不满足 8 电子稳定结构, A 错误;
B. 该物质由阴阳离子构成, 阴阳离子之间存在离子键; 阴阳离子内部原子之间通过共价键结合, 因此该物质存在离子键、共价键两种化学键, B 正确;
C. 已知阳离子的五元环为平面结构,环上的 N 原子都参与平面结构,杂化类型为 sp2 杂化; 五元环内双键碳原子为 sp2 杂化, N 原子连接的侧链饱和碳原子为 sp3 杂化,因此碳原子存在 sp2 和 sp3 两种杂化, C 正确;
D. 离子晶体中,阴阳离子体积越大,离子间距越大,离子间作用力(离子键)越弱,晶格能越小, 晶体熔点越低, 离子液体常温下多为液态, 符合该规律, D 正确;
故选 A。
13. B
A. 每个 B 原子形成 3 个 σ 键, B 最外层共 3 个电子,成键后无孤电子对,价层电子对数为 3,因此 B 原子采取 sp2 杂化, A 正确;
B. 该晶胞为二维晶胞,均摊法规则:顶点原子占 14 ,边界(棱)上原子占 12 ,从图中的晶胞结构可知,B原子在体内,共4个,S原子在顶点和体内,故个数为
N S=4×14+1=2 ,因此晶胞中 B、 S 原子数比为 4:2=2:1 ,化学式为 B2 S, B 错误;
C. 观察结构可知,每个 S 原子连接 4 个 B 原子,故 S 原子距离最近且相等的 B 原子有 4 个, C 正确;
D. 晶体结构可通过 X 射线衍射仪测定,这是晶体结构测定的常用方法, D 正确; 故选 B。
14. C
A. 中间产物是反应中生成又消耗的物质, Ru3+ 在步骤②生成、步骤③消耗,属于中间产物; 而 SO42− 是步骤②生成的产物,后续未被消耗,属于最终产物,并非中间产物, A 错误;
B. 步骤③中, Ru3+ 被还原为 Ru2+ , Cl− 被氧化为 HClO ,根据电子守恒,需 2 个 Ru3+ 与 1 个 Cl− 反应。但反应体系中原料为 NaCl 和 Na2 S2O8 ,无大量 OH− , O 和 H 应来自 H2O ,正确方程式应为 2Ru3++Cl−+H2O=2Ru2++HClO+H+ , B 错误;
C. 总反应中, S2O82− 为氧化剂, Cl− 为还原剂, 1 ml S2O82− 可氧化 1 mlCl− 生成 1 mlHClO , 1 ml HClO 与 1 ml 芳香烃反应生成 1 ml 氯代芳烃,故每制得 1 ml 氯代芳烃消耗 1 ml Na2 S2O8,C 正确;
D. 该方法选择性氯化苯环上的 H ,甲苯中苯环 H 为 Csp2−H ,甲基 H 为 Csp3−H ,故应生成氯甲苯,D 错误;
故选 C。
15. (1)
(2)酯基、(酚)羟基
(3) 2, 4-二甲基己烷 1, 3-二甲苯
(5)
CH3CH=CH2+H2O→一定条件OHH3C−CH−CH3
(6) CH33C−CCH33
(1)同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物,③中两种物质分子式均为 C8H8 ,结构不同,互为同分异构体; 同系物是结构相似、分子组成相差 1 个或若干个 CH2 原子团的有机物,②中两种物质均为环二烯烃,分子组成相差 1 个 CH2 ,互为同系物;① 中两种物质分子式不同, ④中羟基官能团数目不同, 均不符合对应概念要求。
(2)该有机物中含氧官能团包括直接与苯环相连的羟基(酚羟基),以及两个-COO-结构的酯基;氨基不含氧,不计入。
(3)烷烃命名时选最长碳链为主链,该烷烃最长碳链含 6 个碳,从离取代基最近的一端编号, 使取代基位次和最小, 2、4 位连甲基, 因此命名为 2, 4-二甲基己烷; 苯环上 1、3 位连甲基,因此命名为 1, 3-二甲苯。
(4)
首先确定主链为含 5 个碳原子的炔烃, 碳碳三键位于 2 号和 3 号碳之间, 4 号碳上连 2 个甲
(5)
