安徽省马鞍山市2025届高三下学期第二次教学质量监测(二模)化学试题(Word版附解析)
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注意事项:
1.答卷前,务必将自己的姓名、考号和班级填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
务必擦净后再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无
效。
可能用到的相对原子质量:Li-7 O-16 Cl-35.5 Ca-40 Ti-48 La-139
一、选择题:本题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. 新材料的发明与制造,推动着人类社会的进步和发展。下列属于有机高分子材料的是
A. 制作航天服的聚酯纤维 B. 氮化硼陶瓷基复合材料
C. 制作半导体材料的硅 D. 制作深潜器的特种钛合金
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚酯纤维是由有机高分子化合物聚合而成,故聚酯纤维属于有机高分子材料,A 符合题意;
B.氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料,B 不符合题意;
C.制作半导体材料的硅单质属于非金属单质,故晶体硅属于新型无机非金属材料,C 不符合题意;
D.制作深潜器的特种钛合金属于金属材料,故钛合金不属于有机高分子材料,D 不符合题意;
故合理选项是 A。
2. 生活中处处蕴含化学原理。下列实例与解释不相符的是
A. 明矾可用作净水剂,是因为 Al3+水解生成的 Al(OH)3 胶体具有吸附性
B. 黄豆酱是美味的调味品,是因为发酵时有蛋白质发生水解生成了氨基酸
C. 碳酸钠可做膨松剂,是因为其受热分解产生 CO2 气体可让食品变蓬松
D. 绿茶具有抗氧化作用,是因为绿茶中含有的茶多酚具有还原性
【答案】C
【解析】
【详解】A.明矾净水是因 Al3+水解生成 Al(OH)3 胶体,胶体能吸附杂质,A 正确;
B.黄豆酱的鲜味源于发酵过程中蛋白质发生水解生成了氨基酸,B 正确;
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C.食碳酸钠性质稳定,受热难分解,不能作食品膨松剂;常用作膨松剂的是碳酸氢钠,因其受热易分解产
生 CO2 气体,C 错误;
D.绿茶中含有的茶多酚易被氧化,具有还原性,D 正确;
故选 C。
3. 氯及其化合物部分转化关系如图。 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,2.24 L HCl 和 Cl2 混合气体中氯原子数为
B. 0.1 ml/L NaCl 溶液中 Na+数为
C. 反应①每消耗 0.1 ml Ca(ClO)2,生成的氯气的分子数为
D. 反应②每生成 0.1 ml 氧化产物,转移电子数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标准状况下 2.24 L 混合气体物质的量为 0.1 ml,HCl 含 1 个 Cl 原子、Cl2 含 2 个 Cl 原子,因
两者比例未知,氯原子数介于 0.1NA~0.2NA 之间,无法确定为 0.15NA,A 错误;
B.溶液体积未知,无法根据浓度计算 Na+物质的量,B 错误;
C.反应①为 Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O,1 ml Ca(ClO)2 生成 2 ml Cl2,0.1 ml Ca(ClO)2 应生成
0.2 ml Cl2,分子数为 0.2NA,C 错误;
D.反应②为 3Cl2+6NaOH=NaClO3+5NaCl+3H2O,氧化产物为 NaClO3,Cl 从 0 价升至+5 价,生成 1 ml
NaClO3 转移 5 ml 电子,则生成 0.1 ml 氧化产物转移 0.5 ml 电子,数目为 0.5NA,D 正确;
4. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向 AgNO3 溶液中滴加过量氨水:
B. 向稀硝酸中加入过量铁粉:
C. 向 H218O 中投入 Na2O2 固体:
D. 向饱和 Na2S 溶液中通入过量 SO2:
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【答案】B
【解析】
【详解】A.向 AgNO3 溶液中滴加过量氨水时,会生成可溶的[Ag(NH3)2]+,离子方程式应为:
,A 错误;
B.向稀硝酸中加入过量铁粉时,过量的 Fe 被氧化为 Fe2+, 被还原为 NO,离子方程式为:
,B 正确;
C.向 H218O 中投入 Na2O2 固体,O2 中的氧原子应全部来自 Na2O2,离子方程式应为:
,C 错误;
D.向饱和 Na2S 溶液中通入过量 SO2,S2-与 SO2 发生氧化还原反应生成 S 和 ,正确方程式应为:
,D 错误;
故选 B。
5. 如图所示装置或操作不能达到实验目的的是
A.制备无水 MgCl2 晶体 B.除去 CCl4 中的 Br2
C.验证非金属性:N>C>Si D.验证 C2H2 使溴水褪色
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.制备无水 MgCl2 晶体时,MgCl2·6H2O 加热易水解生成 Mg(OH)Cl 等,需在 HCl 气流中抑制水
解。装置中通入 HCl 气体加热晶体,可防止水解,碱石灰吸收尾气 HCl,能达到目的,A 正确;
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B.除去 CCl4 中的 Br2,Br2 与 NaOH 溶液反应生成 NaBr、NaBrO(水溶性),CCl4 与水不互溶且密度大,
分层后分液可分离,能达到目的,B 正确;
C.验证非金属性 N>C>Si,需比较最高价含氧酸酸性。HNO3(N 最高价)与 Na2CO3 反应生成 CO2(证明
HNO3>H2CO3,N>C),饱和 NaHCO3 除去挥发出的 HNO3,CO2 与 Na2SiO3 反应生成 H2SiO3(证明 H2CO3
>H2SiO3,C>Si),能达到目的,C 正确;
D.验证 C2H2 使溴水褪色,电石与饱和食盐水反应生成 C2H2 时,杂质 CaS、Ca3P2 会生成 H2S、PH3 等还
原性气体,这些气体也能使溴水褪色,干扰检验,不能达到目的,D 错误;
答案选 D。
6. 绿原酸又名咖啡鞣酸(结构简式如图),具有广泛的杀菌消炎功效。下列有关该物质说法正确的是
A. 不存在顺反异构 B. 能发生水解、加聚、缩聚反应
C. 分子中有 3 个手性碳原子 D. 1 ml 该物质最多可与 7 ml NaOH 反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.该物质分子中存在碳碳双键(-CH=CH-),双键两端的碳原子分别连接不同基团(左侧连酯基
和 H,右侧连苯环和 H),满足顺反异构条件,存在顺反异构,A 错误;
B.分子中含酯基(可水解)、碳碳双键(可加聚)、羧基和多个羟基(可通过羧基与羟基脱水发生缩聚),
能发生水解、加聚、缩聚反应,B 正确;
C.手性碳原子需连四个不同基团, 该分子六元环上的手性碳多
于 3 个(含 4 个手性碳),C 错误;
D.与 NaOH 反应的官能团为 1 个羧基(1ml)、2 个酚羟基(2ml)、1 个酯基(1ml,醇酯水解消耗 1ml),
共 1+2+1=4ml,D 错误;
故选 B。
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7. SiCl4 与 N-甲基咪唑( )反应可以得到 M2+,其结构如图所示。下列说法不正确的是
A. C 原子的杂化轨道类型为 sp2 和 sp3
B. N-甲基咪唑分子中存在 的大π键
C. N-甲基咪唑分子中存在 12 个σ键
D. 中心原子硅的化合价为+6
【答案】D
【解析】
【详解】A.N-甲基咪唑中,咪唑环上的 C 原子参与大π键形成,为平面结构,杂化类型为 sp2;甲基
(-CH2)中的 C 原子形成 4 个单键,为四面体结构,杂化类型为 sp3,故 C 原子杂化类型有 sp2 和 sp3,A
正确;
B.N-甲基咪唑的咪唑环为五元环(5 个原子),环内存在大π键。环中 2 个 N 原子和 3 个 C 原子各提供 1
