湖南省湘西土家族苗族自治州2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷（含答案解析）

这是一份湖南省湘西土家族苗族自治州2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷（含答案解析），共16页。
3．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，在草稿纸、试题卷上答题无效。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）
1、磷酸铁锂电池在充放电过程中表现出了良好的循环稳定性，具有较长的循环寿命，放电时的反应为：LixC6+Li1-xFePO4=6C+LiFePO4 。某磷酸铁锂电池的切面如下图所示。下列说法错误的是
A．放电时Li+脱离石墨，经电解质嵌入正极
B．隔膜在反应过程中只允许Li+ 通过
C．充电时电池正极上发生的反应为：LiFePO4-xe-= Li1-xFePO4+xLi+
D．充电时电子从电源经铝箔流入正极材料
2、MgCl2和NaHCO3按物质的量之比为1：2混合制成溶液，加热蒸干灼烧后得到的固体是( )
A．Mg(HCO3)2、NaClB．MgO、NaClC．MgCl2、Na2CO3D．MgCO3、NaCl
3、草酸是二元中强酸，草酸氢钠溶液显酸性。常温下，向10mL 0.01ml·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.01ml·L-1NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是（）
A．V[NaOH(aq)]=0时，c(H+)=1×10-2ml·L-1
B．V[NaOH(aq)]10mL时，c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)
4、下列离子方程式正确的是
A．钾和冷水反应：K+H2O=K++OH—+H2↑
B．氢氧化铁溶于氢碘酸:2Fe3++2I—=2Fe2++I2
C．碳酸氢铵稀溶液中加入足量烧碱溶液：HCO3—+ NH4++2OH—=CO32—+ NH3·H2O+H2O
D．硫代硫酸钠溶液与稀硫酸混合:3S2O32—+2H+=4S↓+2SO42—+H2O
5、某原子最外层电子排布为2s22p3，则该原子
A．核外有5个电子
B．核外有3种能量不同的电子
C．最外层电子占据3个轨道
D．最外层上有3种运动状态不同的电子
6、据报道科学家在宇宙中发现了分子。与属于
A．同位素B．同系物C．同分异构体D．同素异形体
7、历史文物本身蕴含着许多化学知识，下列说法错误的是（ ）
A．战国曾侯乙编钟属于青铜制品，青铜是一种合金
B．秦朝兵马俑用陶土烧制而成，属硅酸盐产品
C．宋王希孟《千里江山图》所用纸张为宣纸，其主要成分是碳纤维
D．对敦煌莫高窟壁画颜料分析，其绿色颜料铜绿的主要成分是碱式碳酸铜
8、依据反应2NaIO3+5SO2+4H2O=I2+3H2SO4+2NaHSO4。利用下列装置分四步从含NaIO3的废液中制取单质碘的CC14溶液，并回收NaHSO4。下列装置中不需要的是（ ）
A．制取SO2
B．还原IO3-
C．制I2的CCl4溶液
D．从水溶液中提取NaHSO4
9、下列化学用语正确的是
A．氮分子结构式
B．乙炔的键线式
C．四氯化碳的模型
D．氧原子的轨道表示式
10、如图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中，下列分析错误的是（ ）
A．闭合K1构成原电池，闭合K2构成电解池
B．K1闭合，铁棒上发生的反应为：Fe﹣2e﹣═Fe2+
C．K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
D．K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高
11、25℃时，将pH均为2 的HCl与HX 的溶液分别加水稀释，溶液pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．a、b两点: c(X-) < c(Cl-)B．溶液的导电性: a < b
C．稀释前，c(HX) > 0.01ml/LD．溶液体积稀释到10倍，HX 溶液的pH < 3
12、常温下，下列各组物质中，Y既能与X反应又能与Z反应的 ( )
A．①③B．①②C．②③D．③④
13、洛匹那韦是一种 HIV-1 和 HIV-2 的蛋白酶的抑制剂， 下图是洛匹那韦的结构简式，下列 有关洛匹那韦说法错误的是
A．在一定条件下能发生水解反应B．分子中有四种含氧官能团
C．分子式是 C37H48N4O4D．分子间可形成氢键
