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      三明市2025-2026学年高三3月份第一次模拟考试化学试卷(含答案解析)

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      三明市2025-2026学年高三3月份第一次模拟考试化学试卷(含答案解析)

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      这是一份三明市2025-2026学年高三3月份第一次模拟考试化学试卷(含答案解析),文件包含日语docx、日语mp3等2份试卷配套教学资源,其中试卷共3页, 欢迎下载使用。
      2.答题时请按要求用笔。
      3.请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试卷上答题无效。
      4.作图可先使用铅笔画出,确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。
      5.保持卡面清洁,不要折暴、不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、下列离子方程式正确的是( )
      A.高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气:MnO4-+ 8H+ + 4Cl-=Mn2++2Cl2↑+4H2O
      B.饱和碳酸钠溶液中通入过量二氧化碳:CO32-+ H2O+ CO2=2 HCO3-
      C.铜片与浓硫酸共热:Cu + 4H++ SO42-Cu2+ + SO2↑+ 2H2O
      D.硫酸铜溶液中加入过量氨水:Cu2+ +4NH3•H2O=Cu(NH3)42++4H2O
      2、为达到下列实验目的,对应的实验方法以及相关解释均正确的是( )
      A.AB.BC.CD.D
      3、下列仪器名称错误的是( )
      A.量筒B.试管C.蒸发皿D.分液漏斗
      4、在Na2Cr2O7酸性溶液中,存在平衡2CrO42—(黄色)+2H+⇌Cr2O72—(橙红色)+H2O,已知:25℃时,Ksp(Ag2CrO4)=1×10—12 Ksp(Ag2Cr2O7)=2×10—7。下列说法正确的是
      A.当2c( Cr2O72—)=c(CrO42—)时,达到了平衡状态
      B.当pH=1时,溶液呈黄色
      C.若向溶液中加入AgNO3溶液,生成Ag2CrO4沉淀
      D.稀释Na2Cr2O7溶液时,溶液中各离子浓度均减小
      5、设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关说法正确的是( )
      A.32gCu在足量O2或硫蒸气中完全燃烧失去的电子数均为NA
      B.4g甲烷和8g甲醇含有的氢原子数均为NA
      C.标准状况下,5.6L乙烷中含有的共价键数目为1.5NA
      D.一定条件下,32gSO2与足量O2反应。转移电子数为NA
      6、NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
      A.1ml OH- 含有的电子数目为 NA
      B.1L 1 ml·L-1 Na2CO3 溶液中含有的 CO32-数目为 NA
      C.0.5ml 苯中含有碳碳双键的数目为 1.5NA
      D.24 克 O3 中氧原子的数目为 1.5NA
      7、下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( )
      A.NH3B.NH4ClC.KOHD.NaClO
      8、X、Y、Z、R、W是原子序数依次递增的五种短周期主族元素,它们所在周期数之和为11, YZ气体遇空气变成红棕色,R的原子半径是短周期中最大的,W和Z同主族。下列说法错误的是( )
      A.X、Y、Z元素形成的化合物溶于水一定呈酸性
      B.气态氢化物的稳定性:Z> W
      C.简单离子半径:W> R
      D.Z、R形成的化合物中可能含有共价键
      9、2017年9月25日,化学权威杂志《化学世界》、著名预测博客等预测太阳能电池材料—钙钛矿材料可能获得2017年诺贝尔化学奖。钛酸钙(CaTiO3)材料制备原理之一是CaCO3+TiO2===CaTiO3+CO2↑。下列有关判断不正确的是
      A.上述反应是氧化还原反应B.TiO2和CO2属于酸性氧化物
      C.CaTiO3属于含氧酸盐D.CaCO3属于强电解质
      10、电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的大小。向10mL 0.3 ml·L-1Ba(OH)2溶液滴入0.3 ml·L-1 NH4HSO4溶液,其电导率随滴入的NH4HSO4溶液体积的变化如图所示(忽略BaSO4溶解产生的离子)。下列说法不正确的是
      A.a→e的过程水的电离程度逐渐增大
