安徽省临泉田家炳实验中学(临泉县教师进修学校)2025~2026学年高二下册4月期中考试化学试卷(含解析)
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可能用到的相对原子质量:H:1 B:11 C:12 N:14 O:16 Na:23 Ti:48 Cr:52 Ga:70 Au:197
一、选择题(本题包括14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求)
1. 唐代诗人李商隐有诗云:“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干。”下列物质的晶体熔化时与蜡烛熔化时破坏的作用力完全相同的是
A. 碘B. 金刚石C. D.
【正确答案】A
【分析】蜡烛属于分子晶体,熔化时破坏的是范德华力。
【详解】A.碘为分子晶体,熔化时破坏的是范德华力,与蜡烛熔化时破坏的作用力完全相同,A正确;
B.金刚石为共价晶体,熔化时破坏的是共价键,B错误;
C.氨气形成的晶体中含有范德华力和氢键,其形成的晶体熔化时破坏的作用力是范德华力和氢键,与蜡烛熔化时破坏的作用力不完全相同,C错误;
D.氯化钙为离子晶体,熔化时破坏的是离子键,D错误;
故选A。
2. 若将基态Si原子的简化电子排布式表示为[Ne]3s23,则违背了
A. 能量守恒原理B. 泡利不相容原理
C. 能量最低原理D. 洪特规则
【正确答案】D
【详解】A.能量守恒原理是能量转化过程遵循的规律,与核外电子排布规则无关,A错误;
B.泡利不相容原理指一个原子轨道最多容纳2个自旋相反的电子,题中排布未违背该原理,B错误;
C.能量最低原理指核外电子优先占据能量更低的轨道,题中电子排布在3s、3p能级,符合能量高低顺序,未违背该原理,C错误;
D.洪特规则指出,电子在简并轨道(如)上排布时,优先单独分占不同轨道且自旋平行,题中2个3p电子都排布在轨道,违背了洪特规则,D正确;
故选D。
3. 下列多电子原子的原子轨道能量高低比较错误的是
A. 2sN,元素电负性差值越大,键的极性越强,故键的极性,A正确;
B.气态基态中性原子,失去最外层的 1 个电子,转化为气态基态阳离子所吸收的最低能量,叫做第一电离能。同周期元素从左到右,第一电离能呈逐渐增大趋势,但Mg的最外层为全充满状态,较稳定,镁的第一电离能大于铝,故第一电离能,B错误;
C.MgCl2为离子晶体,AlCl3为分子晶体,通常离子晶体熔点高于分子晶体,故熔点MgCl2>AlCl3,C错误;
D.相同原子间共用电子对数越多,键长越短,故键长的大小关系为:碳碳单键>碳碳双键>碳碳三键,D错误;
故选A。
7. V2O5-WO3/TiO2催化剂能催化NH3脱除烟气中的NO,反应为4NH3+O2+4NO=4N2+6H2O。下列说法错误的是
A. Ti元素属于d区元素B. 第一电离能:N>O
C. 稳定性:H2O>NH3D. NH3是由极性键构成的非极性分子
【正确答案】D
【详解】A.Ti是22号元素,价电子排布为,属于d区元素,A正确;
B.N的价电子排布为,p轨道处于半充满的稳定状态,第一电离能大于同周期相邻的O,即第一电离能,B正确;
C.非金属性,元素非金属性越强,简单气态氢化物越稳定,故稳定性,C正确;
D.分子中N-H键为极性键,分子空间构型为三角锥形,正负电荷中心不重合,属于极性分子,D错误;
故选D。
8. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是
A. 18 g冰晶体中含有的氢键数目为2 NA
B. 1 ml [Cu(H2O)4]2+中含有的键的数目为8 NA
C. 标准状况下,22.4 L CCl4中所含C-Cl的数目为4 NA
D. 常温下,100 g 46% C2H5OH的水溶液中含H原子的数目为6 NA
【正确答案】A
【详解】A.冰晶体中每个水分子形成4个氢键,每个氢键被2个水分子共有,所以每个水分子形成氢键的数目为4 ×=2,则18 g(1 ml)冰晶体中含有的氢键数目为1 ml × 2NA·ml-1 = 2NA,A正确;