14、继电器在控制电路中应用非常广泛，有一种新型继电器是以对电池的循环充放电实现自动离合（如图所示）。以下关于该继电器的说法中错误的是
已知电极材料为纳米Fe2O3，另一极为金属锂和石墨的复合材料。
A．充电完成时，电池能被磁铁吸引
B．该电池电解液一般由高纯度的有机溶剂、锂盐等原料组成
C．充电时，该电池正极的电极反应式为3Li2O+2Fe-6e-═Fe2O3+6Li+
D．放电时，Li作电池的负极，Fe2O3作电池的正极
15、下列事实不能说明X元素的非金属性比硫元素的非金属性强的是（ ）
A．X单质与H2S溶液反应，溶液变浑浊
B．在氧化还原反应中，1mlX单质比1ml硫得电子多
C．X和硫两元素的气态氢化物受热分解，前者的分解温度高
D．X元素的最高价含氧酸的酸性强于硫酸的酸性
16、仪器：①容量瓶、②长颈漏斗、③分液漏斗、④滴定管，使用前必须要检查是否漏液的是
A．全部B．①③④C．只有③和④D．只有④
17、25 ℃时，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示。下列说法正确的是（ ）
A．NaCN溶液中通入少量CO2的离子方程式为H2O+CO2+CN-=HCO3-+HCN
B．向稀醋酸溶液中加少量水，增大
C．等物质的量浓度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液小
D．等体积等物质的量浓度的NaCN溶液和HCN溶液混合后溶液呈酸性
18、苯乙酮常温下为无色晶体或浅黄色油状液体，是山楂、含羞草、紫丁香等香精的调合原料，并广泛用于皂用香精和烟草香精中，可由苯经下述反应制备：
+(CH3CO)2O +CH3COOH
NA代表阿伏加德罗常数的值。下列有关说法正确的是
A．气态苯乙酮的密度是气态乙酸密度的2倍
B．1ml苯所含的化学单键数目为12 NA
C．0.5ml乙酸酐中含有的电子数目为27 NA
D．1L2ml/LCH3COOH溶液与足量钠反应生成的气体分子数为NA
19、下列物质的转化在给定条件下能实现的是（ ）
A．NH3NO2HNO3B．AlNaAlO2(aq) NaAlO2(s)
C．FeFe2O3FeD．AgNO3(aq) [Ag(NH3)2OH(aq)] Ag
20、硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S，其物质转化如图所示。下列叙述正确的是
A．在转化过程中化合价不变的元素只有Cu和Cl
B．由图示的转化可得出氧化性的强弱顺序：O2>Cu2+>S
C．在转化过程中能循环利用的物质只有FeCl2
D．反应中当有34gH2S转化为硫单质时，保持溶液中Fe3+的量不变，需要消耗O2的质量为16g
21、一定条件下，在水溶液中1 ml 的能量(kJ)相对大小如下图所示。下列有关说法错误的是
A．上述离子中结合能力最强的是E
B．上述离子中最稳定的是A
C．上述离子与结合有漂白性的是B
D．反应物的键能之和小于生成物的键能之和
22、氢键是强极性键上的氢原子与电负性很大且含孤电子对的原子之间的静电作用力。下列事实与氢键无关的是（ ）
A．相同压强下H2O的沸点高于HF的沸点
B．一定条件下，NH3与BF3可以形成NH3·BF3
C．羊毛制品水洗再晒干后变形
D．H2O和CH3COCH3的结构和极性并不相似，但两者能完全互溶
二、非选择题(共84分)
23、（14分）芳香族化合物A(C9H12O)常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：
已知：
①A的苯环上只有一个支链,支链上有两种不同环境的氢原子
②+CO2
③RCOCH3+R'CHORCOCH=CHR'+H2O
回答下列问题：
(1)A生成B的反应类型为__________,由D生成E的反应条件为_______________。
(2)H中含有的官能团名称为______________。
(3)I的结构简式为__________________________。
(4)由E生成F的化学方程式为____________________________________________。
(5)F有多种同分异构体，写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式为：___________________。
①能发生水解反应和银镜反应
②属于芳香族化合物且分子中只有一个甲基
③具有5组核磁共振氢谱峰
(6)糠叉丙酮()是一种重要的医药中间体，请参考上述合成路线，设计一条由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任选，用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)：___________________。
24、（12分）石油裂解可以得到乙烯、丙烯等小分子烃，它们是常见的有机化工原料。下图是以丙烯为原料合成有机物I的流程。
