2026年云南省玉溪市高三第二次联考化学试卷(含答案解析)
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3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、从古至今化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是( )
A.宋朝王希孟的画作《千里江山图》所用纸张为宣纸,其主要成分是碳纤维
B.汉代烧制出“明如镜、声如罄”的瓷器,其主要原料为石灰石
C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”中的“杓”含Fe2O3
D.港珠澳大桥使用的聚乙烯纤维吊绳是有机高分子化合物
2、NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.18g氨基(-ND2)中含有的电子数为9NA
B.1mlFeI2与足量氯气反应时转移的电子数为2NA
C.1L0.1ml•L-1的Na2S溶液中,阴离子总数小于0.1NA
D.2.24LCH4与C2H4的混合气体中,所含H原子的数目是0.4NA
3、下列说法正确的是( )
A.粗铜电解精炼时,粗铜、纯铜依次分别作阴极、阳极
B.5.6 g Fe在足量Cl2中充分燃烧,转移电子的数目为0.2×6.02×1023
C.室温下,稀释0.1 ml/L NH4Cl溶液,溶液中增大
D.向BaCO3、BaSO4的饱和溶液中加入少量BaCl2,溶液中减小
4、常温下,向10mL0.10 ml/L CuCl2溶液中滴加0.10ml/L Na2S溶液,滴加过程中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.Ksp(CuS)的数量级为10-21
B.曲线上a点溶液中,c(S2-)•c(Cu2+) > Ksp(CuS)
C.a、b、c三点溶液中,n(H+)和n(OH-)的积最小的为b点
D.c点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)
5、已知:AgSCN(白色,s)Ag+(aq)+SCN-(aq),T℃时,Ksp(AgSCN)=1.0×10-12。在T℃时,向体积为20.00mL、浓度为mml/L的AgNO3溶液中滴加0.l0ml/LKSCN溶液,溶液pAg的与加入的KSCN溶液体积的关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.m=0.1
B.c点对应的KSCN溶液的体积为20.00mL
C.a、b、c、d点对应的溶液中水的电离程度:a>b>c>d
D.若V3=60mL,则反应后溶液的pAg=11-lg2
6、下列实验不能达到预期目的是( )
A.AB.BC.CD.D
7、2013年浙江大学以石墨烯为原料研制的“碳海绵”是一种气凝胶,它是处理海上原油泄漏最好的材料:它能把漏油迅速吸进来,吸进的油又能挤出来回收,碳海绵还可以重新使用,下列有关“碳海绵”的说法中错误的是
A.对有机溶剂有很强的吸附性B.内部应有很多孔隙,充满空气
C.有很强的弹性D.密度较大,化学性质稳定
8、下列说法正确的是( )
A.2,2−二甲基丁烷的1H−NMR上有4个峰
B.中所有原子处于同一平面上
C.有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应
D.甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,说明苯环与甲基相连的碳碳单键变活泼,被KMnO4氧化而断裂
9、实验室提供的玻璃仪器有试管、导管、容量瓶、烧杯、酒精灯、表面皿、玻璃棒(非玻璃仪器任选),选用上述仪器能完成的实验是( )
A.粗盐的提纯B.制备乙酸乙酯
C.用四氯化碳萃取碘水中的碘D.配制0.1ml·L-1的盐酸溶液
10、常温下,向20 mL0.1 ml. L-1HN3(叠氮酸)溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液中水电离的c(H+)与NaOH溶液体积的关系如图所示(电离度等于已电离的电解质浓度与电解质总浓度之比)。下列说法错误的是
A.HN3是一元弱酸
B.c点溶液中:c(OH-) =c(H+) +c( HN3)
C.常温下,b、d点溶液都显中性
D.常温下,0.1 ml. L-1 HN3溶液中HN3的电离度为10a-11 %
11、通过下列实验操作及现象不能推出相应结论的是
A.AB.BC.CD.D
12、下列模型表示的烃或烃的含氧衍生物中,可以发生酯化反应的是( )
A.B.C.D.
