


2025-2026学年浙江省第二届NBchem高考模拟考试高三上学期第一次联考化学试题(附答案解析)
展开 这是一份2025-2026学年浙江省第二届NBchem高考模拟考试高三上学期第一次联考化学试题(附答案解析),共26页。试卷主要包含了单选题,多选题,解答题等内容,欢迎下载使用。
一、单选题
1.下列含有共价键的正盐是
A.B.C.D.
2.下列说法正确的是
A.Ge的基态原子简化电子排布式:
B.CH3CH2OCHO的名称:甲酸乙酯
C.1ml冰晶体中存在着4ml氢键,其结构为
D.甲烷分子中共价键电子轮廓图为:
3.工业上电解熔融和冰晶石的混合物可制得铝。下列说法正确的是
A.半径大小:B.电负性大小:
C.电离能大小:D.碱性强弱:
4.利用热重分析法测定硫酸铜晶体中结晶水含量的实验。下列相关说法错误的是
A.坩埚使用前需洗净、擦干,置于180℃烘箱中干燥1小时
B.称重前应将灼热的坩埚转移至干燥器中迅速盖紧干燥器
C.用坩埚钳夹持灼热的坩埚时需先将坩埚钳预热
D.在中,存在配位键和氢键等作用力
5.下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A.工业上利用氯气与冷的石灰乳制备漂白粉、漂粉精
B.工业上利用二氧化氮与水反应生成硝酸
C.“杯酚”是一种超分子,能通过“分子识别”来分离和
D.工业生产中,乙烯能通过原子利用率为100%的两步反应制备出乙二醇
6.下列有关操作不能实现反应目的或对应反应方程式不正确的是
A.实验室利用制取:
B.把滴入溶液来制取银氨溶液:
C.利用电解法制备消毒剂:
D.强酸性物质能使牙齿的釉质层[主要成分为]逐渐溶解(的,,):
7.根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化,下列推测不合理的是
A.AB.BC.CD.D
8.由下列实验操作及其现象不能推出相应结论的是
A.AB.BC.CD.D
二、多选题
9.布洛芬具有抗炎、镇痛、解热作用,但口服该药对胃、肠道有刺激性,可以对该分子进行如下图所示的成酯修饰。
下列说法正确的是
A.布洛芬分子中存在2个手性碳
B.酯化后的布洛芬分子中有两种官能团
C.酯化后的布洛芬分子的碱性强于苯胺
D.1ml的布洛芬可以反应2ml NaOH
三、单选题
10.Cu的化合物种类多样,性质也十分有趣,下列说法中正确的是
A.可以蒸发溶液来制备固体
B.欲得到,可以在其溶液中加入乙醇使晶体析出
C.在电解精铜的过程中,原粗铜中所含的杂质,如金、银、铂等沉积在阴极底部,是提炼贵金属的原料
D.CuS可溶于稀硝酸,也可以溶解于稀硫酸
11.某反应过程的能量变化如图所示。下列说法不正确的是
A.反应过程b说明有催化剂参与,改变了反应机理
B.由于,说明该反应过程的活化能是
C.该反应过程的焓变是
D.升高温度,活化分子数目变多,反应速率上升
12.为处理工业尾气中的,某课题小组以硫化钠溶液为电解质溶液通过电化学的方法将转变为,同时将电解质溶液中的硫元素转化成高附加值的硫酸盐,装置示意图如下图所示,下列说法不正确的是
A.阴极发生还原反应
B.当阴极消耗22.4 LNO2(标准状况下测定)时,整个电路中通过7 ml电子
C.该电解池的阳极反应式为:
D.向反应完全后的溶液(硫离子反应完全)加入铜离子,则该溶液用于电镀的产品光泽不如硫酸铜溶液
13.是一种强碱性无机化合物,常用于有机合成及工业制备中。在液氨中,可以发生类似于水的电离,其平衡常数为,乙醇的。下列关于说法正确的是
A.只有离子键,为离子化合物,且碱性强于NaOH
B.该物质中三种元素N的最简单离子半径最小
