辽宁朝阳市2026届高三下学期考前学情自测 化学试卷(含解析)高考模拟
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1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 F-19 Al-27 S-32 K-39 Ni-59
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 各类材料的应用推动了科技发展,下列说法正确的是
A. 废电池集中处理的目的是回收利用其贵金属外壳
B. “鲲龙”水陆两栖飞机机身采用的铝锂合金属于合成材料
C. 钛铁合金作为储氢合金,具有室温下吸、放氢速率快的特点
D. 稀土元素可改善合金性能,稀土元素都位于元素周期表镧系
【答案】C
【解析】
【详解】A.废电池集中处理的首要目的是防止电池中的汞、镉等重金属污染土壤和水体,而非回收贵金属外壳,A错误;
B.铝锂合金属于金属材料,合成材料一般指塑料、合成纤维、合成橡胶等有机合成高分子材料,B错误;
C.钛铁合金是常见的储氢合金,具有室温下吸、放氢速率快的特点,可用于氢的储存和运输,C正确;
D.稀土元素包括镧系元素以及钪、钇共17种元素,并非都属于镧系,D错误;
故选C。
2. 已知反应:,下列说法正确的是
A. 试管壁上的S可用酒精清洗B. 中心原子杂化类型为:sp3
C. SO2的空间结构为:直线形D. H2O分子中的σ键类型为:s-pσ键
【答案】B
【解析】
【详解】A.硫单质微溶于酒精,易溶于二硫化碳,试管壁上的S应用CS2清洗,A错误;
B.与互为等电子体,中心S原子价层电子对数为4,无孤电子对,杂化类型为,B正确;
C.中心S原子价层电子对数为3,含1对孤电子对,空间结构为V形,C错误;
D.分子中O原子采取杂化,σ键由H的1s轨道与O的杂化轨道形成,为σ键,D错误;
故选B。
3. 下列方程式书写正确的是
A. 氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉:
B. 向NaHCO3溶液中通入少量的Cl2:
C. 向AgNO3溶液中滴加过量的氨水:
D. SOCl2和共热去除结晶水:
【答案】D
【解析】
【详解】A.石灰乳为悬浊液,书写离子方程式时不能拆分为,该方程式拆分错误,A错误;
B.与水反应生成的酸性弱于,不能与反应生成,产物应含有,B错误;
C.氨水过量时,会与反应生成可溶性的银氨络离子,不会得到沉淀,C错误;
D.与结晶水反应生成和,生成的可抑制水解,可得到无水,方程式配平、产物均正确,D正确;
故选D
4. DMO合成乙醇过程中,发生如下3个反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 1 ml DMO分子中,sp2杂化的碳原子数目为4NA
B. 每生成22.4 L MG气体时,DMO转化为MG反应转移的电子数目为4NA
C. 1 ml乙二醇和足量钠反应产生H2的数目为NA
D. 每生成1 ml乙醇,整个过程中生成甲醇的数目为2NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.DMO是草酸二甲酯,结构为CH3OOC-COOCH3,分子中只有2个羰基碳原子为杂化,两个甲基碳为杂化,因此1 ml DMO中杂化碳原子数为,A错误;
B.选项中未说明22.4 L MG气体处于标准状况,无法计算其物质的量,因此无法确定转移电子数,B错误;
C.乙二醇结构为,1个乙二醇分子含2个羟基,根据醇与钠的反应关系:,1 ml乙二醇含2 ml羟基,与足量钠完全反应生成1 ml,即数目为,C正确;
D.生成1 ml乙二醇,需要消耗1 ml的MG,由题干信息知MG生成乙二醇的反应为可逆反应,实际需要投入大于1 ml的MG,因此生成甲醇的数目大于,D错误;
故答案选C。
5. 关于抗炎药物中间体的叙述错误的是