13、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。A是元素Y的单质。常温下,甲的浓溶液具有脱水性,和A发生钝化。丙、丁、戊是由这些元素组成的二元化合物,且丙是无色刺激性气味气体。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.丁和戊中所含元素种类相同
B.简单离子半径大小:X<Y
C.气态氢化物的还原性:X>Z
D.Y的简单离子与Z的简单离子在水溶液中可大量共存
14、下列根据实验操作和实验现象所得出的结论中,不正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
15、设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.60 g丙醇中含有的共价键数目为10NA
B.过氧化钠与水反应生成0.l ml O2时,转移的电子数为0.2 NA
C.0.l ml•L-1碳酸钠溶液中阴离子总数大于0.1 NA
D.密闭容器中,1 ml N2与3ml H2反应制备NH3,产生N—H键的数目为6 NA个
16、科学家通过实验发现环己烷在一定条件下最终可以生成苯,从而增加苯及芳香族化合物的产量,下列有关说法正确的是
A.①②两步反应都属于加成反应
B.环己烯的链状同分异构体超过10种(不考虑立体异构)
C.环己烷、环己烯、苯均易溶于水和乙醇
D.环己烷、环己烯、苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
二、非选择题(本题包括5小题)
17、PBAT(聚已二酸/对苯二甲酸丁二酯)可被微生物几乎完全降解,成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料,它可由聚合物 PBA 和PBT 共聚制得,一种合成路线如下:
已知:R-CH3 R-CN R-COOH
R-CH=CH2 R-COOH+CO2
回答下列问题:
(1)B 的官能团名称为_____,D 的分子式为_____。
(2)①的反应类型为_____;反应②所需的试剂和条件是_____。
(3)H 的结构简式为_____。
(4)⑤的化学方程式为_____。
(5)M 与G 互为同系物,M 的相对分子质量比G 大 14;N 是 M 的同分异构体,写出同时满足以下条件的N 的结构简式:______________(写两种,不考虑立体异构)。
Ⅰ.既能与 FeCl3发生显色反应,又能发水解反应和银镜反应;
Ⅱ.与 NaOH 溶液反应时,1ml N 能消耗 4mlNaOH;
Ⅲ.核磁共振氢谱有五组峰,峰面积比为 1:2:2:2:1。
18、石油裂解可以得到乙烯、丙烯等小分子烃,它们是常见的有机化工原料。下图是以丙烯为原料合成有机物I的流程。
已知:
i.Claisen酯缩合:
ii. (②比①反应快)
iii.,(R、R'代表烃基)
回答下列问题:
(1)C的名称为_____________。Ⅰ中所含官能团的名称为______________________。
(2)B→C的反应类型是_______________。F的结构简式为_______________________。
(3)D→E的化学方程式为___________________________。
(4)由F到H过程中增加一步先生成G再生成H的目的是__________________________。
(5)化合物K与E互为同分异构体,已知1mlK能与2ml金属钠反应,则K可能的链状稳定结构有_______种(两个一OH连在同一个碳上不稳定:一OH连在不饱和的双键碳、叁键碳不稳定),其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为_______________。(任写一种)
(6)完成下列以苯乙烯为原料,制备的合成路线(其他试剂任选) _____________。
19、三草酸合铁(III)酸钾K3[Fe
(C
2O4)3]•3H2O(其相对分子质量为491),为绿色晶体,易溶于水,难溶于酒精。110℃下可完全失去结晶水,230℃时分解。它还具有光敏性,光照下即发生分解,是制备活性铁催化剂的原料。某化学小组制备该晶体,并测定其中铁的含量,进行如下实验:
Ⅰ.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备;
①称取5g硫酸亚铁固体,放入到100mL的烧杯中,然后加15mL馏水和5~6滴稀硫酸,加热溶解后,再加入25mL饱和草酸溶液,搅拌加热至沸。停止加热,静置,待析出固体后,抽滤、洗涤、干燥,得到FeC2O4•2H2O;