已知：
i．Claisen酯缩合：
ii． (②比①反应快)
iii．，(R、R＇代表烃基)
回答下列问题：
(1)C的名称为_____________。Ⅰ中所含官能团的名称为______________________。
(2)B→C的反应类型是_______________。F的结构简式为_______________________。
(3)D→E的化学方程式为___________________________。
(4)由F到H过程中增加一步先生成G再生成H的目的是__________________________。
(5)化合物K与E互为同分异构体，已知1mlK能与2ml金属钠反应，则K可能的链状稳定结构有_______种(两个一OH连在同一个碳上不稳定：一OH连在不饱和的双键碳、叁键碳不稳定)，其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为_______________。(任写一种)
(6)完成下列以苯乙烯为原料，制备的合成路线(其他试剂任选) _____________。
25、（12分）已知CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，产物为只含一种阴离子的蓝色钾盐晶体(只含有1个结晶水)，某实验小组为确定该晶体的组成，设计实验步骤及操作如下：
已知：a.过程②：MnO4－被还原为Mn2+，C2O42－被氧化为CO2
b.过程③：MnO4－在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+
c.过程④：2Cu2++4I－=2CuI↓+I2
d.过程⑥：I2+2S2O32－=21－+S4O62－
(1)过程①加快溶解的方法是________________________。
(2)配制100mL0.20ml·L－1KMnO4溶液时用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、胶头滴管、____________；过程②和过程⑥滴定时，滴定管应分别选用____________、____________(填“甲”或乙”)。
(3)完成过程②的离子反应方程式的配平：
___MnO4－+___C2O42－+___H+===___Mn2++___H2O+___CO2↑。
(4)过程③加热的目的是________________________。
(5)过程⑥，应以____________作指示剂，若溶液颜色刚刚褪去就停止滴加，则测定结果是____________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)
(6)已知两个滴定过程中消耗KMnO4和Na2S2O3的体积相等，据此推测该晶体为____________·H2O。
26、（10分）肼（N2H4）是一种重要的工业产品。资料表明，氨和次氯酸钠溶液反应能生成肼，肼有极强的还原性。可用下图装置制取肼：
（1）写出肼的电子式__________，写出肼与硫酸反应可能生成的盐的化学式_______；
（2）装置A中反应的化学方程式_____；
（3）实验时，先点燃A处的酒精灯，一段时间后再向B的三口烧瓶中滴加NaClO溶液。滴加NaClO溶液时不能过快、过多的原因___________；
（4）从实验安全性角度指出该实验装置中存在的缺陷_______。
（5）准确量取20.00mL含肼溶液，加入硫酸和碳酸氢钠，用0.1000ml/L的标准碘液进行滴定，滴定终点时，消耗V0mL（在此过程中N2H4→N2）。该实验可选择______做指示剂；该溶液中肼的浓度为______ml/L（用含V0的代数式表达，并化简）。
27、（12分）碘化钠在医疗及食品方面有重要的作用。实验室用NaOH、单质碘和水合肼(N2H4·H2O)为原料制备碘化钠。已知：水合肼具有还原性。回答下列问题：

(1)水合肼的制备反应原理为：CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOH= N2H4·H2O +NaCl+Na2CO3
①制取次氯酸钠和氢氧化钠混合液的连接顺序为__________(按气流方向，用小写字母表示)。若该实验温度控制不当，反应后测得三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5：1，则氯气与氢氧化钠反应时，被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为____。
②制备水合肼时，应将__________滴到__________中（填“NaClO溶液”或“尿素溶液”），且滴加速度不能过快。
③尿素的电子式为__________________
(2)碘化钠的制备：采用水合肼还原法制取碘化钠固体，其制备流程如图所示：