C.可通过钠单质与液氨反应,反应方程式为:
D.可以和乙醇发生取代反应生成
14.化合物A在250℃下可转变为化合物D,该反应被认为是经过如下途径完成的:
已知:①
②化合物A在250℃下为液态,反应结束冷却至常温后凝固。
下列说法不正确的是
A.化合物A中碳原子只有一种杂化方式
B.反应在非密闭容器中进行,推测B→C的转化可逆
C.四元环不稳定,能量较高,有利于C→D的转化
D.使用进行反应,只得到了,说明上述机理是错误的
15.25℃时,的电离常数,;,,不考虑的水解,下列描述不正确的是
A.pH:饱和溶液饱和溶液
B.:饱和溶液饱和溶液
C.饱和溶液中
D.浓度为0.1 溶液中滴加溶液,有沉淀产生
16.利用菱锰矿[主要化学成分为,含、等杂质]制备粉的工艺流程如下:
已知:①高温下,分解为MnO,分解为和MgO;
②
下列说法不正确的是
A.步骤A,应加入过量NaOH溶液,充分反应后过滤
B.步骤B,将替换为,开始显著分解的温度升高
C.步骤C,提高氨水溶液中含量,可提高产品纯度
D.步骤D,将温度升高为95℃,Mn沉淀率提高
四、解答题
17.过渡金属是工业催化中的关键元素。请回答:
(1)下列说法正确的是___________。
A.基态铬原子中存在10对成对电子
B.元素位于元素周期表第14列
C.钡焰色实验呈黄绿色与电子从低能级跃迁到高能级有关
D.配位键的强度:
(2)某化合物的晶胞如下图所示,以配离子形式写出该化合物的化学式为 。
(3)化合物A()、B()是氮化合物的主要中间体。
①化合物X的化学式与B相同,但熔、沸点更为显著。写出化合物X的电子式 。
②化合物A、B分别结合质子后,测得的给质子能力比弱,请从“键的极性大小对化学性质的影响”角度说明理由 。
③低温条件下,化合物A与NaOH溶液、溶液反应,得到含有[]的溶液。
(ⅰ)将反应体系温度下降至低温的目的是 。
(ⅱ)写出过程中化合物A涉及的离子方程式 。
(4)以铜锌矿(主要成分为,含有PbS和少量)原料实现如下转化:
①步骤Ⅰ中发生转化的化学方程式 。
②溶液D中,除、、外,写出三种大量存在的离子 (按照离子浓度大小顺序)。
③设计实验证明“步骤Ⅰ中通入的可促进反应进行” 。
18.硫氧化物()和氮氧化物()是造成大气污染的主要污染物。请回答:
(1)在一密闭容器中充入足量,并加入适量蒸馏水,体系中存在下列平衡(不考虑其他副反应):
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
①保持其他条件不变,下列操作能降低溶液中的是 。
A.提高体系内的压强 B.加入足量盐酸 C.升高体系温度 D.加水
②溶液中硫元素主要以 形式存在(填写含硫微粒符号)。
③在水溶液中,以如图1所示两种结构存在:
按照稳定性大小对二者进行排序 ,请说明理由 (写出两点即可)。
(2)研究小组甲发现,较高温度下在水中可发生如下反应产生活性自由基,提高氧化脱除NO的效率:
Ⅳ
Ⅴ
已知:自由基具有单电子,反应活性高,但易两两结合“湮灭”。
在浓度、NO流速恒定时,测得不同溶液温度下NO脱除率如图2所示。
①指出NO脱除率随温度升高先上升后趋于平缓的原因 。
②若提高浓度,在图2中画出NO脱除率随溶液温度的变化曲线 。
(3)研究小组乙发现,利用CO选择性催化还原时,工业烟气中存在的少量会造成脱除率大幅下降。指出上述现象产生的原因 。
19.阿司匹林(乙酰水杨酸)是一种历史悠久的解热镇痛药,近年来发现其具有治疗心脏病以及抗癌功效,具有良好的开发前景,一般由水杨酸乙酰化得到。其主要反应式为:
制备流程如下:
提示:水杨酸和乙酸酐水溶性良好,乙酰水杨酸微溶于水,且热稳定性较差。