A. 分子式为B. 分子中所有碳原子可能共平面
C. 一个分子中有2个手性碳原子D. 该物质可由与异戊二烯加成得到
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知该物质分子式为,A正确;
B.该物质中环上有杂化的碳,不可能实现所有碳原子共平面,B错误;
C.手性碳原子指的是连接四个不同基团的碳原子,由图可知一个分子中有2个手性碳原子,C正确;
D.该物质可由和异戊二烯通过Diels-Alder反应加成得到,D正确;
故答案为:B。
6. 下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.向溶液中通入不反应,若通入碱性气体(如),可生成沉淀;若通入氧化性气体(如),可将氧化为生成沉淀,因此白色沉淀可能是或,A正确;
B.溶液使石蕊变红说明溶液呈酸性,即的电离程度大于其水解程度,对应关系为,与无关,B错误;
C.丙烯醛中含醛基,具有还原性,也可被溴水氧化使溴水褪色,无法证明一定含有碳碳双键,C错误;
D.恒压容器中通入,容器体积扩大,浓度降低导致颜色变浅,减压时平衡逆向移动,物质的量增大,并非向减少的方向移动,D错误;
故选A。
7. 某离子液体由X、Y、Z、W、R五种按原子序数依次增大的短周期主族元素组成,其结构如图所示。已知Y元素形成的化合物种类最多。下列说法错误的是
A. “-Y4X9”可能有四种结构
B. 第一电离能:W>Z>R
C. R的最高价氧化物对应的水化物是中强酸
D. 该物质常温下为液体的主要原因是离子所带电荷低
【答案】D
【解析】
【分析】由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W、R组成的一种离子液体的结构如图所示,由Y元素形成的化合物种类最多可推断Y为C元素;X只形成1个共价键,且原子序数小于C,故X为 H;Z在阳离子中可形成3个共价键,原子序数大于C,故Z为N;W形成1个共价键,原子序数大于N,故W为F;在阴离子[RW6]-中R是原子序数大于F的短周期主族元素,故R为P。
【详解】A.Y为C,X为H,故-Y4X9为-C4H9,丁基(-C4H9)共有4种同分异构体,分别为-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)2、-C(CH3)3,A正确;
B.W为F,Z为N,R为P,同周期第一电离能从左到右呈增大趋势,故F>N,即W>Z,同主族元素从上向下第一电离能呈减小趋势,故N>P,即Z>R,所以W>Z>R,B正确;
C.R为P,R最高价氧化物对应的水化物为H3PO4,H3PO4是中强酸,C正确;
D.该物质是离子化合物,常温下是液体,主要是因为阴阳离子的体积较大,离子键较弱,晶格能较小,因此熔点较低,D错误。
故选D。
8. 某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR3]2+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3+。反应为:。某研究小组用体积相同浓度分别为2.0 ml/L、2.5 ml/L、3.0 ml/L的HNO3溶液进行了三组实验,得到随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 时,在内,[FeR3]2+的平均消耗速率为
B. 三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
C. [FeR3]2+平衡转化率:
D. 平衡后加水稀释,达到新平衡后增大
【答案】D
【解析】
【分析】浓度越大,反应速率越大,曲线越陡,I、Ⅱ、Ⅲ对应硝酸的浓度分别是2.0、2.5、3.0。
【详解】A.由图可知,cHNO3=3.0ml⋅L−1时(曲线III),在内,的平均消耗速率为ΔcΔt=1.5−1.0×10−4ml⋅L−11min=5.0×10−5ml⋅L−1⋅min−1,A错误;