在“还原”过程中，主要消耗反应过程中生成的副产物IO3-，该过程的离子方程式为 ___。
(3)测定产品中NaI含量的实验步骤如下：
a．称取10.00 g样品并溶解，在500 mL容量瓶中定容；
b．量取25.00 mL待测液于锥形瓶中，然后加入足量的FeCl3溶液，充分反应后，再加入M溶液作指示剂：
c. 用0.2000 ml·L−1的 Na2S2O3标 准 溶 液 滴 定 至 终 点(反 应 方 程 式2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)，重复实验多次，测得消耗标准溶液的体积为15.00 mL。
①M为____________(写名称)。
②该样品中NaI的质量分数为_______________。
28、（14分）（卷号）10000
（题号）2427322248593408
钴的化合物在工业生产、生命科技等行业有重要应用。
(1)C2+的核外电子排布式为____，C的第四电离能比Fe的第四电离能要小得多，原因是____。
(2)Fe、C均能与CO形成配合物，如Fe(CO)5、C2(CO)8的结构如图1、图2所示，图1中1mlFe(CO)5含有____ml配位键，图2中C原子的杂化方式为____，形成上述两种化合物的四种元素中电负性最大的是____(填元素符号)。
(3)金属钴的堆积方式为六方最密堆积，其配位数是____，钴晶体晶胞结构如图3所示，该晶胞中原子个数为____；该晶胞的边长为anm，高为cnm，该晶胞的密度为____(NA表示阿伏加德罗常数的值，列出代数式)g·cm-3。
29、（10分）钴、铜及其化合物在工业上有重要用途，回答下列问题：
（1） 请补充完基态C的简化电子排布式：[Ar]______， C2＋有________个未成对电子。
（2）Na3[C（NO2）6]常用作检验K＋的试剂， 配位体的中心原子的杂化形式为______， 空间构型为______。大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n为各原子的单电子数（形成σ键的电子除外）和得电子数的总和 （如苯分子中的大π键可表示为，则中大π键应表示为________。
（3）配合物[Cu（En）2]SO4的名称是硫酸二乙二胺合铜（Ⅱ）, 是铜的一种重要化合物。其中 En 是乙二胺（H2NCH2CH2NH2）的简写。
①该配合物[Cu（En）2]SO4中N、 O、 Cu的第一电离能由小到大的顺序是__________。
②乙二胺和三甲胺[N（CH3）3]均属于胺， 且相对分子质量相近， 但乙二胺比三甲胺的沸点高得多， 原因是___________
（4） 金属Cu晶体中的原子堆积方式如图所示， 其配位数为________，铜原子的半径为a nm, 阿伏加德罗常数的值为NA, Cu的密度为________ g/cm3（列出计算式即可）。
参考答案
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）
1、D
【解析】
放电时，LixC6在负极（铜箔电极）上失电子发生氧化反应，其负极反应为：LixC6-x e-=x Li++6C，其正极反应即在铝箔电极上发生的反应为：Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4，充电电池充电时，正极与外接电源的正极相连为阳极，负极与外接电源负极相连为阴极，
【详解】
A.放电时，LixC6在负极上失电子发生氧化反应，其负极反应为：LixC6-x e-=x Li++6C，形成Li+脱离石墨向正极移动，嵌入正极，故A项正确；
B.原电池内部电流是负极到正极即Li+向正极移动，负电荷向负极移动，而负电荷即电子在电池内部不能流动，故只允许锂离子通过，B项正确；
C.充电电池充电时，原电池的正极与外接电源的正极相连为阳极，负极与外接电源负极相连为阴极，放电时，正极、负极反应式正好与阳极、阴极反应式相反，放电时Li1-xFePO4在正极上得电子，其正极反应为：Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4，则充电时电池正极即阳极发生的氧化反应为：LiFePO4-x e-= Li1-xFePO4＋x Li+，C项正确；
D.充电时电子从电源负极流出经铜箔流入阴极材料（即原电池的负极），D项错误；
答案选D。
可充电电池充电时，原电池的正极与外接电源的正极相连为阳极，负极与外接电源负极相连为阴极，即“正靠正，负靠负”，放电时Li1-xFePO4在正极上得电子，其正极反应为：Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4，则充电时电池正极即阳极发生的氧化反应为：LiFePO4-x e-=Li1-xFePO4＋x Li+。
2、B
【解析】