      B.b点:c(Ba2+) =0.1 mI.L-1
      C.c点:c(NH4+)c(OH-)+c(NH3∙H2O)
      11、关于物质检验的下列叙述中正确的是
      A.将酸性高锰酸钾溶液滴入裂化汽油中,若紫红色褪去,证明其中含甲苯
      B.让溴乙烷与NaOH醇溶液共热后产生的气体通入溴水,溴水褪色,说明有乙烯生成
      C.向某卤代烃水解后的试管中加入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀,证明它是溴代烃
      D.往制备乙酸乙酯反应后的混合液中加入Na2CO3溶液,产生气泡,说明乙酸有剩余
      12、关于石油和石油化工的说法错误的是
      A.石油大体上是由各种碳氢化合物组成的混合物
      B.石油分馏得到的各馏分是由各种碳氢化合物组成的混合物
      C.石油裂解和裂化的主要目的都是为了得到重要产品乙烯
      D.实验室里,在氧化铝粉末的作用下,用石蜡可以制出汽油
      13、设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
      A.常温下,l ml C6H12中含碳碳键的数目一定小于6NA
      B.18g果糖分子中含羟基数目为0.6NA
      C.4.0g由H218O与D216O组成的混合物中所含中子数为2NA
      D.50g质量分数为46%的乙醇溶液与足量的钠反应,放出H2的分子数目为0.25NA
      14、下列有关共价键的说法正确的是( )
      A.分子晶体中共价键越强,熔沸点越高
      B.只含共价键的物质,一定是共价化合物
      C.两种元素组成的分子中一定只含有极性共价键
      D.分子晶体中,可能不存在共价键,但一定存在分子间作用力
      15、氮化硅是一种高温陶瓷材料,其硬度大、熔点高,下列晶体熔化(或升华)时所克服的微粒间作用力都与氮化硅相同的是( )
      A.白磷、硅B.碳化硅、硫酸钠
      C.水晶、金刚石D.碘、汞
      16、常温下,向20.00 mL 0.100 0 ml·L-1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 ml·L-1 NaOH溶液时,溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(不考虑NH3·H2O的分解)。下列说法不正确的是( )
      A.点a所示溶液中:c()>c()>c(H+)>c(OH-)
      B.点b所示溶液中:c()=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
      C.点c所示溶液中:c()+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c()
      D.点d所示溶液中:c()+c(NH3·H2O)=0.100 0 ml·L-1
      17、某溶液可能含有Cl-、SO32-、CO32-、NH3+、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液222mL,加入过量NaOH溶液,加热,得到2.22ml气体,同时产生红褐色沉淀;过滤,洗涤,灼烧,得到2.6g固体;向上述滤液中加足量BaCl2溶液,得到3.66g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中
      A.至少存在5种离子
      B.Cl-一定存在,且c(Cl)≥2.3ml/L
      C.SO32-、NH3+、一定存在,Cl-可能不存在
      D.CO32-、Al3+一定不存在,K+可能存在
      18、海洋动物海鞘中含有种类丰富、结构新颖的次生代谢产物,是海洋抗肿瘤活性物质的重要来源之一。一种从海鞘中提取具有抗肿瘤活性的天然产物的流程如下:
      下列关于该流程中各步骤的说法中,错误的是( )
      A.AB.BC.CD.D
      19、实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯采用的相同措施是( )
      A.水浴加热B.冷凝回流
      C.用浓硫酸做脱水剂和催化剂D.乙酸过量
      20、高铁酸钾(K2FeO4)是一种兼具净水和消毒功能的可溶性盐,可发生如下反应:2K2FeO4+16HCl→4KCl+2FeCl3+8H2 O+3Q↑,下列说法不正确的是
      A.可用湿润的淀粉碘化钾试纸检验产物Q
      B.K2FeO4在水中的电离方程式为K2FeO4→2K++Fe6++4O2一
      C.反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3
      D.反应中涉及的物质中有5种为电解质
      21、25℃时,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
      A.无色透明的溶液中:K+、Cu2+、SO42-、C1-
      B.加石蕊试液后变红色的溶液中:Ba2+、Na+、C1O-、NO3-