B.三组实验中,反应速率开始阶段都随反应进程一直减小,达到平衡后速率不变,B错误;
C.浓度增加,的转化率增加,剩余越小,转化率越大,αIII>αII>αI,C错误;
D.对于反应:,加水稀释,平衡往粒子数增加的方向移动,即逆向移动,的物质的量增加,FeR33+的物质的量减小,cFeR32+cFeR33+=nFeR32+VnFeR33+V=nFeR32+nFeR33+增大,D正确;
故选D。
9. 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如图所示。下列说法错误的是
A. “沉铜”步骤用H2S,说明CuS的溶解度很小
B. “沉淀”步骤滤渣的成分为Fe(OH)3
C. “沉锰”步骤中,若生成1 ml MnO2,则产生2 ml H+
D. “沉钴”步骤中加入适量NaClO,离子方程式为
【答案】C
【解析】
【分析】炼锌废渣含有锌、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质,加入稀硫酸,铜单质不反应变成浸渣,反应后溶液中含有、、、、,加入将转化为沉淀。再向溶液中加入将转化为固体,同时也被氧化为。再向溶液中加入调节pH,将转化为沉淀,即滤渣。溶液中继续加入将氧化为并转化为沉淀,最后的溶液经过系列操作可回收Zn。
【详解】A.“沉铜”中通入可以使转化为沉淀,说明难溶于水,溶解度很小,A正确;
B.根据分析可知滤渣的成分为,B正确;
C.“沉锰”中被氧化为,还原产物为,配平反应的离子方程式: ,生成时,产生,C错误;
D.“沉钴”中被氧化为沉淀,题给方程式的电子、电荷、原子均守恒,D正确;
故选C。
10. 枸橼酸芬太尼(Ⅰ)是人工合成的强效麻醉性镇痛药,其合成路线中涉及Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种有机物之间的反应如下:
已知Ph—表示苯基()。下列说法正确的是
A. Ⅰ中含有的官能团为酮羰基和氨基
B. Ⅲ存在顺反异构体
C. 等物质的量的Ⅰ、Ⅲ最多消耗H2的比为2:3
D. 该反应分两步完成,若第一步为加成反应,则第二步为消去反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.由化合物I的结构可知,其中含有酮羰基、次氨基,不含氨基(-NH2),A错误;
B.顺反异构要求双键两端的每个原子都连接两个不同的基团。在化合物Ⅲ的 双键中,氮原子连接了苯基和孤对电子(不同),碳原子连接了环上的两个不同部分,由于N-C单键是可以旋转的,双键碳原子连接的两部分结构是相同的,因此Ⅲ不存在顺反异构体,B错误;
C.Ⅰ中含有1个酮羰基和1个苯环,最多可以和4分子氢气发生加成反应;Ⅲ中含有1个 双键和2个苯环,最多可以和7分子氢气发生加成,等物质的量的Ⅰ、Ⅲ最多消耗H2的比为4:7,C错误;
D.该反应中,苯胺(Ⅱ)的氮原子亲核进攻I的羰基碳,发生加成反应生成,再发生消去反应生成Ⅲ,D正确;
故选D。
11. 实验室用以下装置(夹持和加热装置略)制备水杨酸异戊酯(,沸点282℃)。取水杨酸、异戊醇、环己烯和浓硫酸依次加到圆底烧瓶中,在145~155℃油浴下加热回流。已知体系中沸点最低的有机物是环己烯(沸点83℃),环己烯可与水形成沸点为70℃的共沸物。下列说法错误的是
A. 浓硫酸的作用是吸水剂和催化剂
B. 环己烯的作用是以共沸体系带出水促使反应正向进行
C. 可用分水器中不再有液体增加来判断反应已完成
D. 停止反应后,烧瓶中液体除去水溶性杂质后,经减压蒸馏可进一步获得产品
【答案】C
【解析】
【详解】A.水杨酸、异戊醇发生酯化反应生成水杨酸异戊酯和水,浓硫酸的作用是吸水剂和催化剂,故A正确;
B.环己烯可与水形成沸点为70℃的共沸物,环己烯的作用是以共沸体系带出水促使反应正向进行,故B正确;