MgCl2与NaHCO3按物质的量之比为1：2混合，在溶液中可将1 ml MgCl2和2 ml NaHCO3 看成是1 ml Mg(HCO3)2和2 ml NaCl；在溶液受热时亦可看成是Mg(HCO3)2受热分解：Mg(HCO3)2MgCO3+CO2↑+H2O，在受热时MgCO3易转化为更难溶的Mg(OH)2，灼烧后氢氧化镁会分解生成氧化镁固体，所以得到固体为：MgO、NaCl，故选B。
3、D
【解析】
A.因为草酸是二元弱酸，HC2O4-不能完全电离，所以0.01ml/LNaHC2O4溶液中c(H+) HCN > HCO3－。
【详解】
A. NaCN溶液中通入少量CO2的离子方程式为H2O+CO2+CN－ = HCO3－+HCN，故A正确；
B. 向稀醋酸溶液中加少量水，，平衡常数不变，醋酸根离子浓度减小，比值减小，故B错误；
C. 根据越弱越水解，因此碳酸钠水解程度大，碱性强，因此等物质的量浓度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液大，故C错误；
D. 等体积等物质的量浓度的NaCN溶液和HCN溶液混合，，因此混合后水解为主要，因此溶液呈碱性，故D错误。
综上所述，答案为A。
18、C
【解析】
A．气态苯乙酮的摩尔质量为120g/ml，气态乙酸的摩尔质量为60g/ml，根据ρ=，二者气态物质的状态条件未知，体积无法确定，则密度无法确定，故A错误；
B．苯的结构中，只有碳氢单键，碳碳之间是一种介于单键与双键之间的一种特殊键，则1个苯分子中有6个单键，1ml苯中含有6ml单键即6 NA个，故B错误；
C．一个乙酸酐分子中含有54个电子，1ml乙酸酐分子中含有54ml电子，则0.5ml乙酸酐中含有27ml电子，即电子数目为27 NA，故C正确；
D．1L2ml/LCH3COOH的物质的量为2ml，与钠反应生成氢气1ml，足量钠，醋酸消耗完可继续与水反应，则生成的气体分子数大于NA个，故D错误；
答案选C。
足量的钠与乙酸反应置换出氢气后，剩余的钠会继续和水反应，钠与水反应也会释放出氢气。
19、B
【解析】
A．NH3与氧气反应生成的是NO，无法直接得到NO2，故A错误；
B．铝和氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠，偏铝酸钠溶液为强碱弱酸盐溶液，水解产物不挥发，蒸发会得到溶质偏铝酸钠，所以Al NaAlO2(aq) NaAlO2(s)，能够在给定条件下实现，故B正确；
C．铁和水蒸气反应生成四氧化三铁和氢气，不是生成氧化铁，故C错误；
D．硝酸银溶液和一水合氨反应生成氢氧化银沉淀，继续加入氨水沉淀溶解生成银氨溶液，蔗糖为非还原性的糖，不能和银氨溶液反应，物质间转化不能实现，故D错误；
答案选B。
20、D
【解析】
A．根据图中各元素化合价知，Cu元素化合价都是+2价、H元素化合价都是+1价、Cl元素化合价都是-1价，所以化合价不变的是Cu、H、Cl元素，故A错误；
B．转化过程中O2把Fe2+氧化为Fe3+，Fe3+把硫离子氧化为S，则氧化性的强弱顺序：O2＞Fe3+＞S，故B错误；
C．根据图示，反应的本质是空气中的氧气氧化H2S转化为S和水，在转化过程中能循环利用的物质有FeCl2、CuCl2、FeCl3，故C错误；
D．H2S转化为硫单质，硫元素的化合价从-2价变成0价，氧元素的化合价从0价变成-2价，依据得失电子数相等，所以2H2S----O2，所以有34gH2S转化为硫单质时，保持溶液中Fe3+的量不变，需要消耗O2的质量为××32g/ml=16g，故D正确；
故选D。
21、A
【解析】
A.酸性越弱的酸，其结合氢离子能力越强，次氯酸是最弱的酸，所以ClO-结合氢离子能力最强，应为B，A错误；
B.物质含有的能量越低，物质的稳定性就越强，根据图示可知：A、B、C、D、E中A能量最低，所以A物质最稳定，B正确；
C.ClO-与H+结合形成HClO，具有强氧化性、漂白性，C正确；
D.B→A+D，由电子守恒得该反应方程式为3ClO-=ClO3-+2Cl-，△H=（64kJ/ml+2×0kJ/ml）-3×60kJ/ml=-116kJ/ml，为放热反应，所以反应物的键能之和小于生成物的键能之和，D正确；
故合理选项是A。
22、B
【解析】
A．1个水分子能与周围的分子形成4个氢键，1个HF分子只能与周围的分子形成2个氢键，所以相同压强下H2O的沸点高于HF的沸点，故A不选；
B．NH3与BF3可以形成配位键从而形成NH3·BF3，与氢键无关，故B选；
C．羊毛主要成分是蛋白质，蛋白质分子与水分子之间形成氢键，破坏了蛋白质的螺旋结构，所以羊毛制品水洗再晒干后变形，故C不选；
D．CH3COCH3中O原子电负性很大且含孤电子对，与水分子中氢原子形成氢键，所以二者可以完全互溶，故D不选；
故答案为B。
二、非选择题(共84分)
23、消去反应 NaOH水溶液、加热 羟基、羧基 +2H2O 或
【解析】
