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四川省绵阳市南山中学2026届高三上学期开学考试化学试卷(Word版附解析)
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共 6 页;答题卡共 2 页。满分 100 分,考试时间 75 分钟。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 O16 Cl 35.5 Fe 56 Mn 55
一、单选题(共 15 小题,每小题 3 分,共 45 分。每小题仅一个选项最符合题意)
1. 材料是人类赖以生存和发展的物质基础,下列材料主要成分属于有机物的是
A. 碳纳米管 B. 硅钢 C. 聚酯纤维 D. 石英光导纤维
【答案】C
【解析】
【详解】A.碳纳米管是碳的单质,属于无机非金属材料,A 不符合题意;
B.硅钢是铁和硅的合金,属于金属材料,B 不符合题意;
C.聚酯纤维的主要成分为聚酯(如 PET),属于有机高分子材料,C 符合题意;
D.石英光导纤维的主要成分是二氧化硅,属于无机非金属材料,D 不符合题意;
故选 C。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 1H2 和 2H2 互为同位素 B. 分子的球棍模型:
C. 甲基的电子式: D. 中共价键的电子云图:
【答案】C
【解析】
【详解】A.同位素的研究对象是原子,1H2 和 2H2 是氢气分子,并非原子,因此不互为同位素,A 错误;
B.O3 分子呈 V 形结构(键角约 116.8°),球棍模型中三个氧原子应呈角形排列, ,B 错误;
C.甲基(-CH3)中 C 与 3 个 H 各共用一对电子,C 还有一个单电子,则甲基的电子式为 ,C 正确;
D.H2 中的共价键为 s-s σ键,电子云图应体现两氢原子 s 轨道重叠后电子云密度的分布(中间密度大、两
端小), ,D 错误;
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故选 C。
3. 在 2.8 gFe 中加入 100 mL3 ml/LHCl,Fe 完全溶解。NA 代表阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 反应转移电子为 0.1 ml
B. HCl 溶液中 HCl 分子数为 0.3 NA
C. 2.8g56Fe 含有的中子数为 1.3 NA
D. 反应生成标准状况下气体 3.36 L
【答案】A
【解析】
【分析】2.8gFe 的物质的量为 0.05ml,100mL 3ml·L-1HCl 中 H+和 Cl-的物质的量均为 0.3ml,两者发生
反应后,Fe 完全溶解,而盐酸过量。
【详解】A.Fe 完全溶解生成 Fe2+,该反应转移电子 =0.1ml,A 正确;
B.HCl 为强电解质,在其水溶液中无 HCl 分子,Cl-的物质的量为 0.3ml,因此,Cl-数为 0.3NA,B 错误;
C.56Fe 的质子数为 26、中子数为 30,2.8g 56Fe 的物质的量为 0.05ml,因 此,2.8g 56Fe 含有的中子数为 1.5NA
,C 错误;
D.反应生成 H2 的物质的量为 0.05ml,在标准状况下的体积为 1.12L ,D 错误;
故答案为 A。
4. 常温下,下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
A. 的溶液中: 、 、 、
B. 水电离出来的 的溶液: 、 、 、
C. 含有 气体的溶液中: 、 、 、
D. 滴加甲基橙显红色的水溶液中: 、 、 、
【答案】B
【解析】
【详解】A. 为酸性条件, 会发生反应 ,A 错误;
B.水电离出来的 的溶液可能为酸性也可能为碱性,在䂸性条件下,四种离子可大量
共存,B 正确;
C. 具有强氧化性会与 发生氧化还原反应,C 错误;
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D.滴加甲基橙显红色的溶液为酸性, 在酸性条件下会与 发生氧化还原反应,D 错误;
故选 B。
5. 下列离子方程式正确的是
A. 苯酚钠溶液中通入少量的 CO2 气体:2 +CO2+H2O→2 +
B. NaHCO3 溶液与过量 Ba(OH)2 溶液反应: +OH-+Ba2+=H2O+BaCO3↓
C. 向 100mL1ml·L-1FeBr2 溶液中通入 0.5mlCl2:2Fe2++2Br -+2Cl2=2Fe2++Br2+4Cl-
D. 氯气通入石灰乳中:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