请回答:
(1)在本制备流程中HX为 ,步骤Ⅰ在圆底烧瓶中进行,适合用 加热方式。
(2)步骤Ⅱ中有相关操作如下
a)将反应后的圆底烧瓶放在冷水中, (填一操作)下缓缓加入15mL水
b)抽干,得乙酰水杨酸粗产品 c)静置,使晶体完全析出
d)加热浓缩溶液至出现晶膜 e)用热水洗涤晶体
f)抽滤,并用少量冷水洗涤 g)加入活性炭并煮沸
请你选择合适的操作a→ 。
(3)用实验证明粗产品中存在水杨酸 。
(4)下列说法不正确的是___________。
A.水杨酸粗产品中可能混合有和,可用红外光谱法进行分离提纯
B.制备实验中,浓硫酸的作用是催化剂
C.反应温度较低时,反应后的产品中有水杨酸;反应温度较高时,反应后的产品中则有高聚物
D.产品的纯化可以用重结晶法,先将粗产品溶于少量沸乙醇中,再向乙醇溶液中添加热水直至溶液中出现混浊,再持续加热
(5)将纯化后的产品溶解在中性乙醇中,在10℃下,用0.1000ml/L的NaOH进行滴定,并加入无色酚酞,当 ,记下读数V,平行滴定三次。
体积记录如下:
则乙酰水杨酸的产率为 。
(6)请比较与乙醇的反应活性: (填“大于”,“小于”)并解释 。
20.药物利特昔替尼(化合物H)可以治疗斑秃,某一种合成路线如下(部分反应条件和试剂省略)
提示:1.为叔丁基羰基;为苄氧羰基
2.;
请回答:
(1)利特昔替尼的含氧官能团为 ,A→B的目的是 。
(2)化合物D的结构简式为 。
(3)下列说法不正确的是___________。
A.从化合物B到化合物C发生还原反应
B.C→D的过程中存在一种可以使无色酚酞变红的气体(标况下)
C.化合物F和H的杂化原子数相同
D.化合物D中有2个手性碳
(4)F→H的反应过程中,存在一个中间产物M,请写出M→H的化学反应方程式 。(M的化学式为,G的分子式为)
(5)化合物E中有两个N,分别为(a)(b),请你判断结合HCl的N为 ,理由是 。
(6)请你设计以和化合物G和,得到利特昔替尼的合成路线 。(用流程图表示,无机试剂任选)
材料
组成和结构变化
性能变化
A
玻璃
掺杂硼酸盐
耐腐蚀性增强
B
淀粉
主链上接枝含强亲水基团的支链
吸水能力提高
C
钢铁
调整合金中各金属元素的比例
硬度、强度改变
D
聚氯乙烯
添加增塑剂邻苯二甲酸二丁酯
稳定性增强
选项
实验操作及其现象
实验结论
A
将点燃的镁条迅速伸入集满的集气瓶中,产生白烟和黑色固体
具有氧化性
B
用pH计测得碳酸钠溶液的pH小于苯酚钠溶液的pH
酸性:碳酸>苯酚
C
盛有稀盐酸的试管中加入锌片,产生气泡;再将铜丝插入试管且接触锌片,产生气泡的速率增大
反应速率:电化学腐蚀>化学腐蚀
D
用毛皮摩擦过的带电橡胶棒靠近液流,液流方向改变
为极性分子
体积(mL)
82.00
98.00
74.00
《浙江省第二届NBchem高考模拟考试2026届高三上学期第一次联考化学试题》参考答案
1.A
【详解】A.由Ca2+和构成,属于正盐,内部Cl与O原子之间还含有共价键,A项符合题意;
B.属于酸,由分子构成,只含有共价键不含有离子键,B项不符合题意;
C.由Ba2+和OH-构成,属于碱,不属于盐,C项不符合题意;
D.由Na+和构成,属于酸式盐,不属于正盐,D项不符合题意;
答案选A。
2.B
【详解】A.Ge为第4周期第ⅣA族元素,基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2,则简化电子排布式:[Ar]3d104s24p2,A不正确;
B.CH3CH2OCHO的结构简式又可写成HCOOCH2CH3,其名称为:甲酸乙酯,B正确;
