第54讲 卤代烃 醇与酚 醛与酮高考化学一轮复习课件

这是一份第54讲 卤代烃 醇与酚 醛与酮高考化学一轮复习课件，共46页。PPT课件主要包含了目标导航·内容索引，ɑ-H的个数，两个重要的实验，+NaOH，知识点3醛与酮等内容，欢迎下载使用。
1.掌握卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮的官能团2.掌握卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮的典型代表物的性质及检验
知识点2　醇、酚、醚的结构与性质
知识点1　卤代烃的结构与性质
知识点3　醛、酮的结构与性质
精炼高考真题·明确高考方向
1.卤代烃的结构特点及分类
定义：烃分子中的氢原子被卤素原子（X）取代后生成的化合物
按卤素原子种类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 可用 R-X 表示
卤素原子数目：单卤代烃、多卤代烃
饱和一元卤代烃的通式：CnH2n+1X，表示为：R-X
（1）状态：通常情况下，除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气体外， 其余为液体或固体；（2）沸点：比同碳原子数的烃沸点要高；（3）溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶；（4）密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
(1)水解反应(取代反应)①反应条件：NaOH水溶液、加热②实例：CH3CH2Br+NaOH CH3CH2OH+NaBr③原理：卤素原子的电负性比碳原子大，使C－X的电子向卤素原子偏移，形成一个极性较强的共价键Cδ+－Xδ－。在化学反应中，C－X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代。④断键和成键情况：断开C-Br，形成C-O；有机物类别：由卤代烃变成醇⑤通式：R-X +NaOH R-OH +NaX
(2)消去反应①反应条件：NaOH的醇溶液、加热、-OH所在碳原子的邻碳上有H原子②实例：CH3CH2Br+NaOH CH2＝CH2↑+NaBr+H2O③原理：消卤原子和所连碳原子的相邻碳上的氢原子。
I I— C — C — + NaOH C＝C + NaBr+H2O I I H X
(2)消去反应：④卤代烃消去反应产物种类的判断：有几种β－H就有几种消去产物
Br I CH3CH2CH2— C — CH3 I CH2CH3
CH3CH2CH＝C(CH3)CH2CH3CH3CH2CH2 —C —CH2CH3 II CH2CH3CH2CH2 —C —CH3 II CHCH3
⑤邻二卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键 或
归纳总结：卤代烃的水解反应和消去反应的比较
I I— C — C — + NaOH C＝C + I I H X NaBr+H2O
4．卤代烃的制备(1)烃的卤代反应，如①苯与Br2反应的化学方程式： 。②C2H5OH与HBr反应的化学方程式： 。(2)不饱和烃的加成反应，如①丙烯与Br2 反应的化学方程式： 。②丙烯与 HBr反应的化学方程式： _____________________________________________ __________________ 。③乙炔与HCl制氯乙烯的化学方程式： 。
C2H5Br + H2O
CH3CH=CH2 + Br2 →CH3CHBrCH2Br
（或CH3CH2CH2Br ）
5．卤代烃在有机合成中的重要作用——“桥梁”作用(1)引入新官能团；(2)实现官能团的移位；如：
(3)变换官能团的个数；如：
(4)与格氏试剂有关的信息格氏试剂：RMgX(X表示卤素原子)，用RX与金属Mg制取。是有机合成中常用的一种试剂，起到增长碳链的作用①格氏试剂(R′MgX)与醛或酮反应
O OMgX OH ll l 水解 lR1— C—H+R2MgX → R1— CH —R2 → R1— CH —R2
RMgX + C=O → RC-OMgX → RC-OH
①R2MgBr(足量)
OH l l l
得分速记(1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X－，必须转化成X－，酸化后方可用AgNO3溶液来检验。(2)将卤代烃中的卤素转化为X－，可用卤代烃的水解反应，也可用消去反应(与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢)。