B.1 ml [Cu(H2O)4]2+中含4 ml配位键、8 ml键(键),则1 ml [Cu(H2O)4]2+中所含键的数目为12NA,B错误;
C.标准状况下,CCl4不是气体,22.4 L CCl4的物质的量不是1 ml,C错误;
D.100 g 46% C2H5OH的水溶液中含46 g乙醇、54 g水,乙醇的物质的量为1 ml,水的物质的量为3 ml,故含H原子的数目为1 ml × 6NA·ml-1 + 3 ml × 2NA·ml-1 = 12 NA,D错误。
故选A。
9. 交警常用酒精检测仪检查司机是否酒后驾车,其反应原理为C2H5OH+4CrO3(红色)+6H2SO4 =2Cr2(SO4)3(绿色) +2CO2↑+9H2O。下列有关说法正确的是
A. 基态Cr3+的价层电子排布式为3d24s1
B. H2O的空间结构为直线形
C. 钾的焰色呈紫色与电子跃迁有关
D. CH3COOH分子中σ键数:π键数为6∶1
【正确答案】C
【详解】A.Cr原子序数为24,价层电子排布式为,故基态的价层电子排布式为,A错误;
B.分子的中心O原子形成2个键,孤电子对为,根据VSEPR模型理论知其空间结构为V形,B错误;
C.焰色反应的本质是:电子吸收能量跃迁到激发态,再从激发态回到基态时释放能量,以光的形式体现,因此钾的紫色焰色和电子跃迁有关,C正确;
D.结构式为,单键都是σ键,双键含1个σ键、1个π键,故σ键共7个,π键1个,所以分子中σ键数:π键数为,D错误;
故答案选C。
10. 氨基酸是蛋白质的基本组成单位,某氨基酸的结构简式如图所示。下列说法错误的是
A. O-H的极性强于C-H的极性B. 该分子中碳原子的杂化方式为sp3、sp2
C. 该分子中有2个手性碳原子D. 该分子可形成分子间氢键
【正确答案】C
【详解】A.O的电负性大于C,则O与H的电负性差值大于C与H的电负性差值,则的极性强于,A正确;
B.该分子中,羧基的羰基碳形成碳氧双键,杂化方式为;其余饱和碳原子均只形成单键,杂化方式为,因此碳原子杂化方式为、,B正确;
C.该分子中只有1个手性碳原子,位置如图:,C错误;
D.该分子中含、,可形成分子间氢键,D正确;
故选C。
11. 化学处处呈现美。下列有关说法不正确的是
A. 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变为完整的立方体块,与晶体的自范性有关
B. 舞台上的白雾给人仙气飘飘的视觉效果,是干冰升华时共价键断裂所致
C. 向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇会析出深蓝色晶体,因为乙醇的极性比水小
D. 雪花是天空中的水汽经凝华而来的一种晶体,其呈六角形与氢键的方向性有关
【正确答案】B
【详解】A.晶体具有规则的几何形状,有自范性,则缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完整的立方体块,体现了晶体的自范性,A正确;
B.干冰升华会吸收周围环境的热量,使得水蒸气变成白雾,无共价键断裂,B错误;
C.乙醇的极性比水小,硫酸四氨合铜是离子晶体,有较强的极性,其在乙醇中的溶解度更小,所以会析出晶体,C正确;
D.氢键具有方向性和饱和性,则由天空中的水汽经凝华形成的雪花呈六角形与氢键的方向性有关,D正确;
故答案选B。
12. 根据下表提供的信息(部分短周期元素的原子半径及主要化合价),下列判断正确的是
A. 基态Z原子占据的最高能级的电子云轮廓图的形状为哑铃形
B. 最高价氧化物对应的水化物的碱性:Y>X
C. WR3分子的VSEPR理论为
D. W的中心原子的价电子对数为4
【正确答案】D
【详解】A.结合表中短周期元素的原子半径及主要化合价可知,X(原子半径最大)、Y、Z、W、R分别为Na、Al、Be、S、O。基态Be原子占据的最高能级为2s,s能级的电子云轮廓图的形状为球形,A项错误;
B.金属性Na>Al,故碱性NaOH>Al(OH)3,B项错误;
C.SO3分子中S原子的价电子对数为3+=3,孤电子对数为0,则SO3分子的VSEPR模型为平面三角形,C项错误;
D.中S原子的价电子对数为4+=4,D项正确。
故选D。