C.冰的晶体结构为,1个水分子与相邻的4个水分子形成4个氢键,但1个氢键被2个水分子共用,则平均1ml冰晶体中存在着2ml氢键,C不正确;
D.甲烷分子中碳原子发生sp3杂化,其共价键电子轮廓图应为正四面体形状,D不正确;
故选B。
3.A
【详解】A.核外电子数相同时,核电荷数越大半径越小,故半径大小为,故A正确;
B.同周期元素核电荷数越大电负性越大,故,故B错误;
C.同周期从左往右第一电离能呈增大趋势,同主族从上往下第一电离能呈减小趋势,故电离能大小为,故C错误;
D.元素金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的碱性越强,故碱性强弱为,故D错误;
故选A。
4.B
【详解】A.坩埚使用前需洗净、擦干,置于180℃烘箱中干燥1小时,这样做是为了去除坩埚表面可能存在的水分等杂质,保证实验的准确性,该说法正确,故A不符合题意;
B.称重前应将灼热的坩埚转移至干燥器中,待坩埚冷却至室温后再盖紧干燥器盖进行称重,如果迅速盖紧干燥器盖,热的坩埚会使干燥器内的空气受热膨胀,可能导致干燥器密封不严,且高温下称重也会影响称量的准确性,该说法错误,故B符合题意;
C.用坩埚钳夹持灼热的坩埚时需先将坩埚钳预热,防止坩埚钳因温度骤变而损坏,同时也能避免坩埚因温度差异而破裂,该说法正确,故C不符合题意;
D.在中,与之间存在配位键,同时分子之间存在氢键等作用力,该说法正确,故D不符合题意;
故选B。
5.C
【详解】A.将通入冷的石灰乳中制备漂白粉、漂白精,A正确;
B.工业制硝酸利用二氧化氮与水反应,即,B正确;
C.杯酚不是超分子,超分子具有分子识别特性,杯酚与C60形成超分子,可以用杯酚分离C60和C70,C错误;
D.乙烯和氧气反应生成环氧乙烷,环氧乙烷和水反应生成乙二醇,两步反应的原子利用率都为100%,D正确;
故答案选C。
6.D
【详解】A.三氯化锑在水中水解生成三氧化二锑和,方程式无误,A正确;
B.与反应生成银氨配离子,同时生成水,方程式无误,B正确;
C.在碱性条件下被电解氧化为高铁酸根离子()。反应式中,从+3价被氧化为+6价,失去3个电子,反应式书写正确,C正确;
D.根据化学反应规律,与反应时, 与结合生成或,而不是,且方程式中的与不能共存,会生成沉淀,离子方程式可以是:,D错误;
故答案选D。
7.D
【详解】A.制玻璃过程中加入硼酸盐制成耐化学腐蚀、耐温度急剧变化的玻璃,可用于实验室使用的玻璃仪器,A正确;
B.在淀粉或纤维素的主链上接枝带有强亲水基团的支链,可以提高它们的吸水能力,B正确;
C.通过调整合金钢中各金属元素的比例,使钢的组织结构发生变化,从而使钢具有各种特殊性能,如硬度、强度的改变,C正确;
D.向聚氯乙烯中加入增塑剂可以提高柔韧性,要提高耐热性需要加入热稳定剂,D错误;
故选D。
8.B
【详解】A.镁与CO2反应中,生成氧化镁和碳单质,CO2提供氧,而且化合价降低,所以二氧化碳体现氧化性,A项正确;
B.若用pH计测定等浓度的碳酸钠溶液和苯酚钠溶液的pH,根据水解原理,此时可由溶液pH大小,比较碳酸氢根和苯酚酸性强弱,且题中没有明确两者浓度关系,不能比较碳酸和苯酚的酸性,B项错误;
C.铜、锌和稀盐酸可形成原电池,加快了反应,所以电化学腐蚀速率更快,C项正确;
D.毛皮摩擦过的带电橡胶靠近液流,液流方向改变,说明为极性分子,D项正确;
答案选B。
9.BC
【详解】A.布洛芬的结构中,与羧基相连的α-碳(即CH(CH3)-COOH中的CH碳),连接的是苯环、异丙基(-CH(CH3)2)、-COOH、H,四个不同基团,所以是1个手性碳,A错误。