C.环己烯沸点83℃,反应温度在145~155℃,分水器中液面升高可能是因环己烯蒸出,所以只有分水器内下层液体高度不再发生变化时,说明反应体系不再生成水,实验结束,故C错误;
D.停止反应后,烧瓶中液体除去水溶性杂质后,根据沸点不同,经减压蒸馏可进一步获得产品,故D正确;
选C。
12. 气态 AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图a.AlF3的熔点为1090℃,其晶胞结构如图b,属于立方晶胞,晶胞参数为a pm。下列说法错误的是
A. AlCl3的熔点低于AlF3
B. Al2Cl6分子中有配位键
C. AlF3中F-的配位数为2
D. AlF3晶体的密度可表示为:
【答案】D
【解析】
【详解】A.是分子晶体,靠分子间作用力结合;是离子晶体,靠离子键结合;分子晶体的熔点远低于离子晶体,A正确;
B.的结构中,每个Al原子与4个Cl原子成键,该结构中2个Cl原子提供孤电子对与Al原子的空轨道形成配位键,所以分子中存在配位键,B正确;
C.从的晶胞结构可以看出,位于晶胞的棱上,每个周围距离最近的有2个,因此F-的配位数为2,C正确;
D.根据均摊法,1个晶胞里有一个,1 pm= cm,故密度计算式为84NA×a3×10-30g⋅cm-3,D错误;
故答案选D。
13. 一种基于四氯苯醌(TCBQ)和四氨基苯醌(TABQ)的有机质子电池装置如图。电池工作过程中,正极表面有少量气泡产生。电池放电反应式为:。下列说法正确的是
A. 充电时,电极a的电势更高
B. 充电时,阳极反应为-4e-→+4H+
C. 放电时,每转移4 ml电子,消耗2 ml TCBQ
D. 放电时,H+和TABQ以配位键形式结合,提高了质子在有机电解液中的传递效率
【答案】D
【解析】
【分析】首先判断正负极:放电总反应中,四氨基二羟基苯→TABQ,羟基氧化为羰基,失电子发生氧化反应,对应电极为负极;TCBQ→四氯二羟基苯,羰基还原为羟基,得电子发生还原反应,对应电极为正极,题目中正极的气泡为副反应2H++2e−=H2↑ 产生的。
【详解】A.充电时,原放电负极作阴极,原放电正极作阳极,阳极电势高于阴极,因此电极电势更高,A错误;
B.放电时正极反应为:,充电阳极反应为其逆反应:−2e−= ,选项中电子和的数目均错误,B错误;
C.总反应中每消耗1ml TCBQ 转移电子,但正极存在副反应(得电子生成),因此转移电子时,消耗TCBQ 的物质的量小于,C错误;
D.TABQ 含多个氨基(),原子有孤电子对,可与有空轨道的形成配位键,通过结合-解离过程提高质子在有机电解液中的传递效率,D正确;
故选D。
14. 一种以Al2O3为催化剂载体,FeSx为催化剂,催化H2还原SO2制S的部分反应机理如下图a、b所示。下列说法正确的是
A. 图a中总反应可表示为
B. 图b中X的电子式为
C. 反应过程中可能有H2S生成
D. 还原1 ml SO2至少需要2 mlFeSx
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据原子守恒,图a中反应物为和,生成物为S和,配平后总反应为SO2+4H⋅=S+2H2O ,选项中反应O原子不守恒,A错误;
B.根据图b的原子守恒:反应FeSx+H⋅=FeSx−1+X ,可得X为HS⋅ (中性),而选项给出的是带1个负电荷的的电子式,与X不符,B错误;
C.反应过程中存在活泼的,可以与中间产物的S或进一步结合,生成,因此反应过程中可能有生成,C正确;
D.FeSx是催化剂,在反应过程中循环使用,不会被消耗,因此不需要消耗2mlFeSx,D错误;
故选C。
15. 常温下,XIO3和Y(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知,,物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是
A. 向纯水中加入XIO3固体制成悬浊液,XIO3的溶解度对应点a