甲苯与浓硝酸在浓硫酸催化、加热条件下发生硝化反应, 甲基邻对位的氢原子被硝基取代, 生成 2,4,6-三硝基甲苯 (TNT) 和水,化学方程式为
+3H2O; 丙烯与水发生加成反应,生成 2-
丙醇,化学方程式为 CH3CH=CH2+H2O→一 定条件OHH3C−CH−CH3 。
(6)烷烃通式为 CnH2n+2 ,由相对分子质量 114 得 14n+2=114 ,解得 n=8 ,即分子式为 C8H18 ; 一氯代物只有一种说明分子中所有氢原子化学环境完全相同,为高度对称结构,即 2,2,3,3-四甲基丁烷,结构简式为 CH33C−CCH33 。
(7)
根据题给反应规律,双键碳上连 2 个氢原子时,氧化产物为 CO2 ; 双键碳上连 2 个烃基无氢时,氧化产物为酮;将丁酮 CH3COCH2CH3 的羰基氧替换为双键碳,另一端连接
=CH2 ,该烯烃的结构简式为 CH3−CH2−C=CH2∣CH3 。
3 d104 s1 N>O>B
(2) 离子 sp3
(3)Ge-Ge 键和 Ge-H 键的键能小于 C-C 键和 C-H 键的键能, 化学键更容易断裂, 长链锗烷不稳定, 难以形成 n 大于 5 的锗烷
(4) N 6 1
(5) Ti14C13
(6)6降低 243.5a3NA×10−30
(1)Cu 为 29 号元素,基态原子核外电子排布式为 1 s22 s22p63 s23p63 d104 s1 ,故[Ar] 后为 3 d104 s1 。同周期第二周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势, N 原子 2p 轨道为半满稳定结构,第一电离能大于相邻的 O ,故第一电离能顺序为 N>O>B 。
(2)FeF3 液态时可导电,说明熔融状态下存在自由移动的离子,属于离子晶体。Fe2Cl6 双聚分子中每个 Fe 原子与 4 个 Cl 原子形成 σ 键,无孤电子对,价层电子对数为 4,杂化方式为 sp3 。
(3)由表格数据可知,Ge-Ge 键键能为 188 kJ⋅ml−1 ,Ge-H 键键能为 288 kJ⋅ml−1 ,远小于 C-C 键的 346kJ·ml-1 和 C-H 键的 411kJ·ml-1,键能越小化学键越容易断裂,因此长链锗烷稳定性差,难以形成 n 大于 5 的锗烷。
(4)①化合物 II 的组成元素为 C 、 H 、 O 、、 Ga ,基态原子未成对电子数分别为 C 有 2 个、H 有 1 个、O 有 2 个、N 有 3 个、Ga 有 1 个,未成对电子数最多的是 N。
②Ga 与 2 个 N 原子、 4 个 O 原子形成配位键,配位数为 6。
③每个配体带 2 个负电荷,2 个配体共带 4 个负电荷,Ga 为+3 价,整体电荷为-1 ,故 x=1。
(5)团簇分子为独立分子,无需均摊原子,直接计数得 Ti 原子共 14 个,C 原子共 13 个, 化学式为 Ti14C13 。
(6)①W 位于晶胞体心,最近且等距的 O 位于晶胞的 6 个面心,共 6 个。
②化合物呈电中性,Na 为+1 价,O 为-2 价,x 增大即 Na 含量升高,W 的平均价态降低。
③晶胞参数为 apm ,晶胞体积为 a×10−10 cm3=a3×10−30 cm3 ,晶胞中 W 的个数为 1,O 的个数为 6×12=3,Na 的个数为 0.5,晶胞质量为 0.5×23+184+3×16NAg=243.5NAg ,故密度为 243.5a3NA×10−30 g⋅cm−3 。
17. (1)+2
(2)哑铃形或纺锤形
(3)D
(4)反铂
(5)def
(6) PtNH32Cl2+2Ag++2H2O=PtNH32H2O22++2AgCl↓
(7)中和 H+ ,使平衡 i 正向移动, T− 浓度增大,进而使平衡 ii 正向移动,提高 PtNH32T2 产率
(8) NH3>T−>H2O