13. 一种以“沸石笼”为载体对NO进行催化还原的原理示意图如图所示。下列说法正确的是
A. 反应过程中O原子的成键数目保持不变
B. O与Cu形成配位键时,O提供孤电子对
C. 等物质的量的和N2中σ键数目之比为2∶1
D. NH3分子的空间结构为平面三角形
【正确答案】B
【详解】A.从反应过程②③可以看出O原子的成键数目发生改变,A项错误;
B.O有孤电子对,Cu有空轨道,所以O提供孤电子对,B项正确;
C.一个铵根离子含4个N-H键,一个氮气分子含一个键,等物质的量的和N2中σ键数目之比为4∶1,C项错误;
D.NH3中心原子N的价层电子对数为,孤电子对数为1,空间结构为三角锥形,D项错误;
故答案为B。
14. 砷化硼是一种具有超高热导率的新型半导体材料,其制备原理为。下列说法错误的是( )
A. 图a表示结构,分子中成键电子对与孤电子对的数目之比为3:1
B. 图b表示晶态单质硼的基本结构单元,该基本结构单元为正二十面体
C. 图c表示晶胞结构,原子的配位数为4
D. 该反应所涉及的元素中,I的原子半径最大
【正确答案】A
【详解】A.结合图a可知,分子中成键电子对数=6,孤电子对数=1×4=4,所以分子中成键电子对与孤电子对的数目之比=6:4=3:2,A错误;
B.由图b可知,单质硼的基本结构单元中上、下、前、后各5个正三角形,所以单质硼的基本结构单元为正二十面体,B正确;
C.As原子的半径比B原子大,图c中较大原子为As原子,由晶胞结构图可知,每个As原子与4个B原子相连,As的配位数为4,C正确;
D.B为第二周期元素,As为第四周期元素,I为第五周期元素,所以反应中所涉及的元素,I的原子半径最大,D正确。
答案选A。
二、非选择题(本题包括4小题,共58分)
15. 研究人员将二维材料六方氮化硼转移到钻孔的纳米腔的金衬底上方,从而实现了双曲声子极化激元的电磁激励过程。这一成果为量子光子学的新应用打开了大门,打破了此前认为的光子限制极限。回答下列问题:
(1)硼在元素周期表中的位置为___________,其基态原子核外共有___________种不同空间运动状态的电子。
(2)下列N原子的电子轨道表示式表示的状态能量最高的是___________(填字母,下同),用光谱仪不能捕捉到发射光谱的是___________。
A. B.
C. D.
(3)键角NH3___________(填“>”或“ ②. N的电负性大于P,NH3分子中成键电子对之间的斥力更大,键角更大
(4) ①. 正四面体形 ②. sp3杂化
(5) ①. ×361.5 ②.
【小问1详解】
硼为原子序数5的元素,位于第二周期第ⅢA族。其基态价层电子排布为 2s22p1,基态硼原子核外电子排布为,电子占据3个原子轨道,对应3种空间运动状态;
【小问2详解】
比较各选项电子排布,A项为基态原子的电子排布,电子处于最低能量状态,不会自发跃迁辐射,因此光谱仪不能检测到发射光谱;D项中从低能级跃迁到高能级的电子数目最多,状态能量最高;
【小问3详解】
NH3中N原子电负性大于PH3中P原子,NH3分子中成键电子对之间的斥力更大,键角更大,因此答案为>;
【小问4详解】
中B原子形成4个σ键,无孤电子对,价层电子对数为4,空间构型为正四面体,B的杂化方式为sp3杂化;
【小问5详解】
①立方氮化硼晶体中硼氮键的键长为晶胞体对角线长度的,故立方氮化硼晶体中N与B的原子半径之和为;
②由图2右图可知,晶胞的体积为,即,晶胞中氮原子的个数为,硼原子的个数为,,则。
16. 研究人员用钴、碳、氮和氢四种原子合成了一种新的21电子茂金属配合物,这种新的茂金属可创造出用于医学、催化和能源领域的新材料,帮助解决重要的全球问题并提高人类的生活质量。回答下列问题:
(1)C、N、H三种元素的电负性由大到小的顺序为___________。
(2)基态C3+的价层电子轨道表示式为___________。