      C.能使Al转化为A1O2-的溶液中:Na+、K+、NO3-、C1-
      D.加入盐酸后能形成不溶于硝酸的白色沉淀的溶液中:K+、Ca2+、Br-、OH-
      22、常温下,用溶液滴定溶液,曲线如图所示。下列说法错误的是
      A.滴定终点a可选择甲基橙作指示剂
      B.c点溶液中
      C.b点溶液中
      D.a、b、c三点中水的电离程度最大的是c
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物(H)具有很好的抗血小板聚集活性,是良好的心脑血管疾病的治疗药物。
      已知:①


      请回答:
      (1)E中含有的官能团名称为_________;
      (2)丹皮酚的结构简式为_________;
      (3)下列说法不正确的是(_____)
      A.乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物 H 的分子式为 C21H34O3N3
      B.物质B 可能溶于水,且能与盐酸反应生成有机盐
      C. D→E 和 G→H 的反应类型均为取代反应
      D.物质 C 能使浓溴水褪色,而且 1ml C 消耗 2mlBr2
      (4)写出 F→G 的化学方程式_________。
      (5)写出满足下列条件 F 的所有同分异构体的结构简式_________。
      ①能发生银镜反应;1mlF 与 2mlNaOH恰好反应。
      ②1H-NMR 谱显示分子中含有 5 种氢原子; IR 谱显示有-NH2,且与苯环直接相连。
      (6)阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。结合题给信息,请以硝基苯和乙酸酐为原料设计合理的路线制备阿司匹林()。(用流程图表示,无机试剂任选)______。
      24、(12分)曲美替尼是一种抑制黑色素瘤的新型抗癌药物,下面是合成曲美替尼中间体G的反应路线:
      已知:①D分子中有2个6元环;
      请回答:
      (1)化合物A的结构简式___________。A生成B的反应类型___________。
      (2)下列说法不正确的是___________。
      A.B既能表现碱性又能表现酸性
      B.1mC在碱溶液中完全水解最多可以消耗4 mlOH-
      C.D与POCl3的反应还会生成E的一种同分异构体
      D.G的分子式为C16H18O3N4
      (3)写出C→D的化学方程式____________________________________________。
      (4)X是比A多2个碳原子的A的同系物,写出符合下列条件的X可能的结构简式:_______________________________________________________。
      ①1H-NMR谱显示分子中有3种氢原子,②IR谱显示分子中有苯环与-NH2相连结构
      (5)流程中使用的DMF即N,N-二甲基甲酰胺结构简式为,是常用的有机溶剂。设计以甲醇和氨为主要原料制取DMF的合成路线(用流程图表示,其他无机试剂任选)。_____________
      25、(12分)FeBr2是一种黄绿色固体,某学习小组制备并探究它的还原性。
      I.实验室制备FeBr2实验室用如图所示装置制取溴化亚铁。其中A为CO2发生装置,D和d中均盛有液溴,E为外套电炉丝的不锈钢管,e是两个耐高温的瓷皿,其中盛有细铁粉。
      实验开始时,先将铁粉加热至600—700℃,然后将干燥、纯净的CO2气流通入D中,E管中反应开始。不断将d中液溴滴入温度为100—120℃的D中。经过几小时的连续反应,在铁管的一端沉积有黄绿色鳞片状溴化亚铁。
      (1)若在A中盛固体CaCO3,a中盛6 ml/L盐酸。为使导入D中的CO2为干燥纯净的气体,则图中B、C处的装置和其中的试剂应是:B为_____________。C为________________。为防止污染空气,实验时应在F处连接盛___________的尾气吸收装置。
      (2)反应过程中要不断通入CO2,其主要作用是____________________。
      Ⅱ.探究FeBr2的还原性
      (3)实验需要200 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液,配制FeBr2溶液除烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器是_____________,需称量FeBr2的质量为:_________。
      (4)取10 mL上述FeBr2溶液,向其中滴加少量新制的氯水,振荡后溶液呈黄色。某同学对产生黄色的原因提出了假设:
      假设1:Br一被Cl2氧化成Br2溶解在溶液中;
      假设2:Fe2+被Cl2氧化成Fe3+
      设计实验证明假设2是正确的:________
      (5)请用一个离子方程式来证明还原性Fe2+>Br一________:
      (6)若在40 mL上述FeBr2溶液中通入3×10-3ml Cl2,则反应的离子方程式为________
      26、(10分)碘化钠在医疗及食品方面有重要的作用。实验室用NaOH、单质碘和水合肼(N2H·H2O)为原料制备碘化钠。已知:水合肼具有还原性。回答下列问题:
      (1)水合肼的制备
      有关反应原理为:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOH→N2H4·H2O+NaCl+Na2CO3
      ①制取次氯酸钠和氧氧化钠混合液的连接顺序为_______(按气流方向,用小写字母表示)。
      若该实验温度控制不当,反应后测得三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为6:1,则氯气与氢氧化钠反应时,被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为________。
      ②取适量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制备水合肼,实验中滴加顺序不能颠倒,且滴加速度不能过快,理由是________________________________________。
      (2)碘化钠的制备
      采用水合肼还原法制取碘化钠固体,其制备流程如图所示:
      ①“合成”过程中,反应温度不宜超过73℃,目的是______________________。
      ②在“还原”过程中,主要消耗反应过程中生成的副产物IO3-,该过程的离子方程式为_______。工业上也可以用硫化钠或铁屑还原碘酸钠制备碘化钠,但水合肼还原法制得的产品纯度更高,其原因是____。
      (3)测定产品中NaI含量的实验步骤如下:
      a.称取1.33g样品并溶解,在533mL容量瓶中定容;
      b.量取2.33mL待测液于锥形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反应后,再加入M溶液作指示剂:
      c.用3.213ml·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点(反应方程式为;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重复实验多次,测得消耗标准溶液的体积为4.33mL。
      ①M为____________(写名称)。
      ②该样品中NaI的质量分数为_______________。
      27、(12分)有学生将铜与稀硝酸反应实验及NO、NO2性质实验进行改进、整合,装置如图(洗耳球:一种橡胶为材质的工具仪器)。
      实验步骤如下:
      (一)组装仪器:按照如图装置连接好仪器,关闭所有止水夹;
      (二)加入药品:在装置A中的烧杯中加入30%的氢氧化钠溶液,连接好铜丝,在装置C的U型管中加入4.0 ml/L的硝酸,排除U型管左端管内空气;
      (三)发生反应:将铜丝向下移动,在硝酸与铜丝接触时可以看到螺旋状铜丝与稀硝酸反应产生气泡,此时打开止水夹①,U型管左端有无色气体产生,硝酸左边液面下降与铜丝脱离接触,反应停止;进行适当的操作,使装置C中产生的气体进入装置B的广口瓶中,气体变为红棕色;
      (四)尾气处理:气体进入烧杯中与氢氧化钠溶液反应;
      (五)实验再重复进行。
      回答下列问题:
      (1)实验中要保证装置气密性良好,检验其气密性操作应该在____。
      a.步骤(一)(二)之间 b.步骤(二)(三)之间
      (2)装置A的烧杯中玻璃仪器的名称是____。
      (3)加入稀硝酸,排除U型管左端管内空气的操作是________。
      (4)步骤(三)中“进行适当的操作”是打开止水夹____(填写序号),并用洗耳球在U型管右端导管口挤压空气进入。
      (5)在尾气处理阶段,使B中广口瓶内气体进入烧杯中的操作是____。尾气中主要含有NO2和空气,与NaOH溶液反应只生成一种盐,则离子方程式为 ___。
      (6)某同学发现,本实验结束后硝酸还有很多剩余,请你改进实验,使能达到预期实验目的,反应结束后硝酸的剩余量尽可能较少,你的改进是_____。
      28、(14分)Li、Fe、As均为重要的合金材料,NA为阿伏加德罗常数的值。回答下列问题:
      (1)基态Li原子核外电子占据的空间运动状态有________个,占据最高能层电子的电子云轮廓图形状为_________。
      (2)Li的焰色反应为紫红色,很多金属元素能产生焰色反应的原因为_________。
      (3)基态Fe3+比基态Fe2+稳定的原因为____________。
      (4)KSCN和K4[Fe(CN)6]均可用于检验Fe3+。
      ①SCN-的立体构型为_______,碳原子的杂化方式为_____________。
      ②K4[Fe(CN)6]中所含元素的第一电离能由大到小的顺序为__________(用元素符号表示);1 ml [Fe(CN)6]4-中含有σ键的数目为____________。