(1)PtCl 2NH32 中 Cl− 为-1 价配体, NH3 为中性配体,化合物整体呈电中性,故 Pt 的化合价为+2。
(2)基态 Cl 离子的核外电子排布式为 1 s22 s22p63 s23p6 ,占据的最高能级为 3p , p 能级的电子云轮廓图为哑铃形或纺锤形。
(3) PtCl2NH32 存在顺反异构,说明其空间结构为平面四边形,配位数为 4,故 Pt 的杂化方式为 dsp2 , d 正确。
(4)CCl 4 为非极性溶剂,根据相似相溶原理,非极性溶质易溶于非极性溶剂,反铂无极性, 故更易溶于 CCl4 的是反铂。
(5)氢键不属于化学键,R 中不存在离子键、金属键;Pt与N、O 原子之间存在配位键, 不同非金属原子之间形成极性共价键, 嘌呤环内碳原子之间存在非极性共价键, def 正确。
(6)步骤 1 中, PtNH32Cl2 中的 Cl− 与 Ag+ 结合生成 AgCl 沉淀,配体被 H2O 替换,离子方程式为 PtNH32Cl2+2Ag++2H2O=PtNH32H2O22++2AgCl↓ 。
(7)加入 NaOH 溶液后, OH− 与平衡 i 电离产生的 H+ 反应生成 H2O ,使平衡 i 正向移动, T− 浓度增大,进而使平衡 i 正向移动,提高 PtNH32T2 的产率。
(8)初始配合物中配体为 NH3 ,说明 NH3 配位能力强于 Cl− ;步骤 1 中 H2O 仅能替换 Cl− , 无法替换 NH3 ,步骤 2 中 T− 可替换 H2O ,故配位能力由强到弱为 NH3>T−>H2O 。
18. (1)
(3)C
(4)
(5)
I中反应①为苯的硝化; 反应②为烯烃的加成, A 为乙苯; 反应③为乙苯脱氢生成苯乙烯;反应④为苯乙烯加聚生成聚苯乙烯。
(1)
反应①苯的硝化反应,苯与浓硝酸在浓硫酸加热条件下发生取代反应生成硝基苯和水,反
聚反应生成聚苯乙烯, 反应方程式为:
(2)A(乙苯
)有 5 种不同化学环境的 H,氢原子数为
3−CH3:2 (苯环邻位) :2 (苯环间位) :2−CH2−:1 (苯环对位),因此峰面积比由大到小为:
3:2:2:2:1;A 分子式为 C8H10 ,同分异构体中只有两种 H 的是高度对称的对二甲苯,结
(3)A. 乙苯的烷基可被酸性高锰酸钾氧化,苯乙烯含碳碳双键,均能使酸性高锰酸钾褪色, A 正确;
B. 聚苯乙烯为高分子,聚合度 n 不固定,属于混合物,没有固定熔沸点, B 正确;
C. 乙苯与溴蒸气在强光下,取代的是侧链烷基的 H ,苯环 H 的取代需要催化剂条件, C 错误; 故答案选 C 。
(4)比苯乙烯多 1 个 C 的同系物,满足有顺反异构的结构为
式结构要求苯基和甲基在双键同侧:
(5)
B 的结构 (六元环),根据已知双烯加成规则,异戊二烯 CH2=C−CH=CH2 和丙烯 CH2=CHCH3 加成可得到两种含六元环的产物,键线式表示为:
NaCl
KCl
AlCl3
SiCl4
单质 B
熔点/°C
801
714
190
-70
2300
沸点/°C
1465
1420
178
57.6
2500
选项
事实
解释
A
稳定性: CuNH342+>CuH2O42+
电负性: O>N,NH3 的给电子能力强于 H2O
B
分子极性: PCl3>BCl3
BCl3 为平面三角形, PCl3 为三角锥形, 前者为非极性分子, 后者为极性分子
C
甲苯与硝酸在约 30℃ 反应,苯与硝酸在 50~60°C才反应
受甲基影响, 苯环变得活泼
D
热稳定性: HF>HCl
HF 分子之间会形成氢键, 使分子更加稳定
苯
液 溴
溴苯
沸点/°C
80.1
59
156.2
水溶性
难溶
微溶
难溶
化学键
C-C
C-H
Ge-Ge
Ge-H
键能 /kJ⋅ml−1
346
411
188
288
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