B.酯化后羧基变成酯基(-COO-),所以官能团是酯基和氨基2种,B正确。
C.酯化后的分子含吡啶环,吡啶的碱性比苯胺强(因为苯胺中氨基的N孤对电子与苯环共轭,碱性弱;吡啶中N孤对电子在sp2轨道,不与苯环共轭,碱性强)。所以酯化后的分子含吡啶基,碱性强于苯胺,C正确。
D.布洛芬只有羧基,与NaOH反应是1:1,所以1ml布洛芬消耗1ml NaOH,D错误。
故选BC。
10.B
【详解】A.属于强酸弱碱盐,在溶液中会发生水解反应:。是挥发性酸,当蒸发溶液时,会挥发出去,促使水解平衡不断正向移动,最终得到的是,而不是固体,A错误;
B.在乙醇中的溶解度比在水中的溶解度小。根据结晶的原理,向其溶液中加入乙醇,可降低的溶解度,从而使晶体析出,B正确;
C.在电解精铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极。阳极发生氧化反应,粗铜中的锌、铁等活泼金属会先于铜失去电子进入溶液;而金、银、铂等不活泼金属,因为难以失去电子,会以单质形式沉积在阳极底部(称为“阳极泥”),并非阴极底部。阳极泥是提炼贵金属的原料,C错误;
D.稀硝酸具有强氧化性,中具有还原性,二者会发生氧化还原反应,所以可溶于稀硝酸;而稀硫酸不具有强氧化性,且的溶度积非常小,所以不溶于稀硫酸。所以D错误;
综上,答案是B。
11.B
【详解】A.催化剂能够改变反应途径,降低反应的活化能,根据图示可知反应过程b有催化剂参与,A正确;
B.反应过程b使用了催化剂,则活化能为E1,反应过程a未使用催化剂,活化能大于E1,B错误;
C.由图可知,反应物总能量高于生成物总能量,反应为放热反应,因此,即焓变是-||,C正确;
D.升高温度,分子能量升高,更多的普通分子会转化成活化分子,活化分子数目变多,有效碰撞概率增大,反应速率上升,D正确;
故答案选B。
12.C
【分析】电源负极(阴极)发生还原反应:,正极(阳极)发生氧化反应:,据此解答。
【详解】A.阴极发生还原反应,A正确;
B.阴极消耗标准状况下22.4 L(1 ml)NO2时,由分析知,电路转移7 ml电子,B正确;
C.电解质溶液为Na2S溶液,发生水解使溶液显碱性,阳极正确反应式为,C错误;
D.该反应后的溶液中存在较多的NH3会与Cu2+形成络合离子[Cu(NH3)4]2+,阻碍了Cu2+在电镀过程中被还原,产品光泽较差,D正确;
答案选C。
13.C
【详解】A.虽然 是离子化合物,但它不仅仅含有离子键(Na+与),还含有共价键(N-H键)。此外,对应的共轭酸为NH3,电离常数,小于NaOH对应的共轭酸即水的电离平衡常数,结合质子的能力比NaOH结合质子的能力强,碱性强于 NaOH,故A错误;
B.该物质中三种元素N的最简单离子半径最大,N3->Na+>H+,故B错误;
C.钠是一种活泼的金属,可以与液氨反应生成 和氢气,反应方程式为:,故C正确;
D.是强碱(对应液氨的碱性),乙醇的,说明乙醇是极弱的酸(酸性:H2O>CH3CH2OH>NH3,液氨电离常数远小于水的离子积,也说明乙醇酸性弱于水)。强碱 与弱酸乙醇反应时,发生的是酸碱中和反应,生成 CH3CH2O−和 NH3,乙醇和不会直接发生取代反应生成 ,故D错误;
故选C。
14.B
【详解】A.化合物A中碳原子均在双键上,则杂化方式均为sp2杂化,A项正确;
B.根据B→C转化原理,可知同时还会生成氮气,所以反应在非密闭容器中进行,B项错误;
C.四元环不稳定,能量较高,会朝向能量更低的物质转化,即有利于C→D的转化,C项正确;
D.根据已知①,若机理正确,使用进行反应,中的还可能在氨基上,D项正确;
答案选B。
15.B