②向草酸亚铁固体中加入饱和K2C2O4溶液10mL,40C水浴加热,边搅拌边缓慢滴加20mL3%H2O2溶液,变为深棕色,检验Fe2+是否完全转化为Fe3+,若氧化不完全,再补加适量的H2O2溶液;
③将溶液加热至沸,然后加入20mL饱和草酸溶液,沉淀立即溶解,溶液转为绿色。趁热抽滤,滤液转入100mL烧杯中,加入95%乙醇25mL,混匀后冷却,可以看到烧杯底部有晶体析出。晶体完全析出后,抽滤,用乙醇-丙酮混合液洗涤,置于暗处晾干即可。
(1)写出步骤①中,生成FeC2O4•2H2O晶体的化学方程式___。检验FeC2O4•2H2O晶体是否洗涤干净的方法是___。
(2)步骤②中检验Fe2+是否完全转化的操作为___。
(3)步骤③用乙醇-丙酮混合液洗涤,而不是用蒸馏水洗涤的原因是___。
Ⅱ.铁含量的测定:
步骤一:称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化,MnO4-被还原成Mn2+,向反应后的溶液中逐渐加入锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤、洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时溶液仍呈酸性。
步骤三:用0.0100ml/LKMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02mL,滴定中MnO4-被还原成Mn2+。
步骤四:重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.0100ml/LKMnO4溶液19.98mL。
(4)配制三草酸合铁酸钾溶液中用到的玻璃仪器有烧杯____,___,___。
(5)写出步骤三中发生反应的离子方程式____。
(6)实验测得该晶体中铁的质量分数为____(结果保留3位有效数字)。
20、18世纪70年代,瑞典化学家舍勒首先发现并制得了氯气(Cl2)。氯气是一种黄绿色、密度比空气大且有毒的气体,它能与水发生化学反应生成盐酸和次氯酸(HClO)。氯气也能与碱溶液发生化学反应。在实验室中,通常用二氧化锰固体与浓盐酸在加热的条件下制取氯气。现提供如下图所示实验装置,试回答下列问题:
(1)实验室中制取氯气应采用的发生装置是________,收集并吸收氯气应选用的装置为________。(均填序号)
(2)上述装置的烧杯中盛有的氢氧化钠溶液的作用是用于吸收多余的氯气,防止氯气污染空气,试写出氯气和氢氧化钠溶液反应的化学方程式:________。
(3)自来水厂经常用氯气做消毒剂。目前市场上出售的某些假冒“纯净水”是用自来水灌装的,请你利用所学的化学知识加以鉴别,并写出有关的化学方程式________,_______ 。
(4)次氯酸具有漂白性,它可以将某些有色物质氧化成无色物质。某同学用滴管将饱和氯水(氯气的水溶液)逐滴滴入含有酚酞试液的NaOH溶液中,当滴到最后一滴时,红色突然褪去。红色褪去的原因可能有两种情况(用简要的文字说明):①_____;②_____。
(5)请设计一个简单的实验,确定(4)中红色褪去的原因是①还是②?________。
21、那可丁是一种药物,该药物适用于刺激性干咳病人服用,无成瘾性,化合物H是制备该药物的重要中间体,合成路线如下:
已知:①
②RNH2 RNHCH3
(1)化合物B的结构简式:________。
(2)反应B→C的第一步反应类型:____________。
(3)下列说法正确的是:___________。
A 物质D能与FeCl3发生显色反应 B 物质F具有碱性
C 物质G能和银氨溶液发生反应 D 物质H的分子式是C12H15NO4
(4)写出C→D的化学方程式:____________。
(5)请写出化合物H满足下列条件的所有同分异构体的结枸简式:_______________。
①分子中含苯环,无其他环状结构
②分子中含有−NO2且直接连在苯环上
③分子中只有3种不同化学环境的氢
(6)已知CH2=CHCH3CH2CHCH2Cl,请以、CH3CHClCH3为原料合成化合物,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任选)______________。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、D
【解析】
A. 纸张的原料是木材等植物纤维,所以其主要成分是纤维素,不是碳纤维,故A错误;