      (5)H3AsO3的酸性弱于H3AsO4的原因为____________________。
      (6)Li、Fe和As可组成一种新型材料,其立方晶胞结构如图所示。若晶胞参数为a nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度可表示为______g●cm-3。(列式即可)
      29、(10分)氟代硼酸钾(KBe2BO3F2)是激光器的核心材料,我国化学家在此领域的研究走在了世界的最前列。回答下列问题:
      (1)氟代硼酸钾中非金属元素原子的电负性大小顺序是__。基态K+的电子排布式为__。
      (2)NaBH4是有机合成中常用的还原剂,其中的阴离子空间构型是__,中心原子的杂化方式为__。NaBH4中存在__(填标号)。
      a.离子键 b.氢键 c.σ键 d.π键
      (3)BeCl2中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的BeCl2的结构式为__,其中Be的配位数为__。
      (4)第三周期元素氟化物的熔点如下表:
      解释表中氟化物熔点变化的原因:___。
      (5)CaF2的一种晶胞如图所示。Ca2+占据F-形成的空隙,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则CaF2的密度ρ=__g·cm-3(列出计算表达式)。
      参考答案
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、D
      【解析】
      A.高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气:2MnO4-+16H+ + 10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,故A 错误;
      B.饱和碳酸钠溶液中通入过量二氧化碳:2Na++CO32-+ H2O+ CO2=2NaHCO3↓,故B错误;
      C.铜片与浓硫酸共热不能写离子方程式,故C错误;
      D.硫酸铜溶液中加入过量氨水生成四氨合铜(Ⅱ):Cu2+ +4NH3•H2O=Cu(NH3)42++4H2O,故D正确;
      故选D。
      2、C
      【解析】
      A选项,不能用pH试纸测量氯水的pH,氯水有漂白性,故A错误;
      B选项,该装置不是催化裂化装置,C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下为气体,故B错误;
      C选项,热水中颜色加深,说明2NO2(g)N2O4(g)为放热反应,升温平衡逆向移动,故C正确;
      D选项,该装置不能用于AlCl3溶液制备AlCl3晶体,由于氯化铝易发生水解,可在HCl气流中加热AlCl3溶液制备AlCl3晶体,故D错误。
      综上所述,答案为C。
      3、C
      【解析】
      A.据图可知,A为量筒,故A正确;
      B. 据图可知,B为试管,故B正确;
      C. 据图可知,C为坩埚,故C错误;
      D. 据图可知,D为分液漏斗,故D正确;
      答案选C。
      4、C
      【解析】
      A. 当2c( Cr2O72—)=c(CrO42—)时,无法判断同一物质的正逆反应速率是否相等,则不能判断是否为平衡状态,A错误;
      B. 当pH=1时,溶液酸性增强,平衡正向进行,则溶液呈橙红色,B错误;
      C. 组成中阴阳离子个数比相同,溶度积常数越小,难溶电解质在水中溶解能力越差,已知Ksp(Ag2CrO4)Br-,向FeBr2溶液中滴加少量新制的氯水,氯气先氧化Fe2+,再氧化Br-。
      【详解】
      (1)实验时用碳酸钙和盐酸制取二氧化碳,盐酸易挥发,制得的二氧化碳中混有氯化氢和水蒸气,装置B的作用是除去二氧化碳中的氯化氢气体,可以用盛有NaHCO3饱和溶液的洗气瓶洗气,装置C的作用是干燥二氧化碳,可以用盛有浓H2SO4的洗气瓶干燥,溴蒸汽有毒,不能排到空气中,氢氧化钠溶液能够与溴单质反应,为防止污染空气,实验时应在F处连接氢氧化钠溶液的尾气吸收装置,故答案为饱和NaHCO3溶液的洗气瓶;浓H2SO4的洗气瓶;NaOH溶液;
      (2)反应前先通入一段时间CO2,将容器中的空气赶净,避免空气中的氧气干扰实验;反应过程中要不断通入CO2,还可以油浴加热的装置D中溴蒸气带入E管中,使溴能够与铁粉充分反应,故答案为用CO2把反应器中的空气赶尽,将溴蒸气带入E管中;
      (3)配制200 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液的玻璃仪器有烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒和250 mL容量瓶;250 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液中FeBr2的物质的量为0.25ml,则FeBr2的质量为0.25ml×216g/ml=5.4g,故答案为250 mL容量瓶;5.4g;