B. 向含有等物质的量浓度的X+和Y2+的溶液中滴加KIO3溶液,Y2+先沉淀
C. b点坐标为(2.21,5.09)
D. XIO3和Y(IO3)2的饱和溶液中,则
【答案】C
【解析】
【分析】b点时,cIO3−相同且c(X+)=c(Y2+) ,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=1cIO3−=10−7.310−12.39=105.09,此时cIO3−=10−5.09;当cIO3−>10−5.09,-lgcIO3−<5.09 ,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=c(X+)c(Y2+)cIO3−=105.09,c(X+)c(Y2+)=105.09×cIO3−>1 ,则c(X+)>c(Y2+) ;当cIO3−<10−5.09,-lgcIO3−>5.09 ,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=c(X+)c(Y2+)cIO3−=105.09,c(X+)c(Y2+)=105.09×cIO3−<1 ,则c(X+)<c(Y2+) ,据此回答问题;
【详解】A.当cIO3−相同时,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=c(X+)c(Y2+)cIO3−=10−7.310−12.39=105.09,则c(X+)c(Y2+)=105.09×cIO3−,当cIO3−>10−5.09时,c(X+)c(Y2+)>1 ,当cIO3−<10−5.09时,c(X+)c(Y2+)<1 ,XIO3的沉淀溶解平衡曲线斜率较大,因此曲线a表示Y(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线,不能用点a表示向纯水中加入XIO3固体制成悬浊液时的溶解度,A错误;
B.向含有等物质的量浓度的X+和Y2+的溶液中滴加KIO3溶液,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=1cIO3−=105.09,当QXIO3QYIO32=1cIO3−<105.09,cIO3−>10−5.09,此时Y2+先沉淀,当QXIO3QYIO32=1cIO3−>105.09,cIO3−<10−5.09,此时X+先沉淀,当QXIO3QYIO32=1cIO3−=105.09,cIO3−=10−5.09,此时X+、Y2+同时沉淀,B错误;
C.b点时,cIO3−相同且c(X+)=c(Y2+) ,KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=1cIO3−=10−7.310−12.39=105.09,此时cIO3−=10−5.09,代入KspXIO3=c(X+)cIO3−=10−7.3得,,,-lgcIO3−=5.09 ,因此b点坐标为(2.21,5.09),C正确;
D.XIO3和Y(IO3)2的饱和溶液中KspXIO3KspYIO32=c(X+)cIO3−c(Y2+)c2IO3−=c(X+)c(Y2+)cIO3−=105.09,当cX+cY2+=103.09,则cIO3−=⋅L−1,D错误;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 硫酸镍是工业上重要的镍的化合物,它大量用于电镀、电池、制取镍催化剂等。以废镍催化剂(主要成分是Ni、NiO和吸附的有机物,还有少量、、等)为原料,获得硫酸镍晶体(),工艺流程如下:
已知:①几种物质的溶度积常数:
②当离子浓度低于时认为该离子已沉淀完全;
③Cr(OH)3是两性氢氧化物,pH>8.5完全溶解,生成;
④lg2=0.3。
回答下列问题:
(1)废镍催化剂“酸浸”前需要用无水乙醇或石油醚洗涤,其目的是___________。