B. 瓷器的原料是黏土,是硅酸盐,不是石灰石,故B错误;
C. 与磁铁的磁性有关,则司南中的“杓”含Fe3O4,故C错误;
D. 聚乙烯纤维属于合成高分子材料,属于有机高分子化合物,故D正确。
故选D。
2、A
【解析】
A.18g氨基(-ND2)为1ml,含有的电子数为9NA,A正确;
B.氯气具有强氧化性,将Fe2+和I-均氧化,1mlFeI2与足量氯气反应时转移的电子数为3NA,B错误;
C. S2-会水解,1个硫离子水解后产生1个硫氢根离子和1个氢氧根离子,故1L0.1ml•L-1的Na2S溶液中,阴离子总数大于0.1NA,C错误;
D.为指明标准状况,无法计算,D错误;
故答案选A。
氕()、氘()、氚(),互为同位素,氕()无中子。
3、C
【解析】
A.电解精炼铜,粗铜作阳极,纯铜作阴极,含铜离子的电解质溶液,A错误;
Fe物质的量为0.1ml,足量Cl2中完全燃烧生成氯化铁,转移电子数为0.3NA,B错误;
C.氯化铵溶液中铵根离子水解溶液显酸性,加水稀释促进铵根的水解,溶液中增大,故C正确;
D.BaCO3、BaSO4的饱和溶液中存在化学平衡BaCO3(s)+SO42-⇌BaSO4(s)+CO32-(aq),=,溶度积常数随温度变化,温度不变,比值不变,D错误;
故合理选项是C。
4、D
【解析】
A.求算CuS的Ksp,利用b点。在b点,CuCl2和Na2S恰好完全反应,方程式为Cu2++S2-=CuS↓,溶液中的Cu2+和S2-的浓度相等,-lgc(Cu2+)=17.7,则c(Cu2+)=10-17.7ml/L。则Ksp= c(Cu2+)·c(S2-)=10-17.7×10-17.7=10—35.4≈4×10-36,其数量级为10-36,A项错误;
B.曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液,c(S2-) • c(Cu2+)=Ksp(CuS),B项错误;
C.在水溶液中,c(H+)·c(OH-)=Kw,温度不变,其乘积不变,C项错误;
D.c点溶液Na2S溶液多加了一倍,CuCl2+Na2S=CuS↓+2NaCl,溶液为NaCl和Na2S的混合溶液,浓度之比为2:1。c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-会水解,S2-+H2OHS-+OH-溶液呈现碱性,c(OH-)>c(H+),水解是微弱的,有c(S2-) > c(OH-)。排序为c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+);D项正确;
本题答案选D。
5、C
【解析】
a点时,只有AgNO3溶液,由pAg可求出c(AgNO3);c点时pAg=6,则c(Ag+)=10-6ml/L,可近似认为Ag+不存在,则此时Ag+与SCN-刚好完全反应,此时溶液呈中性,由此可求出V1;d点时,KSCN过量,SCN-水解而使溶液显碱性。
【详解】
A. a点时,只有AgNO3溶液,由pAg=1,可求出c(AgNO3)=0.1ml/L,A正确;
B. c点时,Ag+与SCN-刚好完全反应,20.00mL×0.1ml/L= V1×0.1ml/L,从而求出V1= 20.00mL,B正确;
C. c点时,Ag+与SCN-刚好完全反应,水的电离不受影响,d点时,KSCN过量,SCN-水解而使水的电离程度增大,则溶液中水的电离程度:c<d,C错误;
D. 若V3=60mL,c(SCN-)==0.05ml/L,则c(Ag+)==2×10-11ml/L,反应后溶液中的pAg=-lgc(Ag+)=11-lg2,D正确;
故选C。
6、D
【解析】
A.温度不同时平衡常数不同,两个玻璃球中剩余的量不一样多,颜色也不一样,A项正确;
B.是白色沉淀,而是黑色沉淀,若沉淀的颜色改变则证明沉淀可以转化,B项正确;
C.苯酚的酸性强于,因此可以转化为苯酚钠,而苯酚钠是溶于水的,因此浊液变澄清,C项正确;
D.本身就可以和反应得到白色沉淀,因此本实验毫无意义,D项错误;
答案选D。
7、D
【解析】
A. “碳海绵”是一种气凝胶,它能把漏油迅速吸进来,可见它对有机溶剂有很强的吸附性,A项正确;
B. 内部应有很多孔隙,充满空气,吸附能力强,B项正确;
C. “碳海绵”吸进的油又能挤出来回收说明它有很强的弹性,C项正确;
D. 它是处理海上原油泄漏最好的材料,说明它的密度较小,吸附性好,D项错误;
答案选D。
8、B
【解析】
A. 2,2−二甲基丁烷的结构式为,有三种不同环境的氢原子,故1H−NMR上有3个峰,故A错误;
