知识点04 氧化还原反应的分析和判断-2026年高考化学二轮复习讲义（含答案）

这是一份知识点04 氧化还原反应的分析和判断-2026年高考化学二轮复习讲义（含答案），共17页。学案主要包含了第一步 细审题，第二步 逐项分析，第三步 判断正误等内容，欢迎下载使用。

氧化还原反应是高中化学重要的知识内容，一直是高考的重点考查范围，主要的考查点有氧化剂、还原剂、氧化还原反应等概念的判断，电子转移，氧化性、还原性强弱的判断，化学方程式配平，依据电子守恒的计算等。
从命题角度上看，既有单纯的氧化还原反应基本概念与规律的考查，也有工业生产中氧化还原反应相关知识的考查，从命题趋势来看，将来的高考题中，对于氧化还原反应的考查，难度大时，会更倾向于将工业生产流程和氧化还原反应相结合，难度小时，则会简单考查氧化还原反应的识别和简单应用。另外，将氧化还原反应与实验的设计与探究或化学反应机理图相结合，也会是常考查的命题形式。
流程建模
技法清单
技法01 氧化还原反应的基本概念
1．氧化还原反应的基本概念
(1)氧化还原反应的基本概念及相互关系
(2)氧化还原反应基本概念易混点
①有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O2eq \(=====,\s\up7(放电))2O3。
②某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。
③在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。
④物质氧化性或还原性的强弱取决于其所含元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。
⑤含有最高价元素的化合物不一定具有强氧化性。如HClO4中Cl为＋7价(最高价态)，HClO中Cl为＋1价，而实际上HClO4的氧化性没有HClO的强。
⑥在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，有许多反应是一种元素既被氧化又被还原。如在反应2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2中氧元素的化合价既升高又降低。
2．常见的氧化剂、还原剂及产物
(1)常见的氧化剂及还原产物预测
(2)常见的还原剂及氧化产物预测
(2)氧化还原反应生成物的判断方法
(1)利用化合价变化判断： 氧化还原反应中化合价有升降，可以根据已知条件，利用化合价判断产物。
(2)利用题目信息判断：在题目中，一般会直接或者间接提供一些信息，通过分析即可知道产物，有些产物信息会在后续的步骤中出现，这在无机化工流程题里比较常见。
(3)有些化合价不变的产物，可以通过配平时，利用原子守恒判断。
技法02 氧化还原反应规律及应用
1．强弱规律及应用
(1)强弱规律
氧化还原反应中，氧化剂和氧化产物都有氧化性，还原剂和还原产物都有还原性。
氧化性：氧化剂>氧化产物，还原性：还原剂>还原产物
(2)强弱规律的应用
①自发进行的氧化还原反应，一般遵循强氧化剂生成弱氧化性产物、强还原剂生成弱还原性产物，即“由强制弱”。如根据反应Cl2＋S2－===S↓＋2Cl－，可以确定氧化性Cl2>S，还原性S2－>Cl－。
②同时含有几种还原剂时，将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。
③同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入足量铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后与Cu2＋反应。
(3)影响氧化性或还原性强弱的其他因素
①浓度：一般来说，氧化剂的浓度越大，其氧化性越强；还原剂的浓度越大，其还原性越强。如氧化性：浓硫酸>稀硫酸、浓硝酸>稀硝酸；还原性：浓盐酸>稀盐酸。
②温度：许多氧化还原反应是在加热条件下进行的，一般升高温度可增强氧化剂的氧化性、还原剂的还原性。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
③溶液的酸碱性：如：①中性环境中NOeq \\al(－,3)不显氧化性，酸性环境中NOeq \\al(－,3)显氧化性。②KMnO4氧化性：酸性>中性>碱性。
2．价态规律及应用
(1)价态规律
①化合价升降规律：氧化还原反应中，化合价有升必有降，升降总值相等。