个 p 轨道,共 5 个 p 轨道;电子数方面,吡咯型 N 提供 2 个电子,吡啶型 N 和 3 个 C 各提供 1 个电子,总
电子数为 6,故存在 大π键,B 正确;
C.N-甲基咪唑的σ键包括:五元环骨架 5 个σ键,3 个环上 C-H σ键,1 个 N-CH3 σ键,甲基中 3 个 C-H σ键,
共 5+3+1+3=12 个σ键,C 正确;
D.Si 位于 IVA 族,最外层 4 个电子,最高价为+4 价。M2+中 Si 与 4 个 N 原子和 2 个 Cl 原子配位,整体带
2 个正电荷,Si 的化合价为+4(而非+6),D 错误;
答案选 D。
8. W、X、Y、Z 为原子序数依次增加的短周期主族元素。W 原子的电子数是其最外层电子数的 3 倍,X 和
Y 同主族元素,Y 原子的 M 层未成对电子数为 3。下列叙述错误的是
A. 简单氢化物的键角:Y>X B. 电负性:Z>Y
C. 简单离子半径:Y>Z>X D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y
【答案】A
【解析】
【分析】W、X、Y、Z 为原子序数依次增加的短周期主族元素。W 原子的电子数是其最外层电子数的 3 倍,
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则 W 原子核外电子排布是 2、1,所以 W 是 Li 元素。X 和 Y 同主族元素,Y 原子的 M 层未成对电子数为 3
,则 Y 原子核外价层电子排布式为 3s23p3,Y 是 P 元素,X 原子序数比 Y 小,可知 X 是 N 元素;Z 元素的
原子序数大于 P,则 Z 可能为 S 或 Cl 元素,然后根据问题分析解答。
【详解】根据上述分析可知:W 是 Li,X 是 N,Y 是 P,Z 可能为 S 或 Cl 元素。
A.根据上述分析可知:X 是 N,Y 是 P 元素,二者形成的简单氢化物分别是 NH3、PH3,NH3、PH3 分子
中原子价层电子对数都是:3+ =4,有 1 对孤电子对,N、P 原子都采用 sp3 杂化,VSEPR 构型都是
四面体形,孤对电子对成键的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,导致分子的键角就越小,物质分子成
三角锥形,中心原子半径越大,则键角就越小,故键角: X(NH3)>Y(PH3),A 错误;
B.根据上述分析可知:Y 是 P,Z 可能为 S 或 Cl 元素。同一周期元素,原子序数越大,元素的电负性就越
大,则元素的电负性大小关系为:Z(S 或 Cl)>Y(P),B 正确;
C.根据上述分析可知:X 是 N,Y 是 P,Z 可能为 S 或 Cl 元素,它们形成的简单离子的核外电子排布分别
是 2、8;2、8、8。离子核外电子层数越多,离子半径就越大,故简单离子半径大小关系为:Y(P3-)>Z(S2-
或 Cl-)>X(N3-),C 正确;
D.根据上述分析可知:X 是 N,Y 是 P,二者是同一主族元素。同一主族元素的原子序数越大,元素的非金
属性就越弱,其形成的最高价氧化物对应的水化物的酸性就越弱。元素的非金属性:N>P,故物质形成的
酸性:HNO3>H3PO4,D 正确;
故合理选项是 A。
9. 下列实验操作及现象均正确,且能得出相应结论的是
事实或现象 结论
A 向 BaCl2 溶液中通入 SO2 和气体 X,产生白色沉淀 气体 X 一定具有氧化性
结合 H+的能力:
向 溶液中滴加 NaHCO3 溶液,产生白 B
色沉淀
乙醇和浓硫酸混合液加热,产生的气体先通过足量
C NaOH 溶液,再通过酸性 KMnO4 溶液,酸性 KMnO4 乙醇发生消去反应
溶液褪色
向等物质的量浓度的 NaCl、Na2CrO4 混合溶液中滴加 D
AgNO3 溶液,先生成 AgCl 白色沉淀
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A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.向 BaCl2 溶液中通入 SO2 和气体 X,产生白色沉淀,若 X 为 NH3 等碱性气体,可能中和酸性
环境生成 BaSO3 沉淀,无需 X 具有氧化性,因此结论“X 一定具有氧化性”不成立。A 错误;
B.向 Na[Al(OH)4]溶液中滴加 NaHCO3 溶液,生成 Al(OH)3 沉淀,说明 提供 H+,[Al(OH)4]-结合 H