【答案】B
【解析】
【详解】A.苯酚的酸性弱于碳酸但强于碳酸氢根,苯酚钠与少量 CO2 反应只能生成苯酚和碳酸氢钠,离
子方程式应为: +CO2+H2O→ + ,A 错误;
B.NaHCO3 溶液与过量 Ba(OH)2 溶液反应生成 BaCO3 沉淀和 NaOH,离子方程式为:
+OH-+Ba2+=H2O+BaCO3↓,B 正确;
C.100mL 1ml·L-1 FeBr2 溶液含 0.1ml Fe2+和 0.2ml Br-,通入 0.5ml Cl2(过量),Fe2+(还原性强于 Br-)
先被氧化为 Fe3+,再氧化 Br-,离子方程式应为:2Fe2++4Br -+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-,C 错误;
D.石灰乳为 Ca(OH)2 悬浊液,不能拆为 OH-,应写化学式,离子方程式为:Cl2
+Ca(OH)2=Ca2++Cl-+ClO-+H2O,D 错误;
故答案为 B。
6. 下列实验方法或试剂使用合理的是
选项 实验目的 实验方法或试剂
检验 NaBr 溶液中是否含有 Fe2
A K3[Fe(CN)6]溶液
+
B 测定 KHS 溶液中 c(S2-) 用 AgNO3 溶液滴定
C 除去乙醇中少量的水 加入金属 Na,过滤
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D 检验久置的 Na2SO3 是否变质 先加 H2SO4 溶液酸化,再加 BaCl2 溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.K3[Fe(CN)6]溶液可与 Fe2+生成蓝色沉淀,NaBr 中的 Br-不干扰,A 正确;
B. ,产生 S2-也会与银离子反应,对滴定造成干扰,B 错误;
C.Na 与水、乙醇均反应,C 错误;
D.加入 H2SO4 会引入 ,干扰变质生成的 的检测,D 错误;
故答案选 A。
7. 如图为哌醋甲酯的结构。下列关于哌醋甲酯的说法正确的是
A. 1ml 哌醋甲酯最多与 4 mlH2 发生加成反应
B. 该有机物的一氯代物有 12 种
C. 该分子可能所有原子共平面
D. 该有机物既可以与盐酸反应,也可以和 NaOH 反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.哌醋甲酯中能与 加成的不饱和键仅为苯环(酯基中羰基不加成),1ml 苯环需 3ml ,
故 1ml 该物质最多与 3ml 加成,A 错误;
B.分子中不同化学环境的氢包括:苯环(3 种)、酯基-OCH3(1 种)、哌啶环 N-H(1 种)及环上 5 种氢,
和苯环相连的碳上 1 种,共 3+1+1+5+1=11 种,一氯代物有 11 种,B 错误;
C.哌啶环含饱和 sp3 杂化碳(四面体结构),导致分子中存在非共面原子,不可能所有原子共平面,C 错误;
D.分子中哌啶环的 N 原子有孤对电子(碱性),可与盐酸反应;含酯基(-COOCH3),能在 NaOH 条件下
水解,故可与 NaOH 反应,D 正确;
故选 D。
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8. 碳酸二甲酯 DMC(CH3OCOOCH3)是一种低毒、性能优良的有机合成中间体,科学家提出了新的合成方案
(吸附在固体催化剂表面上的物种用*标注),反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A. 反应过程中除固体催化剂外,还使用了 HO·做催化剂
B. 反应进程中决速步骤的能垒为 125.7eV
C. 第 3 步的基元反应方程式为:
D. 该反应历程使用催化剂的目的是提高碳酸二甲酯的产率
【答案】A
【解析】
【详解】A.HO· 反应前参与反应,反应后又生成,作催化剂,A 正确;
B.反应进程中经过渡态Ⅰ的反应能垒最大,是决速步骤,其能垒为[103.1-(-22.6)]×102eV=1.257×104eV,B
错误;
C.由图可知,第 3 步的基元反应方程式为: ,C
错误;
D.催化剂只能加快反应速率,不影响平衡移动,不能提高产物产率,D 错误;
故选 A。
9. 化合物 A 是一种常用的表面活性剂,具有起泡性能好、去污能力强等特点,其结构如图所示。已知 X、
Y、Z、W、M 均为短周期常见元素,W 是形成物质种类最多的元素,X、Y 为同族元素,Z、M 为同族元
素,基态 Z 原子的核外电子有 6 种空间运动状态。下列说法错误的是
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A. 原子半径 Z>Y>X>M