②价态归中规律
a．同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应；当存在中间价态时，同种元素的高价态物质和低价态物质才有可能发生反应，若无中间价态则不能反应。
b．含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
③歧化反应规律：具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，遵循“中间价―→高价＋低价”。如Cl2与NaOH溶液反应的化学方程式为Cl2＋2NaOH===NaClO＋NaCl＋H2O。
(2)价态规律的应用
①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓H2SO4与SO2不发生反应。
②根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
3．守恒规律及应用
(1)氧化还原反应遵循以下三个守恒规律
①质量守恒：反应前后元素的种类和质量不变。
②电子守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数。
③电荷守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。
(2)守恒规律的应用
守恒规律常用于氧化还原反应中的计算问题以及方程式的配平问题。
①电子守恒法计算的流程
a．找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
b．找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
c．根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)。
②复杂氧化还原反应的计算
对于连续(或多个并列)氧化还原反应的计算，可以通过分析反应前后，“始态”“终态”涉及的所有物质，找出所有“始态”物质到“终态”物质中化合价发生变化的元素，建立关系式，列式求解，简化解题步骤。
技法03 陌生氧化还原反应的书写和配平
1．氧化还原反应方程式的配平类型
2．陌生氧化还原反应的书写步骤
第一步：找出反应微粒
氧化剂＋还原剂→氧化产物＋还原产物。通过氧化还原反应中元素价态的变化，找出发生氧化还原反应的微粒，一般只写出氧化还原方程式中氧化剂，还原剂，氧化产物，还原产物；依据氧化还原反应规律确定氧化产物和还原产物，陌生方程式总会在题中给出相应信息要求推出产物：如化合价变化、物质变化等。
第二步：配平变价微粒
根据电子得失守恒规律，应用最小公倍数法确定得失电子的数目，配平含变价元素的相关物质。
第三步：整体元素配平
确定缺项物质，根据溶液酸碱性及电荷守恒确定缺项物质是H2O、OH－还是H＋。
通过观察法确定所有物质的化学计量数。当电荷量不相等时，酸性环境补充H+，碱性环境补充OH—，原则是只能补充电解质溶液中含有的离子。
第四步：三查检验验证
检查物质拆分是否正确，电荷、质量是否守恒。
类型01 氧化还原反应的基本概念、规律及应用
母题精讲1．（2025·吉林·二模）磷是世界上第一种被发现的元素。白磷(P4)中毒可用CuSO4溶液解毒，发生如下反应：P4+CuSO4+H2O→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)，下列说法中正确的是
A．P4只发生了氧化反应
B．反应过程中溶液pH增大
C．11mlP4发生反应，转移电子的物质的量为120ml
D．皮肤接触到白磷，用CuSO4溶液清洗后，应再使用NaOH溶液清洗
思维解析【答案】C
【第一步 细审题】反应中P由0价歧化为+5价和-3价，Cu由+2价降为+1价，根据转移电子守恒和元素守恒可配平方程式11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4，氧化剂为P4和CuSO4，还原剂为P4，氧化产物为H3PO4，还原产物为Cu3P。
变式应用1．（2025·湖北襄阳·三模）S8在液态SO2中可与SbF5反应，生成[S8][SbF6]2，其中[S8]2+的结构如图所示，下列说法错误的是
A．S8和SbF5发生了氧化还原反应
B．[S8]2+中存在不同的硫硫键
C．反应过程中硫硫键发生了断裂
D．[S8]2+中所有S原子的最外层都有8个电子