【详解】A.溶度积越大,表示该物质在水中溶解度越大,溶液中离子浓度越大,溶液碱性越强,pH越大,由于,说明碳酸镁溶解度更大,pH更大,A正确;
B.由于,碳酸钙比碳酸镁的溶解度小,溶液中小,水解程度小,生成也小,饱和溶液饱和溶液,B错误;
C.的第一步电离生成,第二步电离生成,由于很小,说明第二步电离程度极小,饱和溶液中,C正确;
D.在溶液中,发生电离产生:。在的溶液中,远大于。当滴加溶液时,离子积很容易大于,故有沉淀产生,D正确;
故选B。
16.C
【分析】菱锰矿与加入的氢氧化钠溶液反应,使得二氧化硅生成能溶于水的硅酸钠,过滤除去硅酸钠,滤渣在氮气环境下焙烧,使MnCO3发生分解反应生成MnO,再加入氨水-(NH4)2CO3溶液浸锰,过滤除去CaMg(CO3)2,得到含有[Mn(NH3)4]CO3的浸锰液,再沉锰制得MnCO3;
【详解】A.步骤A,应加入过量NaOH溶液,充分反应,过滤后硅酸钠进入滤液,分离出含锰固体,A正确;
B.将N2替换为CO2,c(CO2)浓度变大,不利于MnCO3的分解,故将N2替换为CO2,MnCO3开始显著分解的温度升高,B正确;
C.步骤C,提高氨水-溶液中含量,导致一水合氨含量减小,不利于反应进行,而利于反应的进行,不能提高产品纯度,C错误;
D.温度升高,使得[Mn(NH3)4]CO3分解生成MnCO3和NH3,则将温度升高为95℃,Mn沉淀率提高,D正确;
故选C。
17.(1)BD
(2)或
(3) 或 电负性,键极性强,使得中更易解离,即给质子能力更强 防止由于温度过高而分解
(4) 、、 取等质量、等颗粒度(排除接触面积的干扰)的铜锌矿样品分为两份,一份在隔绝条件下与足量反应,另一份在通入足量条件下与足量反应,比较相同时间内两份样品中固体质量的减少量(或比较相同时间内生成气体的量等)
【分析】铜锌矿主要成分为,含有PbS和少量,在通入足量的、控温及足量硫酸的条件下,发生反应;中S被氧化成(气体X),转化为,转化为;将生成的气体通入到溶液中,可还原为,为,加入后,与结合生成沉淀,与结合生成沉淀,溶液D中除、、外,大量存在的是和,由于硫酸锌完全电离且硫酸足量,则浓度大于,原料中还含有,因此离子浓度从大到小为、、。
【详解】(1)
A.铬原子是24号,其核外电子轨道表示式为存在9对成对电子,A错误;
B.根据稀有气体氙为54号,推测可知元素位于元素周期表第14列,B正确;
C.钡焰色实验呈黄绿色是电子从高能级跃迁到低能级,C错误;
D.的配体分别为和,其中中F的电负性更强,电子更靠近F,因此配位键强度,D正确。
(2)由图可知,的个数为,的个数为,的个数为,的个数为,根据晶胞所示结构,和配位,和配位,因此配合物的化学式为或;
(3)
①B为,化合物X的化学式与B相同,但熔、沸点更为显著,说明X分子中分子间氢键更强,则X为氰酸铵,其电子式可表示为或;②A中存在键,B中存在键。由于O的电负性比S大,所以键的极性比键的极性强。在和中,H与其他原子形成的键受键和键极性影响,键极性强,使得中更易解离,即给质子能力更强;而键极性弱,中较难解离,给质子能力更弱;③(ⅰ)因为受热易分解,低温可保证其参与反应的量,从而顺利得到含有[]的溶液,故将反应体系温度下降至低温的目的是防止分解
。(ⅱ)过程中化合物A在碱性条件下与过氧化氢反应被氧化,离子方程式为:
(4)①由分析可知,步骤Ⅰ中发生转化的化学方程式为:;②溶液D中,除、、外,写出三种大量存在的离子、、;③证明步骤Ⅰ中通入的可促进反应进行可通过:取等质量、等颗粒度(排除接触面积的干扰)的铜锌矿样品分为两份,一份在隔绝条件下与足量反应,另一份在通入足量条件下与足量反应,比较相同时间内两份样品中固体质量的减少量(或比较相同时间内生成气体的量等)。