B. 电负性 X>Y>W>M>Z
C. X、Y、Z、W 简单氢化物中熔沸点最高的为 X 的氢化物
D. 均由 X、Y、Z、M 四种元素组成的两种盐可以发生反应
【答案】C
【解析】
【分析】W 是形成物质种类最多的元素,W 为 C;Z 可形成+1 价阳离子,基态 Z 原子的核外电子有 6 种空
间运动状态,Z 为 Na;Z、M 为同族元素,M 可形成 1 个共价键,M 为 H;X、Y 为同族元素,X 可形成 1
个双键,Y 可形成 2 个单键和 2 个双键,则 X 为 O、Y 为 S。
【详解】A.原子半径:Z Na,Y 为 S,X 为 O,M 为 H。同周期 Na>S,同主族 S>O,H 半径最小,顺
序 Z>Y>X>M,A 正确;
B.一般来说,同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,电负性:
X(O)>Y(S)>W(C)>M(H)>Z(Na)[提示: 中 C 显正价,S 显负价,可知电负性 S>C],B 正确;
C.简单氢化物中,Z(Na)的氢化物为 NaH(离子晶体),熔沸点远高于 X(H2O,分子晶体),熔沸点最高的为
Z 的氢化物,C 错误;
D. 和 可以发生反应 ,D 正确;
故选 C。
10. 下列实验操作能达到实验目的的是
选项 A B
探究反应物浓度对化学反应速率
目的 检验 是否沉淀完全
的影响
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操作
选项 C D
配制一定物质的量浓度的 KCl 溶
目的 制备氢氧化铁胶体
液
操作
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.目的是探究反应物浓度对反应速率的影响,操作中 H2O2 浓度和体积相同,NaHSO3 浓度不同,
体积相同,变量为 NaHSO3 浓度,但 H2O2 与 NaHSO3 反应无明显现象,无法通过观察判断速率差异,A 错
误;
B.向上层清液中加入氯化钡溶液,若无白色沉淀产生,说明硫酸根离子已经沉淀完全,B 正确;
C.加入蒸馏水至离刻度线 1cm 时应该用胶头滴管滴加,C 错误;
D.FeCl3 溶液和 NaOH 溶液反应得到 Fe(OH)3 沉淀,而得不到 Fe(OH)3 胶体,D 错误;
故答案为 B。
11. 结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是
事实 解释
A 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强
B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
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C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
未杂化的 p 轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运 D 石墨能导电
动
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.甘油分子中有 3 个羟基,分子间可以形成更多的氢键,且 O 元素的电负性较大,故其分子间
形成的氢键较强,因此甘油是黏稠液体,A 正确;
B.王水溶解铂,是因为浓盐酸提供的 能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促
进铂的溶解,在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性,而是通过形成配合物增强了铂的还原性,B
不正确;
C.冰晶体中水分子间形成较多的氢键,由于氢键具有方向性,因此,水分子间形成氢键后空隙变大,冰晶
体中水分子的空间利用率相对较低,冰的密度小于干冰,C 正确;
D.石墨属于混合型晶体,在石墨的二维结构平面内,第个碳原子以 C—C 键与相邻的 3 个碳原子结合,形
成六元环层。碳原子有 4 个价电子,而每个碳原子仅用 3 个价电子通过 sp2 杂化轨道与相邻的碳原子形成共
价键,还有 1 个电子处于碳原子的未杂化的 2p 轨道上,层内碳原子的这些 p 轨道相互平行,相邻碳原子 p
轨道相互重叠形成大π键,这些 p 轨道的电子可以在整个层内运动,因此石墨能导电,D 正确;
综上所述,本题选 B。
12. 某小组设计实验探究 的性质,实验记录如下:
实
操作及现象 验
向甲,乙试管中均加入 溶液, 硫酸溶液,