2．（2025·浙江嘉兴·三模）高铁酸钠()是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水处理。工业上制备高铁酸钠的一种方法为：，下列说法不正确的是(为阿伏伽德罗常数的值)
A．是还原剂，是还原产物
B．生成，转移电子的数目为
C．作消毒剂，是因为与水反应后生成了胶体
D．由反应知，该条件下氧化性：
类型02 氧化还原反应与实验、反应机理及工艺流程相结合
母题精讲 2．（2025·山东卷）用肼的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量，反应原理如图所示。下列说法正确的是
A．是还原反应的产物
B．还原性：
C．处理后溶液的增大
D．图示反应过程中起催化作用的是
思维解析【答案】C
【第一步 细审题】由图中信息可知，和反应生成的是和反应的催化剂，是中间产物，该反应的离子方程式为，是还原剂，是氧化剂，是还原产物。
变式应用1．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。
下列说法错误的是
A．Ⅱ中发生的反应有
B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发
C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高
D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高
2．（2025·云南卷）稻壳制备纳米Si的流程图如下。下列说法错误的是
A．可与NaOH溶液反应
B．盐酸在该工艺中体现了还原性
C．高纯Si可用于制造硅太阳能电池
D．制备纳米Si：
巩固提升
1．（2025·浙江1月卷）关于溴的性质，下列说法不正确的是
A．可被氧化为
B．与水溶液反应的还原产物为
C．，说明氧化性：
D．与足量溶液反应生成和，转移电子
2．（2025·甘肃卷）处理某酸浸液(主要含)的部分流程如下：
下列说法正确的是
A．“沉铜”过程中发生反应的离子方程式：
B．“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多，沉淀越完全
C．“氧化”过程中铁元素化合价降低
D．“沉锂”过程利用了的溶解度比小的性质
3．（2025·陕西、山西、宁夏、青海卷）某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
A．G、K均能与溶液反应
B．H、N既具有氧化性也具有还原性
C．M和N溶液中的离子种类相同
D．与足量的J反应，转移电子数为
4．（2025·重庆卷）抗日战争时期，根据地物资紧缺，军民自力更生，就地取材，采用下列方法生产化工产品，其中利用了氧化还原反应原理的是
A．用石磨代替打浆机碾碎硝化棉
B．用陶缸作反应器以硫黄为原料生产硫酸
C．通过蒸馏法以自酿的白酒为原料生产工业酒精
D．通过水解法以植物油和熟石灰为原料生产甘油
5．（2025·江苏卷）与通过电催化反应生成，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是
A．过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B．过程Ⅱ中发生了氧化反应
C．电催化与生成的反应方程式：
D．常温常压、无催化剂条件下，与反应可生产
6．（2025·湖南卷）是一种合成聚酯的催化剂，可用“硝酸钠法”制备，反应方程式为。下列说法错误的是
A．中元素的化合价为
B．的空间结构为平面三角形
C．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
D．反应中消耗，转移
7．（2024·湖北卷）过量与以下的溶液反应，下列总反应方程式错误的是
8．（2024·浙江6月卷）利用可将废水中的转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：(未配平)。下列说法正确的是
A．X表示
B．可用替换
C．氧化剂与还原剂物质的量之比为
D．若生成标准状况下的气体，则反应转移的电子数为(表示阿伏加德罗常数的值)
9．（2024·甘肃卷）兴趣小组设计了从中提取的实验方案，下列说法正确的是
A．还原性：
B．按上述方案消耗可回收
C．反应①的离子方程式是
D．溶液①中的金属离子是