18.(1) CD AA) O的电负性大,电离后负电荷位于O上更稳定,键的极性强,使H原子带有较强的正电性,易与水分子间形成氢键,键键能小于键,B共轭稳定作用更强
(2) 温度升高,中的键更易发生断裂,产生更多的自由基;温度高于70℃时,体系内自由基浓度过高,易两两组合“湮灭”,温度升高几乎不引起自由基浓度的进一步提高或(温度高于70℃时,反应Ⅳ正反应速率的增大值和逆反应速率的增大值几乎一致,自由基浓度无显著提高)
(3)浓度升高,平衡正移,造成与反应的减少
【详解】(1)A.提高体系内的压强,根据平衡Ⅰ,增大压强,平衡正向移动,溶液中增大,故A不符合要求;
B.加入足量盐酸,盐酸提供,根据平衡Ⅱ和平衡Ⅲ,浓度增大,平衡均逆向移动,会使浓度增大,故B不符合要求;
C.反应Ⅰ,升高体系温度,平衡逆向移动,溶液中减小,故C符合要求;
D.加水稀释,平衡Ⅰ正向移动,但溶液体积增大的影响更显著,溶液中降低;同时平衡Ⅱ、Ⅲ也会正向移动,但总体上溶液中降低,故D符合要求;
由平衡Ⅱ的,平衡Ⅲ的可知,溶液中硫元素主要以形式存在;O的电负性大,电离后负电荷位于O上更稳定,键的极性强,使H原子带有较强的正电性,易与水分子间形成氢键,键键能小于键,B共轭稳定作用更强,所以B更稳定;
(2)
温度升高时,反应Ⅳ和反应Ⅴ的速率加快,活性自由基(、)生成增多,所以NO脱除率上升。当温度升高到一定程度后,活性自由基易两两结合“湮灭”,温度升高几乎不引起自由基浓度的进一步提高或(温度高于70℃时,反应Ⅳ正反应速率的增大值和逆反应速率的增大值几乎一致,自由基浓度无显著提高);提高浓度时,在相同温度下,反应Ⅳ会生成更多的,进而生成更多的活性自由基,NO脱除率会比原来更高。所以新的曲线整体在原曲线的上方,形状类似,先上升后趋于平缓,其图为;
(3)工业烟气中少量会与CO反应,消耗了用于选择性催化还原的CO,导致参与还原的CO减少,从而使脱除率大幅下降。
19.(1) 水浴
(2) 搅拌 (a)cfb或
(3)取少量粗产品,溶入几滴乙醇中,并滴加1-2滴1%三氯化铁溶液,如果发生显色反应,说明有水杨酸存在
(4)AD
(5) 最后半滴NaOH溶液滴入时,溶液由无色变粉红色,且30s不褪色 78.00%
(6) 大于 酰氯中的氯原子是高效离去基团,比碱性小(或者说稳定),碳氯键容易断(或氯的半径大于氧,键长大于键,因此键容易断;或酰氯中氯原子的强吸电子效应显著增强了羰基碳的正电性,容易与O结合;或酰氯与乙醇的反应无需额外活化,而乙酸与乙醇的反应需要催化)
【分析】该实验由水杨酸和乙酸酐制备乙酰水杨酸,方程式为。
【详解】(1)根据化学反应方程式,X为;反应加热需控制温度,故采用水浴加热。
(2)步骤Ⅱ是将反应混合物分离除杂,得到乙酰水杨酸粗产品,混合物中含有水杨酸、乙酸酐、乙酰水杨酸、乙酸及硫酸,根据物质的溶解性不同分离,步骤为a)将反应后的圆底烧瓶放在冷水中(乙酰水杨酸热稳定性差),搅拌下缓缓加入15mL水(水杨酸和乙酸酐、乙酸、硫酸溶于水),c)静置,使晶体完全析出,f)抽滤,并用少量冷水洗涤,b)抽干,得乙酰水杨酸粗产品;
故答案为:(a)cfb或。
(3)水杨酸结构中含有酚羟基,而乙酰水杨酸结构中不含酚羟基,故检验水杨酸的试剂为溶液,实验方法为:取少量粗产品,溶入几滴乙醇中,并滴加1-2滴1%三氯化铁溶液,如果发生显色反应,说明有水杨酸存在。
(4)A.红外光谱法可以鉴定有机物化学基团及化学键,不能分离提纯有机物,A错误;
B.实验加入2滴浓硫酸,浓硫酸的作用是催化剂,B正确;
C.水杨酸结构中含有酚羟基、羧基,可以发生缩聚反应生成高聚物,C正确;