固体,振荡,使其溶解。然后,向甲中加入 2 滴 的 溶液,
①
乙试管中不加,在相同水浴中持续加热,观察到甲中溶液较快变为紫红色;乙试管中一段时间后缓
慢变紫红色
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向①中反应后甲试管中滴加 硫酸, 溶液,振荡试管,紫红 ②
色逐渐褪去,并产生气泡
向少量的酸性 溶液中滴加②中反应后甲试管中溶液(溶液中无 ),产生黑色沉淀(经
③
检测:纯黑色固体摩尔质量为 ),溶液褪色
下列说法正确的是
A. 实验①中,甲试管中较快出现紫红色是因为 起到了催化作用
B. 实验②中紫红色褪去反应的离子方程式为
C. 实验③中,每生成 1ml 黑色沉淀,转移 2ml 电子
D. 该实验中, 中 S 的化合价为 ,表现强氧化性
【答案】A
【解析】
【详解】A.实验①中,甲试管加入 溶液后较快出现紫红色,对比乙试管,说明 起到了催化
作用,加快了反应速率,A 正确;
B. 为弱酸,不能写成离子,正确离子方程式为:
,B 错误;
C.实验③中离子方程式为 ,则每生成 转移
,C 错误;
D.过二硫酸铵中硫为 价,因为硫原子最外层有 6 个电子,最高化合价为 ,含过氧键,它具有强氧化
性(类似过氧化钠),D 错误;
故答案为:A。
13. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想 固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。
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下列说法不正确的是
A. 固体溶解是吸热过程
B. 根据盖斯定律可知:
C. 根据各微粒的状态,可判断 ,
D. 溶解过程的能量变化,与 固体和 溶液中微粒间作用力的强弱有关
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知, 固体溶于水的过程分两步实现,第一步为 NaCl 固体变为 Na+和 Cl-,此过程离子
键发生断裂,为吸热过程;第二步为 Na+和 Cl-与水结合形成水合钠离子和水合氯离子的过程,此过程为成
键过程,为放热过程。
【详解】A.由图可知, 固体溶解过程的焓变为 ,为吸热过程,A 正确;
B.由图可知, 固体溶于水的过程分两步实现,由盖斯定律可知 ,即 ,B
正确;
C.由分析可知,第一步为 NaCl 固体变为 Na+和 Cl-,此过程离子键发生断裂,为吸热过程,a>0;第二步
为 Na+和 Cl-与水结合形成水合钠离子和水合氯离子的过程,此过程为成键过程,为放热过程,b<0,C 错
误;
D.由分析可知,溶解过程的能量变化,却决于 固体断键吸收的热量及 Na+和 Cl-水合过程放出的热量
有关,即与 固体和 溶液中微粒间作用力的强弱有关,D 正确;
故选 C。
14. CuCl 难溶于水,在空气中易被氧化。工业以废铜泥(含 CuS、 、 、Fe 等)为原料制
备 CuCl 的流程如图:
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下列说法正确的是
A. “酸浸”后,溶液中的金属离子只含 和
B. “除杂”步骤中,为了使沉淀完全,加氢氧化钠溶液须过量
C. “灼烧”不充分会降低 CuCl 的产率
D. 实验室模拟工业灼烧操作可在蒸发皿中进行
【答案】C
【解析】
【分析】废铜泥灼烧后将金属元素转化为可溶于硫酸 氧化物,酸浸后先加 H2O2 氧化 Fe2+,再加 NaOH 稀
溶液,过滤除去 Fe(OH)3,往滤液中加入 Na2SO3、NaCl 还原后经系列操作得到氯化亚铜产品。
【详解】A.废铜泥在空气中灼烧后,Fe 被氧化为 Fe 的氧化物,酸浸后溶液中的金属离子含有 、
和 Fe3+,故 A 项错误;
B.“除杂” 步骤中,加过量的氢氧化钠溶液会提高成本, 并且可能生成氢氧化铜沉淀, 降低 的
产率,故 B 项错误;
C.“灼烧” 不充分, 铜没有完全转化为氧化铜, 则会降低 CuCl 的产率,故 C 项正确;
D.灼烧固体在坩埚中进行,不能在蒸发皿中进行,故 D 项错误;
故本题选 C。
15. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图 1),进行镁离子取代及
卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图 2)。下列说法错误的是
A. 图 1 晶体密度为 g·cm-3 B. 图 1 中 O 原子的配位数为 6