+的能力强于 。结论中“结合 H⁺的能力:[Al(OH)4]- < ”与事实相反。B 错误;
C.乙醇与浓硫酸共热生成的气体通过 NaOH 溶液(除去 SO2 等干扰气体),再使酸性 KMnO4 褪色,说明
剩余气体含乙烯,证明乙醇发生消去反应。C 正确;
D.比较不同类型沉淀的生成先后,应计算出各自开始沉淀时所需沉淀剂的浓度。设溶液中
。AgCl 开始沉淀需要 ; 开始沉淀需要
。由题意先生成 AgCl 沉淀,可知所需 更小,即
。此不等式并不能直接推导出 的结论,D 错
误;
答案选 C。
阅读以下材料,完成 2 个小题。
全固态锂电池是指使用固态电解质的锂电池,其稳定性、安全性高。常用的固态电解质种类主要包括氧化
物、硫化物等,其中硫化物固体电解质是由氧化物固体电解质衍生出来的,即 O2-被 S2-替代得到的。
10. 钙钛矿(LixLayTiO3)是全固态锂电池常用的一种氧化物固体电解质,其立方晶胞如下图所示(晶胞参数为
apm)。下列有关说法正确的是
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A. 晶胞中 Ti 的配位数为 8
B. 晶胞距离 O 最近 O 有 12 个
C. 晶胞的密度为:
D. 一段时间后电解质的导电性减弱的原因可能是 Li 与 Ti4+发生反应
11. 某钴酸锂的硫化物固体电解质电池的放电工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 断开 K2 连接 K1,电极 a 为阳极
B. 断开 K2 连接 K1,电极 b 的电极反应式为:
C. 硫化物固体电解质比氧化物固体电解的离子的传输能力更强,因为 S2-对 Li+的吸引力较小
D. 断开 K1 连接 K2,转移 x ml 电子,a、b 两电极质量差为 7x g(假设开始两电极质量相等)
【答案】10. D 11. C
【解析】
【分析】由钴酸锂的硫化物固体电解质电池的放电工作原理图可知,连接 K2 时为原电池,Li+由 a 极向 b 极
移动,因此 a 极为负极,b 极为正极;连接 K1 时有电源为电解池,则 a 极为阴极,b 极为阳极。
【10 题详解】
A. 钙钛矿结构中 Ti 位于顶点,周围有 6 个 O 形成八面体配位,配位数为 6,A 错误;
B. O 位于棱心,在立方晶胞中最近距离的 O 有 8 个,B 错误;
C. 晶胞的密度为: ,C 错误;
D. 一段时间后,一定量的 Li+嵌入 LixLayTiO3 中,使得离子迁移率降低,导致其导电性减弱,D 正确;
故选 D。
【11 题详解】
A. 根据分析,连接 为电解池,电极 a 为阴极,A 错误;
B. 连接 K1 时为电解池,电极 b 为阳极,电极反应式为: ,B 错误;
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C. 半径大于 ,对 Li+吸引力更小,离子迁移能力更强,C 正确;
D. 连接 K2 时为原电池,a 极为负极 ,转移 x ml 电子,质量减少 7x g,b 极为正
极 ,转移 x ml 电子,质量增加 7x g,质量差为 14x g,D 错误;
故选 C。
12. 已知 ,已知 G 和 H 的摩尔质量分别为 X g/ml、Y g/ml,平衡体系中气体
的平均摩尔质量 在不同温度下随压强 p 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 反应速率:
B. 平衡常数:
C. 温度:
D. 当 时,
【答案】A
【解析】
【详解】A.反应速率取决于温度和压强,温度越高、压强越大,速率越快。假设 a、b 在 T2 曲线(高温)
上,a 点压强小于 b 点,故 v(b)>v(a);c 点在 T1 曲线(低温)上,若 c 点压强大于 b 点但温度低于 b 点,
由于温度对速率影响更大,v(b)>v(c);c 点压强大于 a 点,故 v(c)>v(a)。综上,v(b)>v(c)>v(a),A 正确;
B.平衡常数 K 仅与温度有关,反应吸热(ΔH>0),温度升高 K 增大。若 a、b 在 T2(高温),c 在 T1(低
温),则 K(a)=K(b)>K(c),B 错误;
C.反应吸热,升温平衡正向移动(n 总增大,M减̄小)。相同压强下,T2 曲线 M̄更小(温度更高),故 T2