(2)浸渣的主要成分是___________(填化学式)。
(3)“一次碱析”的目的是富集镍并除去铬,则Cr3+发生反应的离子方程式为___________;从充分利用原料角度考虑,调节pH应不低于___________(保留一位小数)。
(4)“氨解”过程中生成一种正八面体的配离子,该配离子的化学式为___________。
(5)“氧化”过程中生成不溶于水的黄色物质,则离子方程式为___________。
(6)煅烧()晶体时,剩余固体的质量分数随温度的变化曲线如图所示,则280℃时反应的化学方程式为___________。
【答案】(1)除去吸附的有机物
(2)SiO2 (3) ①. Cr3++4OH-=[Cr(OH)4]- ②. 9.2
(4)[Ni(NH3)6]2+
(5)
(6)
【解析】
【分析】酸浸溶解金属,除去,一次碱析除去、分离,氨解将转化为配合物,深度除铬,沉镍富集为NiS,氧化溶解得到纯,二次碱析提纯,酸溶结晶得到目标产品;
【小问1详解】
废镍催化剂表面吸附了有机物,用无水乙醇或石油醚洗涤,目的是除去废镍催化剂表面吸附的有机物,避免其影响后续“酸浸”等工艺步骤;
【小问2详解】
废镍催化剂的成分:、、、、,加硫酸酸浸时,只有不与硫酸反应,因此浸渣的主要成分为;
【小问3详解】
在碱性条件下生成CrOH4−,离子方程式为Cr3++4OH−=[Cr(OH)4]−;“一次碱析”过程中加入富集镍和除去铬,根据流程和信息,与过量的转变成可溶性离子除去,从充分利用原料角度考虑,应使滤液中离子浓度降至以下,根据K[Ni(OH)2]=2X10−15,解得 c(OH−)=2×10−5ml·L−1,pOH=4.85 ,则,保留一位小数,所以pH最低应调节至9.2;
【小问4详解】
正八面体结构说明配位数为6,因此配离子为[Ni(NH3)6]2+,其中为中心离子,6个为配体,形成正八面体构型;
【小问5详解】
“沉镍”过程中,转化为不溶于水的,加稀硝酸氧化,生成不溶于水的黄色物质(S单质),被还原为,所以离子方程式为3NiS+2NO3−+8H+=3Ni2++2NO↑+3S+4H2O ;
【小问6详解】
设初始物质的量为,则质量为263g ,100 °C时残留固体质量为263X65.8%≈173g ,损失了,失去了结晶水,即此时物质为NiSO4·H2O ,280°C时残留固体质量为263X58.9%≈155g ,又损失了,即失去了结晶水,所以化学方程式为NiSO4⋅H2O280℃ NiSO4+H2O↑ ;
17. 明矾[]是工业上重要的铝盐,可作为净水剂、造纸填充剂等。某兴趣小组用铝粉制备明矾的实验步骤如下:
Ⅰ.氢氧化铝的制备
向氢氧化钠溶液中分批加入铝粉至不再产生气泡,过滤。加热条件下向滤液中滴加稀硫酸至pH为8~9,继续搅拌煮沸数分钟,过滤、洗涤沉淀。
Ⅱ.硫酸铝的制备
将得到的氢氧化铝加稀硫酸溶解;将溶液浓缩后冷却结晶,过滤、洗涤、干燥。
Ⅲ.明矾的制备及大晶体的培养
分别配制硫酸铝饱和溶液和硫酸钾饱和溶液,将二者等体积混合搅拌静置,待晶体析出。再经适当操作获得大晶体。
回答下列问题:
(1)与本实验无关的图标是___________(填标号)。
(2)在步骤Ⅰ中:
①铝与氢氧化钠溶液反应的离子方程式为___________;
②需分批加铝粉的原因是___________;
③继续煮沸数分钟的目的是___________。
(3)步骤Ⅱ中硫酸铝溶液在___________(填仪器名称)中浓缩至___________时停止加热。
(4)可由硫酸铝与硫酸钾饱和溶液混合制备明矾的原因是___________。
(5)下列做法不利于获得明矾大晶体的是___________。(填标号)。
A. 选取首先析出的规整小颗粒作为晶种B. 晶体析出过程中盖上表面皿,使水分缓慢蒸发
C. 将溶液快速降温D. 将晶种系在细线上,悬在滤液中