芳香族化合物A(C9H12O)的苯环上只有一个支链，支链上有两种不同环境的氢原子，则A为，B能够与溴加成，则B为，D为B与溴的加成产物，根据F的化学式，F能够与银氨溶液反应生成H，H中含有羧基，H在催化剂作用下反应生成聚酯I ，则H中还含有羟基，因此D水解生成E，E为二元醇，E催化氧化生成F，F中含有羟基和醛基，则E为，F为，H为，I为；根据信息②，B中碳碳双键被氧化断裂生成C，C为，根据信息③，K为。
【详解】
(1)A()发生消去反应生成B()；根据上述分析，D发生卤代烃的水解反应E，反应条件为NaOH水溶液、加热，故答案为消去反应；NaOH水溶液、加热；
(2)H ()的官能团有羟基、羧基，故答案为羟基、羧基；
(3)根据上述分析，I为，故答案为；
(4)由E生成F的反应方程式为，故答案为；
(5)F()有多种同分异构体，①能发生水解反应和银镜反应，说明属于甲酸酯；②属于芳香族化合物且分子中只有一个甲基；③具有5个核磁共振氢谱峰，满足条件的结构可以是、，故答案为或；
(6)由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()为原料制备糠叉丙酮()。根据信息③，合成可以由和丙酮合成，根据题干流程图中A→C和信息②，合成丙酮可以由叔丁醇[(CH3)3COH]首先合成，再由发生信息②的反应生成即可，合成路线为，故答案为。
本题考查了有机合成与推断，本题的难度较大。本题的易错点为E→F的催化氧化中F的结构判断。本题的难点为(6)的合成路线的设计，要注意充分利用题示信息和流程图中的合成路线的迁移。
24、1-丙醇（正丙醇） （酮）羰基、羟基 取代反应 CH3CH2COOH+CH3OHCH3CH2COOCH3+H2O 保护酮羰基 3 或
【解析】
丙烯在双氧水作用下与溴化氢发生加成生成B为1-溴丙烷；根据D与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成E可知，D为丙酸，则C为1-丙醇；根据Claisen酯缩合： ，E发生酯缩合生成F，结合F的分子式可知，F为，根据G与I的结构简式，结合反应流程可推出H为，据此分析。
【详解】
丙烯在双氧水作用下与溴化氢发生加成生成B为1-溴丙烷；根据D与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成E可知，D为丙酸，则C为1-丙醇；根据Claisen酯缩合： ，E发生酯缩合生成F，结合F的分子式可知，F为，根据G与I的结构简式，结合反应流程可推出H为。
(1)C的名称为1-丙醇（正丙醇）；Ⅰ为，所含官能团的名称为（酮）羰基、羟基；
(2)B→C是1-溴丙烷在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应（或取代反应）生成1-丙醇，反应类型是取代反应；F的结构简式为；
(3)D→E是丙酸与甲醇发生酯化反应生成丙酸甲酯和水，反应的化学方程式为；
(4)由F到H过程中增加一步先生成G再生成H的目的是保护酮羰基；
(5)化合物K与E互为同分异构体，已知1mlK能与2ml金属钠反应则应该含有两个羟基，则K可能的链状稳定结构有、、CH2=CHCH（OH）CH2OH共3种(两个一OH连在同一个碳上不稳定：一OH连在不饱和的双键碳、叁键碳不稳定)，其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为或；
(6)苯乙烯与溴化氢发生加成反应生成，在氢氧化钠溶液中加热生成，氧化得到，与CH3MgBr反应生成，在氯化铵溶液中反应生成，合成路线如下：
。
本题考查有机推断及合成，注意推出有机物的结构简式是解题的关键。本题中应注意（6）中合成路线应参照反应流程中的步骤，结合几个已知反应原理，推出各官能团变化的实质。
25、粉碎、搅拌或加热 100mL容量 甲 乙 2 5 16 2 8 10 除去溶液中多余的MnO4-，防止过程④加入过量的KI，MnO4-在酸性氧化I-，引起误差； 淀粉溶液 偏小 K2Cu(C2O4)2
【解析】
（1）在由固体与液体的反应中，要想加快反应速率，可以粉碎固体物质或搅拌，都是增大固液的接触面积，也可以加热等；
（2）配制溶液要掌握好配制步骤，容量瓶的选择，因为配制100mL溶液，所以选择100mL容量瓶，氧化还原滴定的时候，注意选择指示剂、滴定管等。
（3）利用氧化还原反应中得失电子守恒配平氧化还原反应离子方程式：2 MnO4-+5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑；
（4）、MnO4-在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+，据此分析作答；
（5）结合实际操作的规范性作答；
（6）根据方程式找出关系式，通过计算确定晶体的组成。
【详解】
（1）为了加快蓝色晶体在2 ml·L-1稀硫酸中溶解，可以把晶体粉碎、搅拌、或者加热的方法；