（1）醇、酚、醚的概念①醇是羟基与链烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。②酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚或苯酚( )。③醚是由一个氧原子连接两个烷基或芳基所形成，醚的通式为：R–O–R。醚类化合物都含有醚键。它还可看作是醇或酚羟基上的氢被烃基所取代的化合物。
知识点2　醇、酚、 醚的结构与性质
1. 醇、酚、醚的结构
（2）醇的分类 ①分类：
脂肪醇：CH3OH、CH3CH2CH2OH芳香醇：
一元醇：甲醇、乙醇二元醇：乙二醇三元醇：丙三醇
（3）醚的分类①根据烃基是否相同可以分为：两个烃基相同的醚成为对称醚，也叫简单醚。两个烃基不相同的醚称为不对称醚，也叫混合醚。②根据两个烃基的类别，醚还可以分为脂肪醚和芳香醚。在脂肪醚中，分子中不是由氧原子和碳原子结合成环状醚结构的醚称为无环醚。还可细分为饱和醚和不饱和醚。有氧原子和碳原子结合成环状醚结构的醚称为环醚。环上含氧的醚称为内醚或环氧化合物。含有多个氧的大环醚因形如皇冠称之为冠醚。
（4）醇、酚、醚的命名①醇的命名a.选择含有与-OH相连的碳原子的最长碳链为主链，根据碳原子数目称某醇；b.从距离-OH最近的一端给主链碳原子依次编号；c.醇的名称前面要用阿拉伯数字标出羟基的位置；羟基的个数用“二”“三”等表示。②酚的命名a.去除酚羟基，留下苯环或苯的同系物，先命名上述名称，例如，甲(基)苯，乙(基)苯b.加上酚羟基，看在苯环的什么位置，共有邻、间、对三个位置，例如甲苯，在除甲基外的正六边形上依次分别标上12345，共5个位置，其中15，24位置相同，则1位为邻位，2位为间位，3位为对位，那么酚羟基在哪个位置上，就叫X甲苯酚。以此类推。③醚的命名一般醚以与氧相连的烃基加醚字命名，例如，C2H5─O─C2H5称二乙基醚，简称乙醚，CH3─O─C2H5称甲基乙基醚，简称甲乙醚。环醚一般用俗名。
(5)醇类物理性质的变化规律①溶解性：低级脂肪醇易溶于水。饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小②密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。③沸点：a.直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 b.醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。(6)苯酚的物理性质①纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。②苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65℃时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。
③苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。(7)醚的物理性质①多数醚是易挥发、易燃的无色液体，有香味，沸点低，比水轻，性质稳定。与醇不同，醚分子之间不能形成氢键，所以沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醇的沸点为78.4℃，甲醚的沸点为-24.9℃；正丁醇的沸点为117.8℃，乙醚的沸点为34.6℃。②多数醚不溶于水，但环状醚类如常用的四氢呋喃和1，4-二氧六环却能和水完全互溶，这是由于二者和水形成氢键。乙醚的碳氧原子数虽然和四氢呋喃的相同，但因后者的氧和碳架共同形成环，氧原子突出在外，容易和水形成氢键，而乙醚中的氧原子"被包围"在分子之中，难以和水形成氢键，所以乙醚只能稍溶于水。
2. 醇、酚、醚的性质
（1）由断键方式理解醇的化学性质(以乙醇为例)
（2）由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
c.与活泼金属反应： 。②羟基对苯环的影响——苯环上邻对位氢原子的取代反应 由于羟基对苯环的影响，使苯酚中苯环上的氢比苯分子中的氢活泼。苯酚稀溶液中滴入过量的浓溴水中产生现象为：产生白色沉淀。其化学方程式为： 。③显色反应：苯酚溶液中滴如FeCl3溶液，溶液变为紫色。
④氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色，易被酸性KMnO4溶液氧化， 易燃烧。⑤缩聚反应：苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式是： 。
【特别提醒】苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚溶液，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。
归纳总结 醇和酚的性质比较