D.乙酰水杨酸的热稳定性差,粗产品用乙醇(不是沸乙醇)溶解,再向乙醇溶液中添加冷水,结晶,抽滤洗涤干燥得到产品,而不是热水、持续加热,D错误;
故答案为:AD。
(5)乙酰水杨酸结构中含有羧基,能与NaOH反应,以无色酚酞为指示剂,当最后半滴NaOH溶液滴入时,溶液由无色变粉红色,且30s不褪色,为滴定终点;根据化学方程式可知,10mml水杨酸和30mml乙酸酐(过量),理论生成的乙酰水杨酸为10mml,乙酰水杨酸产品的物质的量为(98mL与另2次数据偏差较大,舍去),乙酰水杨酸产率。
(6)
酰氯中的氯原子是高效离去基团,比碱性小(或者说稳定),碳氯键容易断(或氯的半径大于氧,键长大于键,因此键容易断;或酰氯中氯原子的强吸电子效应显著增强了羰基碳的正电性,容易与O结合;或酰氯与乙醇的反应无需额外活化,而乙酸与乙醇的反应需要催化),使与乙醇反应活性大于。
20.(1) 酰胺基 保护氨基
(2)
(3)BC
(4)或者
或者
(5) (b) 由于烷基给电子,羰基吸电子,所以后者N上电子云密度更大
(6)
【分析】
以简单原料A(C6H8N2)为起点,A→B:试剂为 (Bc)2O,结合提示1中 -Bc为叔丁基羰基(保护氨基的基团)”,可知此步为氨基保护反应。B→C:在H2/PtO2,推测涉及还原反应,使分子结构向C(C11H23N2O2)转化。C→D:试剂为CbzCl(苄氧羰基氯)和NaHCO3,结合提示 1 中 “-Cbz为苄氧羰基(另一种保护基)”,可知此步为引入苄氧羰基保护基,不难推出D的结构简式为:。D→E:试剂为4 ml/L HCl,强酸条件下易引发保护基脱除反应(如-Bc或-Cbz脱除),生成含游离氨基(与HCl成盐)的E。E→F:试剂为含Cl的杂环化合物与DIPEA(有机碱),发生亲核取代反应,构建杂环结构,向目标分子骨架靠近。F→H:经中间产物M,与G(C3H3ClO)在 “一定浓度H2、NaHCO3” 条件下反应,最终生成目标分子H:。
【详解】(1)由分析知,利特普替尼的含氧官能团为酰胺基,A→B的目的是保护氨基,防止后续反应中氨基被破坏。
(2)
由分析可知,化合物D的结构简式为:。
(3)A. 从化合物B到化合物C,反应涉及加氢(不饱和键变为饱和键)等过程,符合 “还原反应(得氢或失氧)” 的定义,因此该过程可发生还原反应,A 说法正确;
B. C→D的反应中,试剂包含NaHCO3,反应可能生成CO2气体。但CO2是酸性气体,其水溶液(碳酸)呈酸性,不能使无色酚酞变红,B 说法错误;
C. sp3杂化的原子需满足 “价层电子对为 4”(如形成 4 个单键的C、含 1 对孤电子对 + 3 个单键的N等)。对比化合物F和H的结构:F中部分原子因参与环结构或饱和键,sp3杂化原子数较多;H中因存在共轭双键、酰胺键等,部分原子为sp2杂化,sp3杂化原子数更少。因此,两者sp3杂化的原子数不相同,C 说法错误;
D.通过D的结构简式可知有2个手性碳,分别为环上N原子的邻位碳和间位碳。
(4)
中间产物M(C12H15N5)与G(C3H5ClO)反应,结合条件(一定浓度H2、NaHCO3),M→H的化学反应方程式为:
(5)断结合HCl的N为b,理由是:由于烷基给电子,羰基吸电子,所以后者N上电子云密度更大。
(6)
得到利特昔替尼的合成路线为:
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
A
B
A
B
C
D
D
B
BC
B
题号
11
12
13
14
15
16
答案
B
C
C
B
B
C
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