(3)C可形成化学式均为C(NH3)5BrSO4的两种钴的配合物。已知C3+的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行了如下实验:在第一种配合物的水溶液中加BaCl2溶液,产生白色沉淀;在第二种配合物的水溶液中加BaCl2溶液,无明显现象。第一种配合物的内界可表示为___________,第二种配合物的内界可表示为___________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,则产生的现象是___________。
(4)用KCN处理含C2+的盐溶液,有红色的C(CN)2析出,将它溶于过量的KCN溶液后,可生成紫色的[C(CN)6]4-,该配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色的[C(CN)6]3-,[C(CN)6]3-中σ键和π键的数目之比为___________。
【正确答案】(1)N>C>H
(2) (3) ①. [CBr(NH3)5]2+ ②. [C(SO4)(NH3)5]+ ③. 有淡黄色沉淀生成
(4)1:1
【小问1详解】
电负性的规律为在元素周期表中从左往右从下往上逐渐增强,与非金属性趋势相同,即N>C>H,虽然H与C相比上一周期,但非金属性略弱于C;
【小问2详解】
C为27号元素,位于第四周期第Ⅷ族,价层电子排布式3d74s2,失去3个电子变为基态C3+离子,C3+价层电子轨道为;
【小问3详解】
第一种配合物的水溶液中加BaCl2溶液,产生白色沉淀说明硫酸根在该配合物的外界,在溶液中以离子形式存在,可以钡离子形成沉淀,则[CBr(NH3)5]2+为内界配离子;在第二种配合物的水溶液中加BaCl2溶液,无明显现象,说明硫酸根在内界,则外界离子为溴离子,内界配离子为[C(SO4)(NH3)5]+;有溴离子存在时,加入银离子溶液会有淡黄色沉淀产生;
【小问4详解】
[C(CN)6]3-中C3+与CN-之间形成6个配位键即6个σ键,CN-内含有1个σ键和2个π键,共6个CN-则共6个σ键和12个π键,因此[C(CN)6]3-中共12个σ键和12个π键,σ键和π键个数之比为1:1。
17. A、B、C、D、E为原子序数依次增大的短周期元素,A的周期序数与族序数相等且与B位于不同周期;B、C、D在元素周期表中位置紧邻,B与C同周期,且B与D、C与E同主族;基态B原子中,成对电子数与未成对电子数之比为4:3,回答下列问题:
(1)D原子的结构示意图为___________,基态E原子的价层电子排布式为___________。
(2)C与E可形成一种化合物X,将X冷却到16.8 ℃时凝固得到一种螺旋状单链结构的固体,其结构如图,则X的晶体类型是___________,X的化学式为___________。
(3)、、的键角由大到小的顺序为___________(填离子符号)。
(4)A、C、E三种元素可组成化合物A2EC3和A2EC4,酸性较弱的是___________(填化学式),理由是___________(用化学方程式解释)。
【正确答案】(1) ①. ②. 3s23p4
(2) ①. 分子晶体 ②. SO3
(3)N>N>N
(4) ①. H2SO3 ②. Na2SO3+H2SO4Na2SO4+SO2↑+H2O
【分析】A的周期序数与族序数相等,原子序数最小,应该为H元素;在基态B原子中,成对电子数与未成对电子数之比为,电子排布式为1s22s22p3,为N元素;B、C、D在元素周期表中位置紧邻;B与C同周期,C为O元素,B与D同主族,D为P元素,C与E同主族,E为S元素;综上分析,A、B、C、D、E分别为H、N、O、P、S;
【小问1详解】
D是P(磷),原子序数为15。其核外电子排布为2、8、5。结构示意图为;E是S(硫),原子序数为16,位于第三周期第VIA族,其价层电子(最外层电子)排布为3s23p4。
【小问2详解】
C是O,E是S。形成的化合物X冷却后熔点很低(16.8℃),且形成螺旋状单链结构。观察图示,该结构是由分子构成的链状聚合物,属于分子晶体;观察图示,该链状结构中每个S原子与4个O原子成键(2个桥氧、2个端氧),根据均摊法,每个S原子对应的O原子数为 ,故化学式为SO3。
【小问3详解】