>T1,C 错误;
D.M̄= 时,结合 X=2Y(质量守恒),推导得 n(G):n(H)=1:1,D 错误;
答案选 A。
13. 碳负载的纳米 Pb/PbO 复合催化剂在电催化 5-羟甲基糠醛(HMF)加氢制备 2,5-呋喃二甲醇(BHMF)的反
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应中发挥了关键作用,其阴极的催化反应路径如图所示(H*代表活性氢)。下列说法正确的是
A. Pb/PbO 复合催化剂能提高 HMF 的平衡转化率
B. H*转化为 H2 不会降低 BHMF 的产率
C. 生成 BHMF 的电极反应式为 HMF+2H2O+2e-=BHMF+2OH-
D. 反应过程中有极性键和非极性键的断裂与形成
【答案】C
【解析】
【详解】A.催化剂只能加快反应速率,不影响化学平衡,因此不能提高 HMF 的平衡转化率,A 错误;
B.H*是 HMF 加氢生成 BHMF 的活性氢来源,若 H*转化为 ,参与加氢的 H*减少,会导致 BHMF 产率
降低,B 错误;
C.HMF 中醛基(-CHO)还原为羟基( )生成 BHMF,需得到 2 个电子。阴极反应中, 提
供 H*并生成 OH⁻,电极反应式为 ,电荷、原子均守恒,C 正确;
D.反应中断裂的键为极性键(如 的 O-H 键、HMF 的 C=O 键),形成的键有极性键(BHMF 的 O-H、
C-H 键)和非极性键( 的 H-H 键),但断裂过程无新的非极性键断裂,D 错误;
故答案为:C。
14. 25℃时,将 HCl 缓慢通入 BaC2O4 悬浊液中,测得溶液中 pL[L 为 、 或
]随 的变化关系如图所示。已知 pL=-lgL,下列说法错误的是
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A. 曲线Ⅲ表示 与 变化曲线
B. a 点溶液中:
C. 该温度下,草酸钡溶度积的数量级为 10-7
D. b 点溶液中:
【答案】B
【解析】
【分析】将 HCl 缓慢通入 BaC2O4 悬浊液中,发生如下反应:BaC2O4(s) Ba2+(aq)+ (aq)、 +
H+= 、 +H+=H2C2O4。对于 H2C2O4,Ka1∙Ka2= , =
,随着 的增大, 减小,c( )增大,pc(Ba2+)增大,则曲线Ⅲ表示
与 变化曲线。BaC2O4 为难溶电解质,则 Ksp(BaC2O4)小于 10-5,则曲线Ⅱ表示 p
[c( )]随 pc(Ba2+)的变化曲线;曲线Ⅰ表示 随 pc(Ba2+)的变化曲线。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅲ表示 与 变化曲线,A 正确;
B.从图中可以看出,a 点为曲线Ⅰ与曲线Ⅲ的交叉点,在此点, = ,则
c(H⁺)= c( ),B 错误;
C.对于曲线Ⅱ,p[c( )]=3.8,pc(Ba2+)=3,Ksp(BaC2O4)=c( )∙c(Ba2+)=10-3.8×10-3=10-6.8,数量级
为 10⁻⁷,C 正确;
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D.依据电荷守恒:c(H⁺)+2c(Ba2⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻)+2c( )+c( ),移项得 2[c(Ba2⁺)-c( )]=c
(Cl⁻)+c(OH⁻)+c( )-c(H⁺),D 正确;
故选 B。
二、非选择题:本题共 4 小题,共 58 分。
15. 某废弃锂电池的固态电解质主要成分为 Li7La3Zr2O12 和少量 Al2O3。对其回收处理的流程如图所示(部分
条件省略)。
已知:
①预处理是将废旧电池放电、提取固态电解质并将其破碎等操作;
②某些离子开始沉淀和沉淀完全时的 pH 值如下表。
Li La3 Zr4 Al3 离子
+ + + +
开始沉淀的 pH - 7.5 1.2 3.4
沉淀完全的 pH - 8.7 2.4 4.7
回答下列问题:
(1)Zr 与 Ti 同族且在 Ti 的下一周期,Zr 位于元素周期表的第_______周期,第_______族。
(2)“预处理”步骤中,破碎目的是_______。