（2）配制100mL0.20ml·L－1KMnO4溶液时需要用100mL容量瓶进行溶液配制，配置过程需要用到的玻璃仪器由玻璃棒、烧杯、胶头滴管、100mL容量瓶；过程②是用0.20ml·L-1KMnO4溶液滴定，KMnO4具有强氧化性，因此选用甲（酸式滴定管）；过程⑥是用0.25ml·L－1Na2S2O3溶液滴定，Na2S2O3在溶液中水解呈碱性，故选用乙（碱式滴定管）；
（3）利用氧化还原反应中化合价升降总数相等，先配氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数，然后再观察配平其他物质，过程②的离子反应方程式：2 MnO4++5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑
（4）MnO4-在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+，故加热的目的是除去溶液中多余的MnO4-，防止过程④加入过量的KI，MnO4-在酸性氧化I-，引起误差；
（5）过程⑥是用0.25ml·L－1Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液，反应方程式为I2+2S2O32-=21－+S4O62-，故过程⑥，应以淀粉溶液作指示剂；若溶液颜色刚刚褪去就停止滴加，则滴入Na2S2O3的物质的量偏小，造成测定Cu2+的含量偏小；
（6）由2 MnO4-+5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑可知n(C2O42-)=2.5n(KMnO4)
=·L－1V(KMnO4)；由2Cu2++4I-=2CuI↓+I2、I2+2S2O32-=21-+S4O62-可知2 S2O32- ~ I2 ~2Cu2+，n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.25ml·L-1V(Na2S2O3)，已知两个滴定过程中消耗KMnO4和Na2S2O3的体积相等，所以n(C2O42-)=2 n(Cu2+)，因为晶体中只有一种阴离子，并且晶体中元素化合价代数和为0，故该晶体为K2Cu(C2O4)2·H2O 。

在氧化还原反应滴定中注意指示剂的选择、滴定管的选择。
26、 N2H6SO4、（N2H5）2SO4 、N2H6（HSO4）2 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O 防止NaClO氧化肼 A、B间无防倒吸装置，易使A装置中玻璃管炸裂 淀粉溶液 V0/400
【解析】
(1)肼的分子式为N2H4，可以看成氨气分子中的一个氢原子被氨基取代，氨基显碱性，肼可以看成二元碱，据此分析解答；
(2)装置A中制备氨气书写反应的方程式；
(3)根据肼有极强的还原性分析解答；
(4)氨气极易溶于水，该装置很容易发生倒吸，据此解答；
(5)根据标准碘液选择指示剂；在此过程中N2H4→N2，I2→I-，根据得失电子守恒，有N2H4～2I2，据此分析计算。
【详解】
(1)肼的分子式为N2H4，电子式为，肼可以看成氨气分子中的一个氢原子被氨基取代，氨基显碱性，肼可以看成二元碱，与硫酸反应可能生成的盐有N2H6SO4、(N2H5)2SO4 、N2H6(HSO4)2，故答案为；N2H6SO4、(N2H5)2SO4 、N2H6(HSO4)2；
(2)根据图示，装置A是生成氨气的反应，反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O，故答案为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O；
(3)实验时，先点燃A处的酒精灯，一段时间后再向B的三口烧瓶中滴加NaClO溶液。肼有极强的还原性，而次氯酸钠具有强氧化性，因此滴加NaClO溶液时不能过快、过多，防止NaClO氧化肼，故答案为防止NaClO氧化肼；
(4)氨气极易溶于水，该装置很容易发生倒吸，应该在A、B间增加防倒吸装置，故答案为A、B间无防倒吸装置，易使A装置中玻璃管炸裂；
(5)使用标准碘液进行滴定，可以选用淀粉溶液作指示剂，当滴入最后一滴碘液，容易变成蓝色，且半分钟内不褪色，则表明达到了滴定终点；在此过程中N2H4→N2，I2→I-，根据得失电子守恒，有N2H4～2I2，消耗碘的物质的量=0.1000ml/L×V0mL，则20.00mL含肼溶液中含有肼的物质的量=×0.1000ml/L×V0mL，因此肼的浓度为=ml/L，故答案为淀粉溶液；。
本题的易错点和难点为(1)中肼与硫酸反应生成的盐的取代，要注意氨基显碱性，肼可以看成二元弱碱，模仿氨气与硫酸的反应分析解答。
27、ecdabf 5：3 NaClO溶液 尿素溶液 2IO3-+3N2H4·H2O=3N2↑+2I-+9H2O 淀粉 90%