      (4)若假设2正确,向FeBr2溶液中滴加少量新制的氯水,Fe2+被Cl2氧化成Fe3+,向反应后的黄色溶液中加入KSCN溶液,溶液会变为红色,故答案为取适量黄色溶液,向其中加入少量KSCN溶液,若溶液变血红色,则证明假设2正确;
      (5)溶液中Fe2+和Br2能够发生氧化还原反应生成Fe3+和Br-,反应的离子方程式为2Fe2++Br2=2Fe3++2Br- ,则故答案为2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-;
      (6)40 mL0.1 ml/L FeBr2溶液中FeBr2的物质的量为0.004ml, 0.004ml Fe2+消耗Cl2的物质的量为0.002ml,3×10-3ml Cl2有0.001ml Cl2与Br-反应,反应消耗Br-的物质的量为0.002ml,参与反应的Fe2+、Br-和Cl2的物质的量比为0.004ml:0.002ml:0.003ml=4:2:3,则反应的离子方程式为4Fe2++2Br-+3Cl2=4Fe3++Br2+6Cl-,故答案为4Fe2++2Br-+3Cl2=4Fe3++Br2+6Cl-。
      本题考查了实验方案的设计与评价和探究实验,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力,注意掌握化学实验基本操作方法,明确常见物质的性质及化学实验方案设计原则是解答关键。
      26、ecdabf 11:7 将尿素滴到NaClO溶液中或过快滴加,都会使过量的NaClO溶液氧化水合肼,降低产率 防止碘升华 2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质 淀粉 94.5%
      【解析】
      (1)①制取次氯酸钠和氧氧化钠混合液时先利用装置C制取氯气,通过装置B除去氯气中的氯化氢气体,再通过装置A反应得到混合液,最后利用装置D进行尾气处理,故连接顺序为ecdabf;
      Cl2生成ClO-与ClO3-是被氧化的过程,化合价分别由3价升高为+1价和+5价,ClO-与ClO3-的物质的量浓度之比为6:1,则可设ClO-为6ml,ClO3-为1ml,被氧化的Cl共为7ml,失去电子的总物质的量为6ml×(1-3)+1ml×(5-3)=11ml,氧化还原反应中氧化剂和还原剂之间得失电子数目相等,Cl2生成KCl是被还原的过程,化合价由3价降低为-1价,则得到电子的物质的量也应为7ml,则被还原的Cl的物质的量为11ml,所以被还原的氯元素和被氧化的氯元素的物质的量之比为11ml:7ml=11:7;
      ②取适量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制备水合肼,实验中滴加顺序不能颠倒,且滴加速度不能过快,将尿素滴到NaClO溶液中或过快滴加,都会使过量的NaClO溶液氧化水合肼,降低产率;
      (2) ①“合成”过程中,为防止碘升华,反应温度不宜超过73℃;
      ②在“还原”过程中,主要消耗反应过程中生成的副产物IO3-,N2H4•H2O与IO3-反应生成氮气,则IO3-被还原为碘离子,该过程的离子方程式为2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O;工业上也可以用硫化钠或铁屑还原碘酸钠制备碘化钠,但水合肼还原法制得的产品纯度更高,其原因是N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质;
      (3) ①滴定过程中碘单质被还原为碘离子,故加入M溶液作指示剂,M为淀粉;
      ②根据反应2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI可知,n(NaI)=n(I2)=n(Na2S2O3)=3.213ml/L×4.33mL×1-3L/mL×=3.363ml,样品中NaI的质量分数为。
      27、a 球形干燥管 加入硝酸时,不断向左端倾斜U型管 ②③ 打开止水夹④,关闭止水夹②,并将洗耳球尖嘴插在止水夹③处的导管上,打开止水夹挤压洗耳球 4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O 取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U型管中
      【解析】
      (1)气密性检验在连接好装置之后,加药品之前;
      (2)根据装置的形状分析判断;
      (3)根据实验的目的分析;
      (4) 使装置C中产生的气体进入装置B的广口瓶中,必须保持气流畅通;
      (5)尾气处理阶段需要让氮氧化物进入氢氧化钠溶液中,必须打开止水夹④,并关闭②,并将气体压入装置A;根据反应物主要是NO2和O2,产物只有一种盐,说明只有NaNO3。
      (6)要考虑硝酸浓度越低,反应越慢,该反应又没有加热装置,不可取,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且难溶于水,反应后通过分液便于分离。