(3)“酸浸”步骤中,发生主要反应的化学方程式为_______。
(4)“沉淀 1”的主要成分是_______(填化学式)。
(5)“过滤 2”步骤调 pH 时,应控制 pH 值小于_______。
(6)“沉镧“步骤中,发生主要反应的离子方程为_______。
(7)“沉锂“步骤中,加入 Na2CO3 溶液,将温度升至 90℃是为了提高沉淀反应速率和_______。得到碳酸锂
沉淀的操作为_______。(碳酸锂的溶解度随温度变化如图所示)
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A.静置,过滤 B.蒸发浓缩、冷却结晶 C.加热后,趁热过滤 D.蒸发结晶
【答案】(1) ①. 五 ②. ⅣB
(2)增大反应物接触面积,提高酸浸速率和浸出率
(3)2Li₇La3Zr2O12+24H2SO4=7Li2SO4+3La2(SO4)3+4Zr(SO4)2+24H2O
(4)Zr(OH)4 (5)7.5
(6)2La3++3H2C2O4=La2(C2O4)3↓+6H+
(7) ①. 减小 Li2CO3 的溶解度,提高产率 ②. C
【解析】
【分析】废弃锂电池的固态电解质主要成分为 Li7La3Zr2O12 和少量 Al2O3 为原料回收锂,加稀硫酸“酸浸”,
生成 Li2SO4、La2(SO4)3、Zr(SO4)2、Al2(SO4)3,结合表中数据可知,酸浸液中加入 NaOH 溶液调节 pH=3,
可将 Zr4+完全沉淀,过滤后,滤液中继续加 NaOH 溶液调节 pH,使 Al3+转化为 Al(OH)3 沉淀除去,再过滤,
滤液中加入草酸溶液,将 La3+转化为 La2(C2O4)3 沉淀除去,过滤,滤液中加入碳酸钠溶液将锂离子转化为
Li2CO3 沉淀,过滤得到的 Li2CO3 经高温煅烧得到氧化锂,据此分析解题。
【小问 1 详解】
Ti 为 22 号元素,位于周期表中第四周期,IVB 族,Zr 与 Ti 同族且在 Ti 的下一周期,Zr 位于元素周期表的
第五周期 IVB 族;
【小问 2 详解】
“预处理”时将废旧电池放电、提取固态电解质并将其破碎,破碎可以增大反应物接触面积,提高酸浸速率和
浸出率;
【小问 3 详解】
“酸浸”时,Li7La3Zr2O12 与硫酸反应生成 Li2SO4、La2(SO4)3、Zr(SO4)2,反应方程式为:2Li₇La3Zr2O12
+24H2SO4=7Li2SO4+3La2(SO4)3+4Zr(SO4)2+24H2O;
【小问 4 详解】
结合以上分析可知“沉淀 1”为:Zr(OH)4;
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【小问 5 详解】
“过滤 2”步骤调 pH 的目的使 Al3+转化为 Al(OH)3 沉淀除去,但不能使 La3+沉淀,结合表中数据可知,pH 应
大于 4.7,小于 7.5;
【小问 6 详解】
“沉镧“步骤中加入草酸溶液,将 La3+转化为 La2(C2O4)3 沉淀,反应离子方程式为:2La3
++3H2C2O4=La2(C2O4)3↓+6H+;
【小问 7 详解】
“沉锂“步骤中,加入 Na2CO3 溶液,将温度升至 90℃可以提高沉淀反应速率,另外碳酸锂的溶解度随温
度升高而降低,升高温度可以减小 Li2CO3 的溶解度,提高产率;得到碳酸锂沉淀后,应趁热过滤,以减少
其溶解损失。
16. 对甲苯磺酸( )是一种白色晶体,熔点为 107℃,易溶于醇、醚和水,是用途广
泛的化工原料。回答下列问题。
(1)实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸。
反应原理:
实验装置如图所示。
①盛装甲苯的仪器名称是_______;冷凝水的进口为_______(填“a”或“b”)。
②装置中分水器的作用为_______。
(2)根据对甲苯磺酸的结构,有同学推测对甲苯磺酸的性质和硫酸相似,采用如图装置进行探究。
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①观察到蔗糖迅速变黑,说明对甲苯磺酸具有_______性。
②取右侧试管中少量吸收液于洁净的试管中,滴加一定量的_______溶液,未观察到明显现象,说明对甲苯
磺酸_______(填“具有”或“不具有”)强氧化性。