【解析】
(1)①根据制备氯气，除杂，制备次氯酸钠和氧氧化钠，处理尾气分析；三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5：1，设ClO-与ClO3-的物质的量分别为5 ml、1 ml，根据得失电子守恒，生成5 mlClO- 则会生成Cl-5 ml，生成1 mlClO3-则会生成Cl-5 ml，据此分析可得；
②NaClO氧化水合肼；
③尿素中C原子与O原子形成共价双键，与2个-NH2的N原子形成共价单键；
(2)碘和NaOH反应生成NaI、NaIO，副产物IO3-，加入水合肼还原NaIO、副产物IO3-，得到碘离子和氮气，结晶得到碘化钠，根据流程可知，副产物IO3-与水合肼生成碘离子和氮气，据此书写；
(3)①碘单质参与，用淀粉溶液做指示剂；
②根据碘元素守恒，2I-～I2～2Na2S2O3，则n(NaI)=n(Na2S2O3)，计算样品中NaI的质量，最后计算其纯度。
【详解】
(1)①装置C用二氧化锰和浓盐酸混合加热制备氯气，用B装置的饱和食盐水除去杂质HCl气体，为保证除杂充分，导气管长进短出，氯气与NaOH在A中反应制备次氯酸钠，为使反应物充分反应，要使氯气从a进去，由D装置吸收未反应的氯气，以防止污染空气，故导气管连接顺序为：ecdabf；三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5：1，设ClO-与ClO3-的物质的量之比为5：1的物质的量分别为5 ml、1 ml，根据得失电子守恒，生成6 mlClO-则会生成Cl-的物质的量为5 ml，生成1ml ClO3-则会生成Cl- 5 ml，则被还原的氯元素为化合价降低的氯元素，即为Cl-，n(Cl-)=5 ml+5 ml=10ml，被氧化的氯元素为化合价升高的氯元素，其物质的量为ClO-与ClO3-物质的量的和，共5 ml+1 ml=6ml，故被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为10：6=5：3；
②制备水合肼时，将尿素滴到NaClO溶液中或过快滴加，都会使过量的NaClO溶液氧化水合肼，降低产率，故实验中制备水合肼的操作是：取适量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制备水合肼，滴加顺序不能颠倒，且滴加速度不能过快；
③尿素CO(NH2)2中C原子与O原子形成共价双键，与2个—NH2的N原子形成共价单键，所以其电子式为：；
(2)根据流程可知，副产物IO3-与水合肼生成碘离子和氮气，反应的离子方程式为：2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O；
(3)①实验中滴定碘单质，应该用淀粉作指示剂，所以M是淀粉；
②根据碘元素守恒，2I-～I2～2Na2S2O3，则n(NaI)=n(Na2S2O3)，故样品中NaI的质量m(NaI)=×150 g/ml=9.00 g，故样品中NaI的质量分数为×100%=90.0%。
本题考查了物质的制备，涉及氧化还原反应化学方程式的书写、实验方案评价、纯度计算等，明确实验原理及实验基本操作方法、试题侧重于考查学生的分析问题和解决问题的能力，注意题目信息的应用，学会使用电子守恒或原子守恒，根据关系式法进行有关计算。
28、或 C失去三个电子后会变成，更容易再失去一个电子形成半满状态，Fe失去三个电子后会变成，达到半充满的稳定状态,更难再失去一个电子 10 sp、sp2 O 12 6
【解析】
(1) C 是27号元素，C2+核外有25个电子；C的第四电离能是失去3d6上的1个电子消耗的能量，Fe的第四电离能是失去3d5上的1个电子消耗的能量；
(2)CO分子中有1个配位键，铁原子与碳原子通过配位键结合；双键C原子的杂化方式为sp2、三键C原子的杂化方式为sp；元素非金属性越强电负性越大；
(3)六方最密堆积，原子配位数是12；利用“均摊原则”计算C原子数；根据计算；
【详解】
(1) C2+核外有25个电子，核外电子排布式是或；原子轨道处于全满、半满、全空为稳定结构，C失去三个电子后会变成，更容易再失去一个电子形成半满状态，Fe失去三个电子后会变成，达到半充满的稳定状态,更难再失去一个电子；
(2)1个CO分子中有1个配位键，铁原子与碳原子通过配位键结合，所以1mlFe(CO)5含有10ml配位键；双键C原子的杂化方式为sp2、三键C原子的杂化方式为sp，由图2可知，分子中既有三键C又有双键C，所以图2中C原子的杂化方式为sp、sp2；Fe、C、O、C四种元素中，O元素非金属性最强，所以电负性最大的是O元素；
(3)金属钴的堆积方式为六方最密堆积，其配位数是12；利用“均摊原则”，C原子数=；该晶胞的边长为anm，高为cnm，晶胞的体积为，该晶胞的密度为 g·cm-3。
29、3d74s2 3 sp2 V形 Cu