B是N,C是O。对应的离子分别是、、。我们需要根据价层电子对互斥理论(VSEPR)判断它们的构型和键角。:中心原子N的价层电子对数为 = 3 (无孤对电子),空间构型为平面三角形,键角为120°。:中心原子N的价层电子对数为 = 3(含1对孤对电子),空间构型为V形,由于孤对电子的排斥作用,键角小于120°。:中心原子N的价层电子对数为 = 2(无孤对电子),空间构型为直线形,键角为180°。比较键角大小:N>N>N。
【小问4详解】
A是H,C是O,E是S。化合物A2EC3是H2SO3(亚硫酸), A2EC4是 H2SO4(硫酸)。硫酸是强酸,亚硫酸是中强酸(弱酸),因此酸性较弱的是H2SO3;利用强酸制弱酸的原理,可以用硫酸与亚硫酸盐反应生成亚硫酸(进而分解为二氧化硫和水)来证明硫酸的酸性强于亚硫酸,化学方程式为Na2SO3+H2SO4Na2SO4+SO2↑+H2O。
18. 钛被视为继铁、铝之后的第三金属,钛和钛的化合物在航天、化工、建筑、医疗中都有着广泛的用途。回答下列问题:
(1)基态Ti原子的简化电子排布式为[Ar]___________。
(2)TiO2与光气(COCl2)、氯化亚砜(SOCl2)等反应可以制得TiCl4.氯化亚砜的中心原子的杂化方式为___________,光气是___________(填“极性”或“非极性”)分子。
(3)钛与卤素形成的化合物TiX4的熔点如下表:
它们熔点差异的原因为___________。
(4)硫酸氧钛是一种优良的催化剂,其阳离子的链状聚合形式如图所示,当其中含有n个钛原子时,该阳离子的化学式为___________。S的空间结构为___________。
(5)超高硬度生物材料Ti3Au合金是理想的人工髋关节和膝关节材料,其晶体有α-Ti3Au(甲)、β-Ti3Au(乙)两种结构,如图所示。
①α-Ti3Au晶胞中,Ti原子周围与它距离相等且最近的Ti原子有___________个。
②β-Ti3Au的晶胞参数为509 pm,设NA为阿伏加德罗常数的值,每个晶胞面上有两个Ti原子。β-Ti3Au晶体的密度是___________(列出计算式)g·cm-3。
【正确答案】(1)3d24s2
(2) ①. sp3 ②. 极性
(3)TiF4为离子晶体,其他均为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体,TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强,熔点依次升高
(4) ①. (TiO ②. 正四面体形
(5) ①. 8 ②.
【小问1详解】
Ti是22号元素,简化电子排布式为[Ar]3d24s2;
【小问2详解】
氯化亚砜中心S原子价层电子对=,含一对孤电子对,杂化方式为sp3杂化;光气中心C原子为sp2杂化,分子为平面三角形,但结构不对称,分子的正负电荷中心不重合,属于极性分子;
【小问3详解】
由表格数据可知,的熔点最高,、、的熔点依次升高,它们熔点差异的原因是为离子晶体,其余均为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体,、、的相对分子质量依次增大,分子间作用力越大,熔点越高;
【小问4详解】
根据均摊法可知,平均1个Ti结合1个O,Ti的化合价为+4,O的化合价为-2,则当其中含有n个钛原子时,阳离子的化学式为;的中心S原子形成4个σ键,孤电子对数为,价层电子对数为4,故其空间构型为正四面体形。
【小问5详解】
Ti原子在面心,以最上面的面心的Ti原子为例,其与下方四个侧面面心的Ti原子距离相等且最近,与上方四个侧面面心的Ti原子同样距离相等且最近,故Ti原子周围与它距离相等且最近的Ti原子共8个;在晶胞中,根据均摊法,Au位于顶点和体心,Au的个数为2,Ti位于面心,Ti的个数为,晶胞的质量为,晶胞的体积为,所以晶体的密度;元素代号
X
Y
Z
W
R
原子半径/nm
0.186
0.143
0.089
0.102
0.074
主要化合价
+1
+3
+2
+6、+4、-2
-2
TiX4
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点/℃
377
-24
38.3
153
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