(6)若直接以铝粉与稀硫酸反应制备硫酸铝,得到的明矾晶体会发黄,推测铝粉中含有的金属杂质可能有___________;已知取1.00 g铝粉(纯度为94.5%)进行该实验得到明矾晶体14.22 g,则产率为___________(保留三位有效数字)。
【答案】(1)D (2) ①. ②. 防止反应过于剧烈导致液体溅出 ③. 破坏氢氧化铝胶体,易于过滤,提高产率
(3) ①. 蒸发皿 ②. 有晶膜出现(或有少量晶体析出)
(4)该条件下明矾溶解度相对最小 (5)C
(6) ①. Fe ②. 85.7%
【解析】
【小问1详解】
本实验没有用到锋利物品,所以D所示图标与本实验无关。
【小问2详解】
铝与氢氧化钠溶液反应的离子方程式为;粉末状固体与液体反应,且有气体生成,当反应剧烈时可能会有液体溅出,所以要分批加入铝粉,防止反应过于剧烈;向滤液中滴加稀硫酸至pH为8-9,是与AlOH4−反应生成氢氧化铝,加热是为了使氢氧化铝生成更大颗粒的沉淀,避免氢氧化铝胶体粒子透过滤纸,使产率降低,沉淀颗粒大有利于过滤,故继续煮沸数分钟的目的是破坏氢氧化铝胶体,易于过滤,提高产率;
【小问3详解】
蒸发浓缩应该在蒸发皿中进行,浓缩完成的标志是有晶膜出现(或有少量晶体析出);
【小问4详解】
由硫酸铝和硫酸钾饱和溶液混合而析出明矾,原因是该条件下明矾溶解度相对最小;
【小问5详解】
溶液快速降温析出晶体细小不会得到大晶体,所以选C项;
【小问6详解】
这个金属杂质应该与硫酸反应而不与氢氧化钠反应,再结合最后晶体发黄,推测这个金属可能为铁。由列式:nKAlSO42⋅12H2O=14.22474=0.03ml ,nAl=1×94.5%27=0.035ml ,产率=×100%=85.7% ;
18. 合成气(主要成分为CO和H2)制备高附加值C2+醇(碳数≥2的醇类)是实现煤炭清洁高效利用的重要途径之一。
(1)合成气制备C2~C9醇的部分吉布斯自由能随温度变化如图1所示。
①判断CO加氢合成乙醇的___________正丙醇的(填“=”、“>”或“<”),合成乙醇的反应在400 K时___________(填“能”或“不能”)自发进行。
②下列叙述正确的是___________。
A.提高C2+醇平衡产率的条件是高温高压
B.合成气制备正戊醇的大于制备正壬醇的
C.增大压强可能提高产物中高级醇的选择性
D.较低时,H2平衡转化率相对较低
(2)合成气制备C1~C2醇主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①各产物平衡组分(摩尔分数)随总压,(2~9 MPa)变化如图2和图3所示,曲线___________(填图中编号)表示H2的摩尔分数变化。
②一定温度下向体系中加入2 ml H2和1 mlCO,达到平衡时,CO的转化率为80%、乙醇的选择性为75%,CO2的物质的量为0.1 ml,则反应Ⅲ的平衡常数K=___________;产物中___________。
(3)以___________为催化剂时(填“Rh”或“Rh-FeOx”)更有利于提高CO的活化效率(图4),判断的依据是___________。
【答案】(1) ①. > ②. 能 ③. BC
(2) ①. ⅱ ②. (或1.75) ③. 1:3
(3) ①. Rh-FeOx ②. 反应使用Rh-FeOx催化剂的活化能更低
【解析】
【小问1详解】
①根据公式,图像的斜率为。碳数越多,合成醇反应中气体分子数减少越多,越小,乙醇碳数小于正丙醇,因此 ; 400 K时,乙醇的,反应能自发进行;
②A.合成醇反应熵变,温度升高增大,说明,放热反应,高温使平衡逆向移动,降低平衡产率,A错误;
B.碳数越多,相同温度下越负,也越负,故正戊醇的大于正壬醇的,B正确;
C.高级醇合成过程气体分子数减少更多,增大压强平衡更向高级醇方向移动,提高高级醇选择性,C正确;
D.较低时,量少,过量,平衡转化率更高,D错误;
故选BC。
【小问2详解】
①增大压强,合成醇平衡正向移动,反应物不断被消耗,摩尔分数随压强增大而降低;图3中已经是下降曲线,剩余下降曲线ii为的摩尔分数变化;