B. 乙炔中所有原子在一条直线上,苯中所有原子在一个平面上,因此苯乙炔中所有原子一定处于同一平面上,故B正确;
C. 的不饱和度为4,如含有苯环,则同分异构体中不含有醛基,不能发生能发生银镜反应,故C错误;
D. 能够使高锰酸钾溶液褪色,说明甲基上的碳原子受苯环的影响变得比较活泼,能够被酸性高锰酸钾氧化,故D错误;
正确答案是B。
B项考查了学生对有机物的共面知识的认识,分析时可根据已学过的甲烷、乙烯、苯的结构来类比判断。
9、B
【解析】
A选项,粗盐的提纯需要用到漏斗,故A不符合题意;
B选项,制备乙酸乙酯需要用到试管、导管、酒精灯,故B符合题意;
C选项,用四氯化碳萃取碘水中的碘,需要用到分液漏斗,故C不符合题意;
D选项,配制0.1ml·L-1的盐酸溶液,容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管,故D不符合题意。
综上所述,答案为B。
有试管、导管和酒精灯三种玻璃仪器即可完成乙酸乙酯的制备实验(如图)
10、C
【解析】
A.pH=13,c(NaOH)=0.1ml/L,c点时,20 mL0.1 ml. L-1HN3溶液与20mLpH=13的NaOH溶液刚好完全反应,此时溶液呈碱性,说明NaN3发生水解,HN3是一元弱酸,A正确;
B.c点溶液为NaN3溶液,依据质子守恒,c(OH-) =c(H+) +c( HN3),B正确;
C.常温下,c点溶液呈碱性,继续加入NaOH溶液,d点溶液一定呈碱性,C错误;
D.常温下,0.1 ml. L-1 HN3溶液中,c(OH-)=10-aml/L,则HN3电离出的c(H+)==10-14+aml/L,HN3的电离度为=10a-11 %,D正确。
故选C。
11、B
【解析】
A. 将SO2气体通入Na2SiO3溶液中生成胶状沉淀说明发生反应SO2+ Na2SiO3+H2O===H2SiO3↓+Na2SO3,根据强酸制弱酸原理可知酸性:H2SO3>H2SiO3,故A正确;
B. 淀粉遇碘变蓝,向某食盐溶液中滴加淀粉溶液颜色不变只能说明食盐中不含碘单质,不能证明不含碘酸钾,故B错误;
C. 两支试管中c(OH-)相同,且c(Ca2+)= c(Cu2+),但只生成氢氧化铜沉淀,说明氢氧化铜比氢氧化钙更容易沉淀,且二者为同类型沉淀,所以Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2],故C正确;
D. 向CuSO4溶液中加入KI溶液,再加入苯,振荡、静置上层呈紫红色说明有碘单质生成,即铜离子将碘离子氧化,下层有白色沉淀生成说明不是氢氧化铜沉淀且无铜单质生成,说明发生反应2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,故D正确;
故答案为B。
对于同种类型的沉淀(都是AB型或AB2型等),一般Ksp越小,溶解度越小,但若沉淀类型不同,不能根据Ksp判断溶解度的大小,比较Ksp的大小没有意义。
12、D
【解析】
醇和羧酸发生酯化反应生成酯和水, 表示甲烷,表示苯,表示乙醛, 表示乙醇,乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,能发生酯化反应的是乙醇;
答案选D。
13、A
【解析】
甲的浓溶液具有脱水性,则甲为硫酸;常温下,和A发生钝化,则A为铝(Al);丙、丁、戊是由这些元素组成的二元化合物,且丙是无色刺激性气味气体,结合转化关系图,可得出丙为SO2,丁为H2O,乙为Al2(SO4)3;SO2与戊反应生成H2SO4,则戊为H2O2。从而得出W、X、Y、Z分别为H、O、Al、S。
【详解】
A.丁和戊分别为H2O、H2O2,所含元素种类相同,A正确;
B.简单离子半径:O2->Al3+,B不正确;
C.气态氢化物的还原性:H2O碳酸>苯酚,C正确;
D.下层呈橙红色,则表明NaBr与氯水反应生成Br2,从而得出还原性:Br->Cl-,D正确;
故选A。
15、B
【解析】
A. 60g丙醇为1ml,丙醇中含7个C-H键、2个C-C键、1个C-O键和1个O-H键,存在的共价键总数为11NA,故A错误;
B. 2Na2O2+ 2H2O = 4NaOH +O2↑,Na2O2中一个氧原子从-1价升高到0价;另外一个从-1价降到-2价,每生成l ml O2时,转移的电子数为2NA,生成0.l ml O2时,转移的电子数为0.2 NA,故B正确;
C.溶液的体积未知,无法计算,故C错误;
D.氮气和氢气的反应是一个可逆反应,1 ml N2与3ml H2反应产生的NH3小于2ml,故产生N—H键的数目小于6 NA个,故D错误;
故选B。
16、B
【解析】