(3)对甲苯磺酸可作酯化反应的催化剂,催化合成丙酸乙酯(密度为 0.89 g·cm-3;M=102 g·ml-1)。将 14.8 g
丙酸(熔点为-24℃,密度为 0.993 g·cm-3,M=74 g·ml-1)、1g 对甲苯磺酸和 0.4 ml 乙醇加入三口瓶中,加入
几粒沸石,缓慢加热至 85℃进行反应,保持回流 2 小时。冷却反应液至室温,缓慢加入 20 mL 饱和碳酸钠
溶液,再经一系列操作,将有机层蒸馏,收集到产品 15.3 g。
①向反应液中加入饱和碳酸钠溶液 主要作用是_______。
②该反应的产率为_______。
③对甲苯磺酸代替浓硫酸作酯化反应催化剂的优点是_______。
【答案】(1) ①. 双(两或二)颈(口)烧瓶 ②. a ③. 将反应产生的水从反应体系中分离出来,从而
使平衡正向移动,增大反应物的转化率
(2) ①. 脱水 ②. BaCl2(或 Ba(OH)2、Ca(OH)2、CaCl2 等) ③. 不具有
(3) ①. 中和酸性催化剂及未反应的丙酸 ②. 0.75(或 75%) ③. 对甲苯磺酸没有强氧化性,可
减少副反应的发生
【解析】
【分析】实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸时,将甲苯放在两颈烧瓶中,加入浓硫酸,加热发生反应,
为提高原料的利用率,促进反应的正向进行,需将水分离出来,此时使用分水器,将甲苯蒸汽与水蒸气分
离,甲苯流回两颈烧瓶内,水留在分水器内。
【小问 1 详解】
①盛装甲苯的仪器具有两个颈,则其名称是:双(两或二)颈(口)烧瓶;蒸汽冷凝时,冷却水流向都是下进上
出,则冷凝水的进口为 a。
②为促进反应正向进行,需将反应生成的水不断分离出来,则装置中分水器的作用为:将反应产生的水从
反应体系中分离出来,从而使平衡正向移动,增大反应物的转化率。
【小问 2 详解】
①观察到蔗糖迅速变黑,说明蔗糖脱水碳化,则对甲苯磺酸具有脱水性。
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②判断对甲苯磺酸是否具有强氧化性,需检验反应是否有 SO2 或 CO2 生成,也就是检验 NaOH 吸收液中是
否含有 或 ,则取右侧试管中少量吸收液于洁净的试管中,滴加一定量的 BaCl2(或 Ba(OH)2、Ca
(OH)2、CaCl2 等)溶液,未观察到明显现象,说明对甲苯磺酸不具有强氧化性。
【小问 3 详解】
①反应后 溶液中,含有催化剂对甲苯磺酸、丙酸乙酯、未反应的丙酸,为获得纯净的产品,需防止对甲
苯磺酸、未反应的丙酸随产品一起蒸出,所以向反应液中加入饱和碳酸钠溶液的主要作用是:中和酸性催
化剂及未反应的丙酸。
②n(丙酸)= =0.2 ml,n(乙醇)= 0.4 ml,则理论上生成丙酸乙酯 0.2ml,该反应的产率为
=75%。
③由前面分析可知,对甲苯磺酸没有强氧化性,则用对甲苯磺酸代替浓硫酸作酯化反应催化剂的优点是:
对甲苯磺酸没有强氧化性,可减少副反应的发生。
【点睛】分水器的优点是不断分离出反应生成的水,促进平衡的正向进行。
17. CO2 的综合利用是解决温室效应问题的有效途径。
(1)CO2 与 CH4 经催化重整制得合成气: ΔH。
①已知: (g)、CO2(g)、CH4(g)、CO(g)的摩尔生成焓分别为 0 kJ·ml-1、-393.5 kJ·ml-1、-74.8 kJ·ml-1、
-110.5 kJ·ml-1(25 ℃和 101 kPa 下,由最稳定单质生成 1 ml 化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓)。则 :ΔH
=_______kJ·ml-1。
②其他条件不变,在不同催化剂(I、Ⅱ、Ⅲ)作用下,反应进行相同时间后,CH4 的转化率随反应温度的变
化如下图所示。
a 点所代表的状态_______(填“是”或“不是”)平衡状态;b 点 CH4 的转化率高于 c 点原因是_______。
(2)CH4 超干重整 CO2 技术可得到富含 CO 的气体,用于生产多种化工产品。目前,研究表明 CH4 超干重
整 CO2 的催化转化原理如下。
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该过程的总化学反应方程式为_______。
(3)二氧化碳加氢制取乙醇涉及的主要反应如下。
I.
Ⅱ.