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C. 图 2 表示的化学式为 D. 取代产生的空位有利于 传导
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据均摊法,图 1 的晶胞中含 Li:8× +1=3,O:2× =1,Cl:4× =1,1 个晶胞的质量为
g= g,晶胞的体积为(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3,则晶体的密度为 g÷(a3×10-30cm3)
= g/cm3,A 项正确;
B.图 1 晶胞中,O 位于面心,与 O 等距离最近的 Li 有 6 个,O 原子的配位数为 6,B 项正确;
C.根据均摊法,图 2 中 Li:1,Mg 或空位为 8× =2。O:2× =1,Cl 或 Br:4× =1,Mg 的个数小于 2,
根据正负化合价的代数和为 0,图 2 的化学式为 LiMgOClxBr1-x,C 项错误;
D.进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料,说明 Mg2+取代产生的空位有利于 Li
+的传导,D 项正确;
答案选 C。
二、非选择题(本题共 4 小题,共 55 分)
16. 草酸钴是制作氧化钴和金属钴的原料,一种利用含钴废料(主要成分 C2O3,含少量 Fe2O3、Al2O3、CaO
、MgO、碳及有机物等)制取 CC2O4 的工艺流程如下:
已知:Ca2+、Mg2+均能与 F-生成沉淀。回答下列问题:
(1)基态钴原子的价电子排布式为___________。
(2)“550℃焙烧”的目的是___________。
(3)“碱浸”时发生反应的离子方程式为___________。
(4)“浸钴”过程中若先加入足量的稀 H2SO4,后加入足量的 Na2SO3,则浸出液含有的金属阳离子为 Na+、
Ca2+、Mg2+和___________。
(5)“净化除杂 1”过程中,先在 40~50℃加入 H2O2 溶液,后调节 pH.
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①该条件下 Fe3+、C3+、H2O2 氧化性由强到弱的顺序为___________。
②控制 40~50℃的原因是___________。
(6)已知 C2O3+6HCl=2CCl2+Cl2+3H2O,取一定质量的二水合草酸钴分解后的钴氧化物(其中 C 的化合
价为+2、+3),用 480mL5ml/L 盐酸恰好完全溶解固体,得到 CCl2 溶液和 4.48LCl2(标准状况)。该钴氧化
物中 C、O 的物质的量之比为___________。
(7)在空气中焙烧 CC2O4 生成 C3O4 和一种气体,该反应的化学方程式为___________。
【答案】(1)3d74s2
(2)除去碳和有机物 (3)
(4) 、
(5) ①. ②. 温度过低,反应速率太慢;温度过高,双氧水易分解
(6)5:6 (7)
【解析】
【分析】550℃焙烧含钴废料(主要成分为 C2O3,含少量 Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、碳及有机物等)除去
碳和有机物;加入氢氧化钠溶液,其中 Al2O3 溶解生成 ,C2O3、Fe2O3、CaO、MgO 不溶,
过滤,则浸出液的主要为 ;向过滤得到的固体加入稀硫酸和亚硫酸钠,Na2SO3 将 C3+、Fe3
+还原为 C2+、Fe2+,可得 CCl2、FeCl2、MgCl2、CaCl2;在 40~50℃加入 H2O2,氧化 Fe2+氧化为 Fe3+,
再使 Fe3+转化成 Fe(OH)3 沉淀;过滤后所得滤液主要含有 CCl2、MgCl2、CaCl2,用 NaF 溶液除去钙、镁;
过滤后,滤液中主要含有 CCl2,加入草酸铵溶液得到草酸钴。
【小问 1 详解】
钴为 27 号元素,基态钴原子的价电子排布式为 3d74s2;
【小问 2 详解】
“550℃焙烧”的目的是除去碳和有机物;
【小问 3 详解】
“碱浸”时 Al2O3 与 NaOH 生成 ,反应离子方程式为:
;
【小问 4 详解】
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向过滤得到的固体加入稀硫酸和亚硫酸钠,Na2SO3 将 C3+、Fe3+还原为 C2+、Fe2+,则浸出液含有的金属
阳离子为 Na+、Ca2+、Mg2+和 、 ;
【小问 5 详解】
①在 40~50℃加入 H2O2,Fe2+氧化为 Fe3+,可知氧化性: ;但 未被氧化成 ,可知
氧化性: ;可得氧化性: ;