A.①②两步反应是脱氢反应,不属于加成反应,故A错误;
B.环己烯的链状同分异构体既有二烯烃,也有炔烃等,存在官能团异构、官能团位置异构、碳链异构,同分异构体超过10种,故B正确;
C.环己烷、环己烯、苯均难溶于水,故C错误;
D.环己烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故D错误;
答案:B
二、非选择题(本题包括5小题)
17、氯原子 C6H10O4 取代反应 NaOH、C2H5OH(或乙醇),加热 HOCH2CH2CH2CH2OH +2NH3+3O2→+6H2O
【解析】
从A到C由环烷烃变成了环烯烃,并且A生成B是光照下与Cl2的取代,所以从B到C即为卤代烃的消去,结合题干提示的反应,环己烯经过高锰酸钾处理后就可以得到己二酸,H就是1,4-丁二醇,所以PBA就是聚己二酸丁二酯。从E生成F,再由F生成对苯二甲酸,条件恰好与题干提示的反应相同,所以推测E为对二甲苯,F即为对苯二腈。
【详解】
(1)B为卤代烃,官能团的名称为氯原子;D为己二酸,所以分子式为C6H10O4;
(2)反应①即为烃变成卤代烃的反应,反应类型即为取代反应;反应②为卤代烃的消去反应,所加试剂即NaOH,乙醇,并且需要加热;
(3)H通过推断即为1,4-丁二醇,所以结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH;
(4)反应⑤即由对二甲苯生成对苯二腈的反应,所以方程式为:+2NH3+3O2→+6H2O;
(5)由题可知M的分子式为C9H8O4,扣除苯环还有2个不饱和度;满足要求的N的结构中一定有羟基,此外也要具有醛基和酯基的结构;考虑到1mlN能消耗4ml的NaOH,所以只能是2个羟基,1个甲酸酯基,由于还需要有一个不饱和度,所以还含有一个乙烯基;再考虑到核磁共振氢谱的信息,最终满足要求的有机物的结构为如下两种:;
书写满足特定要求的物质的同分异构体的结构时,从不饱和度入手,结合有关信息确定有机物中一定含有的结构;此外,也要注意特定结构的基团,例如甲酸酯基等;确定有机物所含的基团后,再结合核磁共振氢谱的信息考虑物质的对称性,最终将物质的结构书写出来。
18、1-丙醇(正丙醇) (酮)羰基、羟基 取代反应 CH3CH2COOH+CH3OHCH3CH2COOCH3+H2O 保护酮羰基 3 或
【解析】
丙烯在双氧水作用下与溴化氢发生加成生成B为1-溴丙烷;根据D与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成E可知,D为丙酸,则C为1-丙醇;根据Claisen酯缩合: ,E发生酯缩合生成F,结合F的分子式可知,F为,根据G与I的结构简式,结合反应流程可推出H为,据此分析。
【详解】
丙烯在双氧水作用下与溴化氢发生加成生成B为1-溴丙烷;根据D与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成E可知,D为丙酸,则C为1-丙醇;根据Claisen酯缩合: ,E发生酯缩合生成F,结合F的分子式可知,F为,根据G与I的结构简式,结合反应流程可推出H为。
(1)C的名称为1-丙醇(正丙醇);Ⅰ为,所含官能团的名称为(酮)羰基、羟基;
(2)B→C是1-溴丙烷在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应(或取代反应)生成1-丙醇,反应类型是取代反应;F的结构简式为;
(3)D→E是丙酸与甲醇发生酯化反应生成丙酸甲酯和水,反应的化学方程式为;
(4)由F到H过程中增加一步先生成G再生成H的目的是保护酮羰基;
(5)化合物K与E互为同分异构体,已知1mlK能与2ml金属钠反应则应该含有两个羟基,则K可能的链状稳定结构有、、CH2=CHCH(OH)CH2OH共3种(两个一OH连在同一个碳上不稳定:一OH连在不饱和的双键碳、叁键碳不稳定),其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为或;
(6)苯乙烯与溴化氢发生加成反应生成,在氢氧化钠溶液中加热生成,氧化得到,与CH3MgBr反应生成,在氯化铵溶液中反应生成,合成路线如下:
。
本题考查有机推断及合成,注意推出有机物的结构简式是解题的关键。本题中应注意(6)中合成路线应参照反应流程中的步骤,结合几个已知反应原理,推出各官能团变化的实质。