10．（2024·北京卷）可采用催化氧化法将工业副产物制成，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A．Y为反应物，W为生成物
B．反应制得，须投入
C．升高反应温度，被氧化制的反应平衡常数减小
D．图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
11．（2025·北京海淀·三模）实验室模拟海带提碘的流程如下，下列说法正确的是
A．步骤①、③、⑥的操作分别是过滤、萃取和分液、蒸馏
B．步骤④中反应消耗时，转移电子
C．步骤⑤中主要发生反应的离子方程式为：
D．理论上，步骤④消耗的和步骤⑤消耗的的物质的量相等
12．（2025·海南·一模）是国际公认的“第四代消毒剂”，它的一种制备原理为 (已配平)。关于该反应，下列叙述正确的是
A．方框内相应物质的分子式为
B．在反应中发生还原反应
C．浓度越大，越有利于上述反应的发生
D．该反应每转移，理论上生成
13．（2025·江西·模拟预测）某小组设计如图实验探究氯气的相关性质：旋开分液漏斗的活塞，再打开活塞a、b，启动甲、丙中反应。下列叙述正确的是
A．甲中产生浅黄色沉淀，烧杯中溶液的pH减小
B．乙中产生黄绿色气体，说明氧化性：KMnO4＜Cl2
C．乙中湿润石蕊试纸先变红后褪色，说明具有漂白性
D．丙中滴加溶液产生蓝色沉淀，说明已被完全氧化
14．（2025·广东肇庆·一模）某兴趣小组设计如图所示实验装置制备并探究其化学性质，1、2、3和4处为蘸有对应溶液的棉团。下列说法错误的是
A．理论上装有溶液的试管中无明显现象
B．一段时间后，1处和2处棉团均会褪色
C．3处棉球颜色不发生变化，说明的氧化性弱于
D．将4处酸性溶液换为溶液也能达到相同目的
15．（2025·浙江温州·三模）已知，向溶液中加入足量Zn粉可以提炼Au，反应为：(未配平)，下列说法不正确的是
A．还原性：
B．X表示
C．生成，转移电子总数为(表示阿伏加德罗常数的值)
D．氧化产物与还原产物的物质的量之比为
冲刺突破
16．（2025·江西·二模）从高砷烟尘(主要成分为As2O3、As2O5和Pb5O8，其中Pb5O8中的Pb为+2价或+4价，As2O3、As2O5均为酸性氧化物)中回收制备砷酸钠晶体的工艺流程如下，下列说法正确的是
(浸出液的主要成分为Na3AsO4和NaAsO2)
A．As位于元素周期表中第四周期第ⅣA族
B．“碱浸”时，Pb5O8发生的反应：。其中氧化产物与还原产物的物质的量之比为3：5
C．浸出液“氧化”过程中，主要发生反应：
D．系列操作为：加热蒸发、趁热过滤、洗涤、干燥最终得到砷酸钠晶体
17．（2025·四川巴中·三模）一种制备粗产品的工艺流程如图。已知：纯易分解爆炸，一般用空气稀释到体积分数为10%以下。
下列说法正确的是
A．溶解过程中可以用盐酸代替稀硫酸
B．流程中做还原剂
C．发生器中鼓入空气的主要目的是提供氧化剂
D．吸收塔中温度不宜过低，否则会导致产率下降
18．（2025·四川遂宁·模拟预测）以铜阳极泥[含Cu、Ag、Au等单质为原料分离回收金和银的流程如下图所示，已知HAuCl4是一元强酸，下列说法错误的是
A．酸1为稀硫酸，酸2为稀盐酸
B．“浸取2”中使用的酸提高了H2O2的氧化性
C．“还原”步骤的离子方程式为4AuCl+ 3N2H4 =4Au+3N2↑+16C1-+12H+
D．S2O离子中心S原子配位能力小于端基S原子
19．（2025·辽宁大连·模拟预测）振荡反应是一个充满相互竞争的复杂反应体系。将一定浓度的四种溶液(①溶液；②稀溶液；③溶液；④溶液)混合，混合后溶液的pH随时间的变化如图所示。已知：在极短时间内达到平衡。下列说法错误的是
A．pH下降阶段：快速产生
B．pH上升阶段：作氧化剂
C．被氧化之后的产物可用来检验
D．10 min前pH迅速下降是因为在反应过程中起到了催化作用
20．（2025·四川成都·三模）制备并探究其性质的装置如图。已知易被空气氧化，为灰黄色难溶物。下列说法正确的是
A．使①中生成时，要先滴加饱和食盐水
B．通入只是为了将气体驱赶至试管中
C．若②中有灰黄色难溶物生成，说明具有氧化性
D．若③中有NO产生，可推测反应中被氧化
21．（2025·陕西宝鸡·三模）如图展示了一个与氮循环及污水处理相关的示意图。下列叙述正确的是
A．在上述循环中，氮元素被还原的反应只有IV、V和VI
B．还原的反应：
C．和共1ml，全部转化成时转移6ml电子
D．在强酸性介质中，a极反应式为