      【详解】
      (1)气密性检验在连接好装置之后,加药品之前,故答案选a;
      (2)根据装置中仪器的形状,可以判定该装置为球形干燥管或干燥管;
      (3)根据实验目的是铜和稀硝酸反应的性质实验,加入硝酸时,不断向左端倾斜U型管;
      (4)使装置C中产生的气体进入装置B的广口瓶中,必须保持气流畅通,气体若进入三孔洗气瓶,在需要打开②③,只打开②,气体也很难进入,因为整个体系是密封状态,需用洗耳球尖嘴插在止水夹③处的导管上,打开止水夹挤压洗耳球;
      (5)尾气处理阶段需要让氮氧化物进入氢氧化钠溶液中,必须打开止水夹④,并关闭②,并通过③通入空气,排出氮氧化物;根据反应物主要是NO2和O2,产物只有一种盐,说明只有NaNO3,方程式为:4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O;
      (6)硝酸浓度越低,反应越慢,该反应又没有加热装置,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且难溶于水,反应后通过分液便于分离,则改进的方法为取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U型管中,二者不互溶,可填充U型管的空间不改变硝酸的浓度。
      28、2 球形 电子从较高能级的激发态跃迁到较低能级的激发态乃至基态时,以光的形式释放能量 基态Fe2+的价层电子排布式为3d6,而基态Fe3+的价层电子排布式为3d5,为半充满状态,稳定性更强 直线形 sp N>C>Fe>K 12NA H3AsO3中非羟基氧原子数小于H3AsO4,砷元素的正电性更小,羟基更不易电离出氢离子
      【解析】
      (1)根据构造原理书写Li核外电子排布式,据此书写基态Li原子核外电子占据的空间运动状态,据此判断Li原子核外占据最高能层电子的电子云轮廓图形状;
      (2)焰色反应是是电子跃迁的结果;
      (3)原子核外各个轨道电子排布处于全满、半满或全空时是稳定状态;
      (4)①根据价层电子对分析,在SCN-中C原子形成了共价三键,据此判断C原子杂化类型;
      ②元素吸引电子能力越大,其电离能就越大;根据配位体及配位原子中含有的σ键计算;
      (5)根据物质中含有的非羟基O原子数目分析;
      (6)先根据均摊方法计算一个晶胞中含有的各种元素的原子个数然后根据ρ=计算密度。
      【详解】
      (1)Li核外电子排布式是1s22s1,1个原子轨道为1个空间运动状态,基态Li原子核外电子占据的轨道有1s、2s两个, 故有2个空间运动状态。占据最高能层为L层2s轨道,故电子云轮廓图形状为球形;
      (2)金属元素产生焰色反应的原因为电子从较高能级的激发态跃迁到较低能级的激发态乃至基态时,以光的形式释放多余的能量,形成焰色反应,不同金属元素的电子跃迁时释放的能量不同,因此焰色反应不同;
      (3)基态Fe3+的价层电子排布式为3d5,为d轨道的半充满的稳定状态,相对稳定形强,而基态Fe2+的价层电子排布式为3d6,稳定性不如半充满状态;
      (4)①SCN-中C原子的价层电子对数目为2,立体构型为直线形,其中碳原子的杂化方式为sp;
      ②K4[Fe(CN)6]中基态K、Fe、C、N原子吸引电子能力依次增强,第一电离能依次增大;所以四种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>C>Fe>K ;Fe2+与CN-形成配位键含6个σ键,每1个CN-中含有1个σ键,所以1 ml [Fe(CN)6]4-中含有σ键的数目为12NA;
      (5)H3AsO3中非羟基氧原子数是0,而H3AsO4中非羟基氧原子数是1,可见H3AsO3中非羟基氧原子数小于H3AsO4,酸分子中非羟基O原子数目越大,该酸的酸性就越强,且非羟基氧原子数少的酸分子中砷元素的正电性更小,羟基更不易电离出氢离子,故酸性弱于H3AsO4;
      (6)由图可知,每个晶胞中含有4个Li、4个As、4个Fe,则该晶体的密度可表示为ρ= g/cm3。
      本题考查了原子核外电子排布、原子的杂化方式、电离能及含氧酸的酸性比较、化学键数目的计算和晶体密度的计算等,全面考查了物质结构,掌握核外电子排布规律、价层电子对互斥理论等物质结构理论及电离能、电负性等概念是本题解答的关键,在进行晶体密度计算时,要学会用均摊法分析,题目考查了学生的分析与计算能力。
      29、F>O>B 1s22s22p63s23p6或[Ar] 正四面体 sp3 ac 3 前三种为离子晶体,晶格能依次增大,后三种为分子晶体,分子间力依次增大
      【解析】
      (1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B,元素的非金属性越强,电负性越大;基态K+核外电子总数为18;
      (2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0,价层电子对数=0+4=0,微粒空间构型与VSEPR模型相同;Na+与BH4-之间形成离子键,B原子有3个价电子,H有空轨道,而BH4-中形成4个B-H键,故BH4-中含有1个配位键、3个σ键;