19、FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4•2H2O↓+H2SO4 用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净 滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀 减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分 玻璃棒 胶头滴管 250mL容量瓶 5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 11.2%
【解析】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O;固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀;
(3)FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮;
(4)配制溶液,可用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等;
(5)为亚铁离子与高锰酸钾的反应;
(6)结合反应的离子方程式,计算25mL溶液中含有亚铁离子,可计算5.00g三草酸合铁酸钾晶体中铁的质量分数。
【详解】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O,反应的方程式为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4,固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净,方法是用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净,故答案为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4;用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀,检验Fe2+是否已完全被氧化,可以用K3Fe(CN)6溶液,故答案为滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀;
(3)由于FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮,所以用乙醇-丙酮洗涤晶体的目的是减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;故答案为减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;
(4)配制溶液,需要用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等,故答案为玻璃棒、胶头滴管、250mL容量瓶;
(5)在步骤三中发生的离子反应为:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O,故答案为5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;
(6)n(Fe)=5n(MnO4-)=5×0.0100ml/L×19.98×10-3L≈1.0×10-3ml,m(Fe)=56g•ml-1×1.0×10-3ml=0.056g。则5.00g三草酸合铁酸钾晶体中m(Fe)=0.056g×=0.56g,晶体中铁的质量分数=×100%=11.2%,故答案为11.2%。
20、C H Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O 取少量的“纯净水”于一支洁净的试管中,滴加AgNO3溶液,若产生白色沉淀,证明该“纯净水”是自来水 AgNO3十HCl=AgCl↓+HNO3 氯水中的酸与碱发生中和反应 次氯酸将有色物质漂白 取“红色褪去”溶液1~2mL于试管中,滴加NaOH溶液,若红色恢复,则是由氯水的酸性所致;否则是由次氯酸的漂白性所致
【解析】
(1)在实验室中,通常用二氧化锰固体与浓盐酸在加热的条件下制取氯气,因此需要加热;氯气是一种黄绿色、密度比空气大且有毒的气体,氯气可以用氢氧化钠溶液吸收,因此选择H;故答案为:C;H;
(2)氯气和氢氧化钠反应生成氯化钠和次氯酸钠和水,配平即可,故答案为:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O;