22．（2025·黑龙江哈尔滨·三模）向盛有0.5ml·L-1CuSO4溶液的试管中，加溶液，溶液变为棕黄色并有沉淀产生。再滴加适量0.5ml·L-1Na2S2O3溶液，棕黄色褪去，得到白色沉淀。（已知：CuI为白色固体，可与、反应生成、、）。下列说法错误的是
A．溶液变为棕黄色是因为被氧化
B．滴加1 mL KI溶液生成沉淀量最大
C．沉淀成分为CuI，是氧化产物
D．溶液过量看不到白色沉淀第一步：细审题
阅读题目获取对解题有价值的信息，排除无效信息，从中提取关键词和信息。对题干中给出的反应，分析反应的特点，找出氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物等，未配平的方程式要配平；对于情境性习题，分析题目所给信息，找出发生的反应，找出氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物，并配平方程式。
第二步：逐项分析
结合题干的信息，逐项分析选项。分析选项对氧化还原反应的概念引用是否恰当，是否符合氧化还原的规律，并根据守恒法进行计算和分析。
第三步：判断正误
在分析选项的基础上，对选项做出正误判断。
氧化剂
还原产物
KMnO4
Mn2＋(酸性)；MnO2(中性)；MnOeq \\al(2－,4)(碱性)
K2Cr2O7(酸性)
Cr3＋
浓硝酸
NO2
稀硝酸
NO
X2(卤素单质)
X－
H2O2
OH－(碱性)；H2O(酸性)
Na2O2
NaOH(或Na2CO3)
NaClO(或ClO－)
Cl－、Cl2
NaClO3
Cl2、ClO2
PbO2
Pb2＋
还原剂
氧化产物
Fe2＋
Fe3＋(酸性)；Fe(OH)3(碱性)
SO2(或H2SO3、SOeq \\al(2－,3))
SOeq \\al(2－,4)
S2－(或H2S)
S、SO2(或SOeq \\al(2－,3))、SOeq \\al(2－,4)
H2C2O4
CO2
H2O2
O2
I－(或HI)
I2、IOeq \\al(－,3)
CO
CO2
金属单质(Zn、Fe、Cu等)
Zn2＋、Fe2＋(与强氧化剂反应生成Fe3＋)、Cu2＋
类型
配平方法
全变从左边配
氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从反应物着手配平。如eq \(C,\s\up6(0))＋Heq \(N,\s\up6(＋5)) O3(浓)―→eq \(N,\s\up6(＋4))O2↑＋eq \(C,\s\up6(＋4)) O2↑＋H2O，要使得失电子数守恒，必为eq \(C,\s\up6(0))＋4Heq \(N,\s\up6(＋5)) O3(浓)，再配平右边物质的化学计量数
自变从右边配
自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。如eq \(S,\s\up6(0))＋KOH(热、浓)―→K2eq \(S,\s\up6(－2))＋K2eq \(S,\s\up6(＋4)) O3＋H2O，要使得失电子数守恒，必有2K2eq \(S,\s\up6(－2))＋K2eq \(S,\s\up6(＋4)) O3，再配平其他物质的化学计量数
缺项配平法
先配平含变价元素物质的化学计量数，再根据质量守恒定律确定缺项物质的化学式和化学计量数；酸溶液时，缺H或多O补H＋，少O补H2O；碱溶液时，缺H或多O补H2O，少O补OH－
选项
【第二步 逐项分析】
【第三步 判断正误】
A
P4、Cu3P、H3PO4中P的化合价分别为0、-3、+5，即发生氧化反应，又发生还原反应
错误
B
反应生成硫酸和磷酸，H+浓度增加，pH减小
错误
C
据分析，根据氧化反应计算电子转移的物质的量，11mlP4参与反应生成24mlH3PO4，则转移24×5=120ml电子
正确
D
皮肤接触到白磷，虽然用稀CuSO4溶液清洗后生成了H3PO4、H2SO4，但由于NaOH具有强腐蚀性，不能用NaOH溶液清洗
错误
选项
【第二步 逐项分析】
【第三步 判断正误】
A
该反应中，中N元素的化合价升高被氧化，因此，是氧化反应的产物
错误
B
在同一个氧化还原反应中，还原剂的还原性强于还原产物，因此，还原性的强弱关系为
错误
C
由反应的离子方程式可知，该反应消耗，处理后溶液的增大
正确
D
据循环图可知，图示反应过程中起催化作用的是
错误
溶液
现象
化学方程式
A
产生淡黄色沉淀
B
溶液由棕黄色变浅绿色
C
溶液褪色，产生白色沉淀
D
(含酚酞)
溶液由红色变无色