      (3)双聚分子为Be2Cl4,Be原子价电子数为2,形成2个Be-Cl键,Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对,每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键;
      (4)氟化物的熔点与晶体类型,离子晶体的熔点较高,分子晶体的熔点较低;离子半径越小、电荷越大,晶格能越大,离子晶体的熔沸点越高。而相对分子质量越大,分子间作用力越强,分子晶体的熔沸点越高;
      (5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8,结合化学式可知,白色球代表Ca2+、黑色球代表F-,Ca2+占据F-形成的立方体的体心,晶胞中F-形成8个小立方体,只有4个Ca2+占据;处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,则小立方体棱长=pm,故晶胞棱长=pm,计算晶胞中微粒总质量,即为晶胞质量,晶体密度=晶胞质量÷晶胞体积。
      【详解】
      (1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B,非金属性强弱顺序为F>O>B,电负性大小顺序为F>O>B;基态K+核外电子总数为18,则电子排布式为1s22s22p63s23p6或[Ar];
      (2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0,价层电子对数=0+4=0,微粒空间构型与VSEPR模型相同为正四面体形,B原子采取sp3杂化;Na+与BH4-之间形成离子键,B原子有3个价电子,H有空轨道,而BH4-中形成4个B-H键,故BH4-中含有1个配位键、3个σ键,没有氢键与π键,故答案为ac;
      (3)双聚分子为Be2Cl4,Be原子价电子数为2,形成2个Be-Cl键,Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对,每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键,BeCl2的结构式为,其中Be的配位数为3;
      (4)NaF、MgF2和AlF3为离子晶体,晶格能依次增大,熔点依次升高,而SiF4、PF5和SF6为分子晶体,分子间力依次增大,熔点依次增大;
      (5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8,结合化学式可知,白色球代表Ca2+、黑色球代表F-,Ca2+占据F-形成的立方体的体心,晶胞中F-形成8个小立方体,只有4个Ca2+占据,可知Ca2+占据F-形成的空隙占有率为50%;处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,则小立方体棱长=pm,故晶胞棱长=pm,晶胞相当于含有4个“CaF2”,晶胞质量=4×g,晶体密度g•cm-3。
      价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),根据价电子对互斥理论,价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数.σ键个数=配原子个数,孤电子对个数=×(a-xb),a指中心原子价电子个数,x指配原子个数,b指配原子形成稳定结构需要的电子个数;分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤对电子;实际空间构型要去掉孤电子对,略去孤电子对就是该分子的空间构型。
      选项
      实验目的
      实验方法
      相关解释
      A
      测量氯水的pH
      pH试纸遇酸变红
      B
      探究正戊烷(C5H12) 催化裂解
      C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃
      C
      实验温度对平衡移动的影响
      2NO2(g)N2O4(g)为放热反应,升温平衡逆向移动
      D
      用AlCl3溶液制备AlCl3晶体
      AlCl3沸点高于溶剂水
      选项
      步骤
      采用装置
      主要仪器
      A

      过滤装置
      漏斗
      B

      分液装置
      分液漏斗
      C

      蒸发装置
      坩埚
      D

      蒸馏装置
      蒸馏烧瓶
      化合物
      NaF
      MgF2
      AlF3
      SiF4
      PF5
      SF6
      熔点/℃
      993
      1261
      1291
      -90
      -83
      -50.5

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