②“净化除杂 1”过程中,先在 40 ~ 50℃加入 H2O2,控制温度不能太高的原因是防止温度过高导致过氧化
氢分解;同时温度也不能太低,温度过低,反应速率太慢;
【小问 6 详解】
取一定质量的二水合草酸钴分解后的钴氧化物(其中 C 的化合价为+2、+3),用 480mL5ml/L 盐酸恰好完全
溶解固体,得到 CCl2 溶液和 4.48LCl2(标准状况),根据氯元素守恒,n(C)=
;盐酸中的氢元素与钴氧化物中的 O 结合为水,根据 H 元素守恒,
n(O)= ,该钴氧化物中 C、O 的物质的量之比为 1:1.2=5:6;
【小问 7 详解】
在空气中焙烧 CC2O4 生成 C3O4 和一种气体,由元素守恒可知,该气体为 CO2,故煅烧的方程式为:
。
17. 是主要的大气污染物之一,空气中 含量测定方法如下:
I.采样
(1)按下图连接仪器,进行________(填实验操作),装入药品,其中 X、Z 中盛有相同吸收液。打开止气
阀和采气泵,开始测定实验。
(2)进入 的 先转化为 ,进一步转化为粉红色的偶氮染料; 在 中被氧化为 ,在
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中被吸收转化。待________(填“X”或“Z”)中吸收液变成粉红色后,同时关闭止气阀和采气泵,停止
采样。多孔玻板上具有多个微孔结构,其作用是________;Y 中反应的离子方程式为________。
Ⅱ. 含量测定
将不同浓度 标准溶液与足量吸收液反应生成偶氮染料,分别测定其吸光度(对特定波长光的吸收
程度),绘制出吸光度与 标准溶液浓度的关系曲线如图。测定 X、Z 中吸收液的吸光度,与
标准溶液吸光度曲线对照得出 的浓度,换算出 的含量。
(3)称取 (已干燥恒重)配制成 标准溶液,下列实验仪器必须用到的是
________(填名称)。
(4)以 流量采样 小时,测得 的含量为 ,则所采集的环境空气中 的含量为________
(用含 、 、 的代数式表示);若配制 标准溶液前, 固体未经干燥恒重,将导
致测定结果________(选填“偏大”或“偏小”)。
【答案】(1)检查装置气密性
( 2) ① . X ② . 增 大 气 液 接 触 面 积 , 提 高 吸 收 率 ③ .
(3)烧杯、1000mL 容量瓶
(4) ①. ②. 偏大
【解析】
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【分析】目的是测定空气中 含量,首先搭建实验装置,检查气密性,实验过程: 通
过 X,在 X 中 先转化为 ,进一步转化为偶氮染料,Y 中 NO 与酸性 KMnO4 溶液反应生成 和
Mn2+,Z 中将新生成 转化为 ;X 用于检测 NO2 浓度,Y 用于检测 NO 浓度,Z 用于除去新生成 NO2
。
【小问 1 详解】
实验涉及气体的吸收与转化,则连接仪器后,进行检查装置气密性,再装入药品进行实验;
【小问 2 详解】
进入 的 先转化为 ,进一步转化为粉红色的偶氮染料,则待 X 中吸收液变成粉红色后,说明
被吸收,同时关闭止气阀和采气泵,停止采样。多孔玻板上具有多个微孔结构,其作用是增大气液接
触面积,提高吸收率;Y 中 NO 与酸性 KMnO4 溶液反应生成 和 Mn2+,氮化合价由+2 变为+4、锰化合
价由+7 变为+2,结合电子守恒,Y 中反应的离子方程式为
;
【小问 3 详解】
配制一定物质的量浓度的溶液,所需的步骤有计算、称量、溶解(冷却)、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶
贴签;称取 (已干燥恒重,精确度较高,需要使用电子天平)配制成 标准
溶液,下列实验仪器必须用到的是烧杯、1000mL 容量瓶;
【小问 4 详解】
以 流量采样 小时,测得 的含量为 ,则所采集的环境空气中 的含量为
;若配制 标准溶液前 固体未经干燥恒重,则称取
质量偏小,标定 标准溶液浓度时,由于称量质量相同,未烘干的基准物中有效物质摩尔数
少于理论值,导致滴定所需标准溶液体积减少,计算浓度时,仍按干燥后的理论摩尔数代入公式 c = n/V,
而实际消耗的 V 偏小,导致标准溶液浓度计算结果偏高, 标准溶液浓度偏高,则 NOx 含量测定结
果偏大。
18. 有机物 H 是一种抗癌药物的合成中间体,其合成路线如下图所示。
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已知: R1CHO
回答下列问题:
(1)A→B 的反应类型为_____。
(2)C→D 的化学方程式为_____。
(3)E 中官能团的名称是_____。
(4)A 具有碱性,其碱性 _____ (填“>”或“
(5) ①. 10 ②.