【对点达标练1】(2025·江西省多校联考)异山梨醇广泛应用于化妆品、塑料、医药等领域。以山梨醇为原料，经两步酸催化，可以制得异山梨醇。其中一种制备方法如图：
【对点达标练2】下列醇类物质中，既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应并生成醛类物质的是(    )
(1)醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α-H及其个数：
2个H→产物为醛，如 R1CH2OH R1CHO
1个H→产物为酮，如 R1 CHOH R1 C R2 l ll R2 O
OH l R1 C R2 l R2
【思维建模】  醇催化氧化、消去反应与规律
1.醛的结构由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物,官能团为—CHO(结构简式),可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。
2.甲醛、乙醛的物理性质甲醛的水溶液称为福尔马林,具有杀菌、防腐性能(因为甲醛能使蛋白质变性),用于制作生物标本。劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内的主要污染物之一。
3.醛的化学性质以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式:(1)氧化反应
②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH
①银镜反应:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH
CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。
CH3COONa+Cu2O↓+3H2O。
③ 催化氧化反应:2CH3CHO+O2
(2)还原反应(催化加氢):CH3CHO+H2
④能使酸性KMnO4溶液褪色:—CHO具有明显的还原性,能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化为—COOH。
4.酮的结构与性质(1)通式:①酮的结构简式可表示为
②饱和一元酮的分子通式为CnH2nO(n≥3)。
(2)化学性质①不能发生银镜反应,不能被新制Cu(OH)2悬浊液氧化。②能发生加成反应
(3)丙酮:是最简单的酮,无色、有特殊气味的液体,易挥发,易燃烧,可与水、乙醇等互溶。
5.含醛基的有机化合物的特征反应及检验方法：
试管内壁出现一层光亮的银镜
银镜反应实验注意事项：
①制备银氨溶液时，试剂滴加顺序不能颠倒，且氨水不能过量；②银氨溶液必须是新制的（现用现配）；③试管内壁必须洁净，用水浴加热，不能用酒精灯直接加热；④加热时不能振荡或摇动试管；⑤可以用稀HNO3清洗做过银镜反应后的试管。
AgNO3+NH3·H2O＝AgOH ↓+ NH4NO3AgOH+2 NH3·H2O＝[Ag(NH3)2] OH+2H2O
在水浴加热碱性条件下进行，用于检验醛基。
配平口诀：一水二银三氨
思考：银镜反应有什么用途？
1)此反应可以用于检验醛基的存在和测定醛基的个数
1ml －CHO ～ 2ml [Ag(NH3)2]OH ～ 2ml Ag
（实际用含醛基的葡萄糖）
b. 与新制Cu(OH)2反应
新制的Cu(OH)2配制NaOH必须过量
新制的Cu(OH)2是—种弱氧化剂，能使乙醛氧化。该反应生成了砖红色Cu2O沉淀。
思考：该反应有什么用途？
2)医学上检验病人是否患糖尿病（检查葡萄糖的醛基）
CH3CHO +2Cu(OH)2
CH3COONa + Cu2O↓+ H2O
2NaOH + CuSO4 = Cu(OH)2↓ + Na2SO4
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
在碱性条件下进行，用于检验醛基。医学上检验病人是否患糖尿病。
CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
与新制Cu(OH)2 反应实验注意事项：
①氢氧化铜一定要新制 ; ②碱一定要过量；③加热至沸腾，但温度不能过高
甲醛中相当于有2个-CHO可被氧化。
②再证明有碳碳双键：在加银氨溶液氧化-CHO后，调pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。
【讨论】如何检验肉桂醛( )中醛基和碳碳双键？
①先证明有醛基：加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成或加入新制Cu(OH)2后，加热后有砖红色沉淀生成，
【对点达标练】(2025·河北省沧衡联考)某抗癌药物中间体的合成方法如图。下列说法正确的是(     )
A．含氧官能团种数：a