②转化的,由乙醇选择性:,得,据此列出三段式:反应Ⅱ2CO(g)+4H2(g)⇌C2H5OH(g)初始n 转化n0.6 1.2 0.3末态n 0.3+H2O(g) 0.3 0.3,则反应Ⅱ消耗、,生成;,则
反应ⅢCO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)初始n 转化n0.1 0.1 0.1末态n 0.1+H2(g) 0.1 0.1,反应Ⅲ消耗、,生成;反应Ⅰ消耗的为,则
反应ⅠCO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)初始n 转化n0.1 0.2 0.1末态n 0.1,反应Ⅰ消耗;平衡时:,,,;同一容器中,反应Ⅲ平衡常数; 。
【小问3详解】
活化能越低,反应越容易进行;据图可知使用Rh-FeOx催化剂的活化能更低,更有利于提高CO的活化效率。
19. 天然抗氧化剂在药物和医疗方面有重要的应用。以下是一种天然抗氧化剂(化合物H)的合成路线(略去部分反应试剂及条件):
已知:路线中(CH3)3CLi、及NaH的作用类似。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为___________。
(2)如果D→E的反应生成了异丁烷,则D→E的反应方程式为___________。
(3)F→G的反应类型为___________。
(4)G→H过程中含氧官能团的变化是___________变为___________。
(5)符合下列条件的A的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①含苯环;
②能发生水解反应;
③能发生银镜反应。
(6)参考上述路线,设计如下转化。则X和Y的结构简式分别为___________和___________。
【答案】(1) (2)
(3)取代反应 (4) ①. 酯基 ②. 醚键
(5)14 (6) ①. ②.
【解析】
【分析】分析题干路线可知,以A 为起始物料,B的分子式为:,A、B的不饱和度相同,且A比B少一个碳原子,同时对比A、C的结构,可知B的结构为;然后经过一系列的步骤,合成最终产物,据此分析作答。
【小问1详解】
由分析可知,B的结构简式为:;
【小问2详解】
D到E的反应为:,对比D、E结构可知4-烯丁基取代了羰基,反应还生成了异丁烷,说明中的叔丁基和H原子结合,所以同时还生成了,故反应为:;
【小问3详解】
反应中,F的酯基羰基的一侧的被甲基取代,故F到G的反应类型为:取代反应;
【小问4详解】
由反应可知,G中的含氧官能团由酯基变为了H中的醚键;
【小问5详解】
A为,A的同分异构体有很多,其中①含苯环;②能发生水解反应,说明分子中含有酯基();③能发生银镜反应,结合条件②说明分子中含有甲酸酯结构();满足以上条件后,还有两个饱和碳原子;第一种情况:苯环有三个取代基:一个,两个,共6种结构;第二种情况:苯环有两个取代基:一个和一个共邻间对3种,还可以是一个,一个,共邻间对3种;第三种情况:苯环上一个取代基,或,共2种;因此符合条件的A的同分异构体共:种;
【小问6详解】
根据题干,可知X为:;已知Cy iPrNLi 及NaH的作用类似,根据题干,F中酯基羰基的一侧的被甲基取代,逆推可知Y的结构简式为:。选项
实验操作和现象
结论
A
向BaCl2溶液中通入SO2无明显现象,再通入某气体X,产生白色沉淀
白色沉淀可能是BaSO3或BaSO4
B
向0.1 ml/LNaHSO3溶液中滴入紫色石蕊试液,溶液变红
C
向丙烯醛(CH2=CHCHO)中滴加溴水,充分振荡,溴水褪色
丙烯醛中含有碳碳双键
D
向盛有NO2与N2O4的恒压密闭容器中通入一定体积的N2,最终气体颜色变浅
化学平衡向NO2减少的方向移动
物质
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