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(6) (或 )
【解析】
【分析】A 被 MnO2 氧化,将甲基氧化为醛基生成 B,B 与 CH3MgBr 在 H3O+条件下发生已知反应生成 C,
则 C 为 ,C 与 O2 在 Cu 的催化下发生氧化反应,将羟基氧化为酮羰基,生成 D,D 与 E
发生取代反应生成 F,F 与 H2 在 Ni 的催化下发生还原反应,将氰基还原为氨基,生成 G,G 依次发生加成
反应、消去反应、加成反应生成 H,据此回答。
【小问 1 详解】
由分析知,A 被 MnO2 氧化,将甲基氧化为醛基生成 B,A→B 的反应类型为氧化反应;
【小问 2 详解】
C 与 O2 在 Cu 的催化下发生氧化反应,将羟基氧化为酮羰基,生成 D,化学方程式为 2 +
O2 2 +2H2O;
【小问 3 详解】
E 为 ,官能团的名称氰基、酯基;
【小问 4 详解】
在含氮有机物中,氮原子上电子云密度越大,结合质子能力越强,碱性越强, 中甲基是
推电子基团,会使氮原子上电子云密度增大, 碱性更强;
【小问 5 详解】
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A 为 ,其同分异构体中含苯环和 ,若苯环上只有一个取代基,为 ,共
有 1 种,若苯环上有两个取代基,为 和 ,有邻、间、对 3 种;若苯环上有三个取代基,为
、 、 ,苯环上连三个取代基,其中有两个相同时,共有 6 种,符合题意的同分异构体共 1
+3+6=10 种;核磁共振氢谱有 3 组峰且峰面积之比为 2:2:1 ,说明分子中有 3 种不同化学环境的氢原子,
且氢原子个数比为 2:2:1,上述同分异构体中符合条件的
;
【小问 6 详解】
由于 G→H 的反应可分为三步,第一步为加成反应,第二步为消去反应,第三步为加成反应,即
→ →→ (或 )→
,则第二步反应有机产物的结构简式为 (或 )。
19. 碳达峰和碳中和是应对气候变化的重要策略,以 CO2 为原料合成甲醇可以减少 CO2 的排放,可以更快
地实现碳达峰和碳中和。回答下列问题:
I.CO2 和 H2 生成甲醇涉及的反应如下:
主反应:
副反应:
(1)反应 ___________。
(2)恒温下,向恒容密闭容器按投料比 n(CO2):n(H2)=1:1 通入气体,若只发生主反应,下列能判断反应
处于平衡状态的是___________
A. B. CO2 体积分数不再改变
C. 体系内气体密度不再改变 D. CO2 与 H2 物质的量之比不再改变
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(3)T℃时,在主、副反应的混合体系中,平衡时,生成甲醇的选择性[CH3OH 选择性
]随压强的变化如图所示。
①增大压强,甲醇的选择性增大的原因是___________。
②T℃时,若在密闭容器中充入 2mlCO2 和 2.8mlH2,在压强为 p Pa 时,生成 0.6ml CO,则 T℃时,主反
应的压强平衡常数 ___________ 。(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压 物质的量分数)
Ⅱ.催化剂的性能测试:一定条件下使 CO2、H2 混合气体通过反应器,检测反应器出口气体的成分及其含量,
计算 CO2 的转化率和 CH3OH 的选择性以评价催化剂的性能。
(4)230℃时,测得反应器出口气体中全部含碳物质的物质的量之比 5:18
:1,则该温度下 CO2 的转化率为___________。