(3)假冒“纯净水”中有盐酸和次氯酸,可以用硝酸银溶液检验,盐酸和硝酸银反应生成氯化银白色沉淀和硝酸;故答案为:取少量的“纯净水”于一支洁净的试管中,滴加AgNO3溶液,若产生白色沉淀,证明该“纯净水”是自来水;AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3;
(4)红色褪去的原因可能有两种情况:酸和碱发生了中和反应,红色褪去;次氯酸具有漂白性,也可以使红色褪去;故答案为:氯水中的酸与碱发生中和反应;次氯酸将有色物质漂白;
(5)简单的实验是:在反应后的溶液中加氢氧化钠溶液,如果红色又出现,那么原因就是酸碱中和;反之则为氯水氧化指示剂;故答案为:取“红色褪去”溶液1~2mL于试管中,滴加NaOH溶液,若红色恢复,则是由氯水的酸性所致;否则是由次氯酸的漂白性所致。
气体的制取装置的选择与反应物的状态和反应的条件有关;气体的收集装置的选择与气体的密度和溶解性有关。
21、 取代反应 BD 或
【解析】
由C的分子式、D的结构,结合反应条件,逆推可知C为.对比A、C的结构,结合B的分子式、反应条件,可知B为.D与CH3NO2脱去1分子水形成碳碳双键、硝基转化为氨基生成E.E发生氧化反应生成生成F.对比F、H的结构,结合G的分子式与反应条件,可知G的结构简式为:。
(6)由给予的信息①可知,与ClCH2CHClCH2Cl反应生成.CH3CHClCH3发生消去反应生成CH3CH=CH2,然后与氯气在500℃条件下反应生成ClCH2CH=CH2,最后与氯气发生加成反应生成ClCH2CHClCH2Cl。
【详解】
(1)A含有酚羟基和醛基和醚键,酚羟基能与溴发生反应,在酚羟基的邻位发生取代反应,故B的结构为;
(2)B在氢氧化钠的条件下反应,是酚羟基和溴原子与氢氧化钠的反应,属于取代反应;
(3)A.含有酚羟基的物质能与FeCl3发生显色反应,而物质D不含酚羟基,故错误;B.物质F含有氨基,具有碱性,故正确;
C.物质G不含醛基,不能和银氨溶液发生反应,故错误;
D.物质H 的分子式是C12H15NO4,故正确,
故选BD。
(4)结合信息①分析,C→D的化学方程式为
;
(5)H的分子式是C12H15NO4,其同分异构体要满足以下条件:①分子中含苯环,无其他环状结构, ②分子中含有−NO2且直接连在苯环上,③分子中只有3种不同化学环境的氢,说明结构有对称性,则除了苯环外其余的6个碳原子中,有4个碳以甲基形式位于对称轴两侧,另外还有2个碳原子和2个氧原子和3个氢原子形成一个支链连接在苯环上,即连接在硝基的对位,结构可能如下:
;
(6)合成,逆推方法,需要合成CH2ClCHClCH2Cl,逆推需要合成CH2=CHCH2Cl,再需要CH2=CHCH3,由CH3CHCICH3发生消去反应即可,故合成路线为:
实验操作
实验目的
A
充满NO2的密闭玻璃球分别浸泡在冷、热水中
研究温度对化学平衡移动的影响
B
向盛有1mL硝酸银溶液的试管中滴加NaCl溶液,至不再有沉淀,再向其中滴加Na2S溶液
说明一种沉淀能转化为另一种溶解度更小的沉淀
C
苯酚和水的浊液中,加少量浓碳酸钠溶液
比较苯酚与碳酸氢钠的酸性
D
取少量溶液滴加Ca(OH)2溶液,观察是否出现白色浑浊
确定NaHCO3溶液中是否混有Na2CO3
选项
实验操作
现象
结论
A
将SO2气体通入Na2SiO3溶液中
产生胶状沉淀
酸性:H2SO3>H2SiO3
B
向某食盐溶液中滴加淀粉溶液
溶液颜色不变
该食盐中一定没有添加碘酸钾
C
向2支盛有5mL 0.1ml/LNaOH溶液的试管中分别加入2滴0.1ml/L CuCl2溶液和2滴0.1ml/L CaCl2溶液
一支试管中产生蓝色沉淀,另一支试管无明显现象
Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2]
D
向CuSO4溶液中加入KI溶液,再加入苯,振荡、静置
上层呈紫红色,下层有白色沉淀生成
铜离子可以氧化碘离子,白色沉淀可能为CuI
选项
实验
现象
结论
A
向某无色溶液中滴入用稀硝酸酸化的BaCl2溶液
有白色沉淀生成
原溶液中一定存在SO42-或SO32-
B
卤代烃Y与NaOH水溶液共热后,加入足量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液
产生白色沉淀
Y中含有氯原子
C
碳酸钠固体与硫酸反应产生的气体,通入苯酚钠溶液中
出现白色浑浊
酸性:硫酸>碳酸>苯酚
D
向NaBr溶液中滴入少量氯水和CCl4,振荡、静置
溶液分层,下层呈橙红色
Br-还原性强于Cl-
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