在一定温度下,向体积为 4 L 的恒容密闭容器中加入 1 ml CO2 和 1 ml H2,发生上述反应。
①下列说法正确的是_______(填标号)。
A.平衡时向容器中充入 He,反应Ⅱ正向移动
B.容器内压强不变,说明反应 I 已经达到化学平衡状态
C.平衡时向容器中充入一定量 H2,反应 I 和Ⅱ均正向移动,H2 的转化率升高
②若该化学反应体系达平衡时,测得平衡时气体总压强为 a MPa,H2 的转化率为 40%,CO 的物质的量为
0.1 ml,则 CO2 的物质的量浓度为_______ml/L,反应 I 的分压平衡常数 _______(结果保留两位有效
数字,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1) ①. +247.3 ②. 不是 ③. b 和 c 都未达平衡,b 点温度高,反应速率快,相同时间
内转化率高
(2)
(3) ①. B ②. 0.2 ③. 0.052
【解析】
【小问 1 详解】
根据盖斯定律 ;相同温
度下三条曲线的平衡转化率应该相同,a 点同温度时,曲线Ⅰ的转化率高于 a 点,所以 a 点不是平衡状态;
b 和 c 都未达平衡,b 点温度高,反应速率快,相同时间内转化率高,所以 b 点 CH4 的转化率高于 c 点。
【小问 2 详解】
根据流程图可知,只消耗不生成的是甲烷和二氧化碳,只生成不消耗的是水蒸气和一氧化碳,所以总反应
为:
【小问 3 详解】
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A. 平衡时向容器中充入 He,各物质的浓度不变,平衡不移动,A 错误;
B.反应Ⅱ是非等体积反应,恒容体系压强不变说明已达平衡,B 正确;
C.平衡时向容器中充入一定量氢气,氢气浓度增大,反应 I 和Ⅱ均正向移动,但由勒夏特列原理可知,
氢气的转化率降低,C 错误;
故答案 :B。
设消耗的二氧化碳为 m ml,生成的乙醇为 n ml ,三段式:
m-2n=0.1,1-m-4n=0.6,m=0.2,n=0.05;所以剩余的二氧化碳为 0.8 ml,
。剩余二氧化碳为 0.8 ml,剩余氢气为 0.6 ml,剩余一氧化碳为 0.1
ml,乙醇为 0.05 ml,水蒸气为 0.25 ml。气体总物质的量为 1.8 ml,
。
18. 化合物 I 具有良好的降血压等功效,其合成路线如下图(部分反应条件省略)。
已知:
①
②
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回答下列问题。
(1)化合物 A 中的非氧官能团名称是_______、_______。
(2)B 的结构简式是_______。
(3)写出 C 与足量 NaOH 溶液在加热条件下反应 化学方程式_______。
(4)同时符合下列条件的化合物 D 的同分异构体有_______种,写出其中一种同分异构体的结构简式
_______。
①分子中含有苯环且与 FeCl3 溶液发生显色反应;
②核磁共振氢谱 3 组峰,且峰面积之比为 3:2:1:1;
③不含 C-O-C 键。
(5)G→H 反应的另一个有机产物的结构简式为_______。
(6)写出以 、CH2(CN)COOC2H5 以及 C2H5OH 为原料制备化合物 A 的合成路线图_______(无
机试剂和有机溶剂任用)。
【答案】(1) ①. 碳碳双键 ②. 氰基
( 2) ( 3) +2NaOH +
2CH3OH
(4) ①. 3 ②. 或 或
( 5) CH3OH ( 6)
【解析】
【分析】A 在浓 HCl 的条件下生成 B,B 的分子式为 C9H12O4,不饱和度为 4,由 B 与甲醇生成 C 可知,B
与甲醇发生酯化反应生成 C,过程中碳原子的数目增加 2 个,则 B 的结构为 ,观察 F 的
结 构 , 结 合 D、 E 的 分 子 式 , D 的 分 子 式 为 C10H14O4, E 的 分 子 式 为 C10H12N2, 则 D 为
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,E 为 ,D 和 E 脱水后得到 F,F 转化后得到 G,G 中加入碱得
到 H,H 中的含氮杂环加氢后得到 I。
【小问 1 详解】
由 A 结构,A 中的非氧官能团名称是碳碳双键、氰基;
【小问 2 详解】
由分析,B 为 ;
【小问 3 详解】
C 中含酯基,与足量 NaOH 溶液在加热条件下发生碱性水解生成羧酸盐和甲醇,化学方程式
+2NaOH +2CH3OH;
【小问 4 详解】
D 为 ,为 4 个不饱和度,且除环外含 4 个碳、4 个氧,同时符合下列条件的化合物 D
的同分异构体有:①分子中含有苯环且与 FeCl3 溶液发生显色反应,则含酚羟基,苯环不饱和度为 4;②核
磁共振氢谱 3 组峰,且峰面积之比为 3:2:1:1,则分子中结构对称,且应该含 1 个甲基;③不含 C-O-C 键,
则分子中只含羟基或酚羟基;结构为 或 或
,共 3 种;
【小问 5 详解】
据分析,结合物质结构、质量守恒,G→H 反应化学方程式为:
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,则 G→H 反应的另一个有机产物的结
构简式为 CH3OH;
【小问 6 详解】
和乙醇发生酯化反应生成 ,发生已知①反应生成 ,再
和 CH2(CN)COOC2H5 生成 A,故流程为:
。
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