(5)其他条件相同时,反应温度对 CO2 的转化率和 CH3OH 的选择性的影响如图 1、2 所示。
①由图 1 判断,实验中反应未达到化学平衡状态的点为___________。
②温度高于 260℃时,CO2 平衡转化率升高的原因是___________。
③温度相同时,CH3OH 选择性的实验值略高于平衡值(见图 2),从化学反应速率的角度解释原因:
___________。
【答案】(1)-90.7kJ/ml (2)D
(3) ①. 主反应正反应为气体分子数减小的反应,副反应为气体分子数不变的反应,故增大压强主反
应向正反应方向移动,甲醇的选择性增大 ②. (4)25%
(5) ①. ABCD ②. 温度升高,主反应逆向进行,副反应正向进行,温度高于 260℃时,副反应正
向进行的程度大于主反应逆向进行的程度 ③. 温度相同时,主反应的速率大于副反应,单位时间内生成
甲醇量比生成 CO 量多
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【解析】
【小问 1 详解】
根据盖斯定律可知, ;
【小问 2 详解】
A. 不能表明正逆反应速率相等,当 才可以说明正逆反应速率
相等,才能判断是平衡状态,A 不选;
B.设 的变化量为 x,列三段式: ,
的体积分数为 ,故其体积分数始终保持 50%不变,其体积分数不再改变,
不能判定为平衡状态,B 不选;
C.该体系为恒温环境,且该反应全部由气体参与,故 m(气)、V 均为定值,密度始终保持不变,故密度不
可作为判断平衡状态的依据,C 不选;
D.CO2 与 H2 未按照化学计量数之比进行投料,二者物质的量之比是变量,当其保持不变,说明正逆反应
速率相等,达到了平衡状态,D 选;
故选 D。
【小问 3 详解】
①加压,平衡向气体分子数减小的反应,则增大压强,甲醇的选择性增大的原因是:主反应正反应为气体
分子数减小的反应,副反应为气体分子数不变的反应,故增大压强主反应向正反应方向移动,甲醇的选择
性增大;
②由图可知, 平衡时,甲醇的选择性为 40%,此时生成 0.6mlCO,则生成 0.4ml 的甲醇,根据主反
应可知
,
根据副反应可知,
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平衡时总物质的量:1ml+1ml+0.6ml+1ml+0.4ml=4ml,平衡时二氧化碳、氢气、甲醇、水蒸气的分压
分别为: 、 、 、 ,则 时,主反应的压强平衡常数 ;
【小问 4 详解】
230℃时,测得反应器出口气体中全部含碳物质的物质的量之比 n(CH3OH):n(CO2):n(CO)=5:18:1,假
设生成的 CH3OH 的物质的量为 5ml,则生成的 CO 的物质的量为 1ml,剩余的 CO2 的物质的量为 18ml,
根据碳原子守恒,起始的 CO2 的物质的量为 5ml+18ml+1ml=24ml,则该温度下 CO2 转化率的计算式为
×100%=25%;
【小问 5 详解】
①由图 1 可知在不同温度下,CO2 转化率的实验值均小于平衡值,说明实验中反应均未达到化学平衡状态;
②主反应为放热反应,副反应为吸热反应,温度升高,主反应逆向移动,副反应正向移动,温度高于 260℃
时,副反应正向移动的程度大于主反应逆向移动的程度,所以平衡转化率随温度升高还在增大;
③由图可知,温度相同时,CH3OH 选择性的实验值略高于平衡值,从化学反应速率的角度看原因是:温度
相同时,主反应的速率大于副反应,单位时间内生成甲醇的量比生成 CO 的量多。
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