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      宁夏银川一中2024-2025学年高二下学期第一次月考化学试卷(原卷版+解析版)

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      宁夏银川一中2024-2025学年高二下学期第一次月考化学试卷(原卷版+解析版)

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      这是一份宁夏银川一中2024-2025学年高二下学期第一次月考化学试卷(原卷版+解析版),共23页。试卷主要包含了作答时,务必将答案写在答题卡上等内容,欢迎下载使用。
      注意事项:
      1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
      2.作答时,务必将答案写在答题卡上。写在本试卷及草稿纸上无效。
      3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
      可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23Ga-70
      一、选择题(每题4分,共60分)
      1. 化学推动科技进步。下列说法正确的是
      A. 实施海底封存——液化时,其共价键被破坏
      B. 新鲜榨得的花生油具有独特油香,油脂属于芳香烃
      C. 奋斗者号载人潜水器球壳,其原料中的与互为同位素
      D. 华为麒麟芯片的主要成分是晶体二氧化硅,属于共价晶体。
      2. 中国科学家对量子材料的研究处于国际领先水平,近年来对石墨烯、硅烯、锗烯等低维量子材料的研究发展迅速。下列说法不正确的是
      A. 1 ml石墨烯中含有1.5 ml C-C键
      B. 第一电离能:
      C. X射线衍射实验可确定石墨烯的晶体结构
      D. 硅和锗都位于金属和非金属元素分界线处,属于过渡元素
      3. 下列说法正确的是
      A. 有机酸的酸性比较CH3CHClCOOH > CH3CH2COOH > CH3CH(CH3)COOH
      B. “X—H…Y”三原子不在一条直线上时,不可能形成氢键
      C. 邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高
      D. N的电负性比P的大,可推断NCl3分子中N-Cl键的极性比PCl3分子中的P-Cl键大
      4. 对下列物质的类别与所含官能团的判断均正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      5. 下列关于物质结构或性质及解释存在错误的是
      A. AB. BC. CD. D
      6. NH3是一种重要的化工原料,向NiSO4溶液中通NH3可制[Ni(NH3)6]SO4,肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂,其燃烧热为624 kJ·ml-1,下列说法正确的是
      A. N2H4和NH3都属于分子晶体,但是熔点N2H4 >NH3
      B. 基态核外电子排布式为 [Ar]3d64s2
      C. N2H4是非极性分子
      D. NH3和的中心原子均为sp3杂化,但VESPR构型不同
      7. 下列说法正确的个数有
      ①水很稳定是因为水中含有大量氢键
      ②许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而只有过渡金属才能形成配合物
      ③可燃冰中甲烷分子和水分子间形成了氢键
      ④乳酸[ CH3CHOHCOOH]中存在一个手性碳原子
      ⑤互为手性异构体的分子互为镜像,且分子组成相同,性质相似
      ⑥O3属于含极性键的极性分子,在水中溶解度大于CCl4
      A 1个B. 2个C. 3个D. 4个
      8. 分子式为的烃,分子中含有3个甲基的同分异构体共有(不考虑立体异构)
      A. 3种B. 2种C. 5种D. 4种
      9. 观察下列模型,判断下列说法错误的是
      A. C60晶体堆积属于分子密堆积
      B. SiO2晶体中Si和Si-O键个数比为1∶4
      C. 1ml冰晶体中有2ml分子间氢键
      D. 物质量相同的金刚石和碳化硅,共价键个数之比为1∶1
      10. 某深蓝色溶液是纤维素的优良溶剂,其制备反应如下图所示。X、Y、Z三种元素原子序数依次增大,基态Y原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,Z的第一电离能在第二周期由大到小排第三位。Y、Z均位于X的下一周期,W的焰色为绿色。下列说法错误的是
      A. 氢化物的熔沸点:Y<Z
      B. Y离子的空间结构为直线型
      C. Y的单质中不全是分子晶体
      D. 图中1个配合物离子中含有4条配位键
      11. 下列有关该配离子的说法正确的是
      A. 1 ml该配离子中含有π键的个数是6个
      B. 该配离子中碳原子杂化类型均为sp2杂化
      C. 该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是氧
      D. 该配离子中的配体数目和配位数相同
      12. 甲~戊均为元素周期表短周期主族元素,其元素周期表中相对位置关系如下图所示,乙的单质为双原子分子,且是地球空气的组成成分。下列说法正确的是
      A. 丙的单质一定是p区元素
      B. 若甲元素符号为A,则常见离子是平面正三角结构(m可取1或2)
      C. 丙原子的最高能级中的电子均为未成对电子
      D. 丁的最高价氧化物对应水化物不一定能与NaOH反应
      13. 利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法正确的是
      A. C60与杯酚间不存在氢键
      B. 杯酚分子中存在大π键,是一种超分子
      C. 分离C60和C70的过程中采取的操作有:萃取、过滤、蒸馏
      D. 分离C60和C70的过程用到甲苯和氯仿,其原理为杯酚与C60形成的超分子不溶于甲苯,但可溶于氯仿
      14. 双钙钛矿型氧化物具有立方晶胞结构,通过掺杂改性可用作固体电解质材料,其晶体的一种完整结构单元如图所示,真实的晶体中存在5%的O空位缺陷。下列说法错误的是
      A. 不考虑晶体缺陷,与的配位数相等
      B. 不考虑晶体缺陷,La(Ⅲ或Ⅳ)位于O构成的正八面体空隙中
      C. 不考虑晶体缺陷,该晶体的化学式为La2NiMnO6
      D. 考虑晶体缺陷,该晶体中+3价与+4价原子的个数之比为3:1
      15. 砷化镓与金刚石结构相似,其晶胞结构如下图甲所示,砷化镓晶胞参数为,密度为。下列说法正确的是
      A. 晶胞中离As原子距离最近且相等的As原子有4个
      B. Ga和As的最近距离是pm
      C. 沿体对角线a→b方向投影图如乙,若c在11处,则As的位置为7、9、11、13
      D. 砷化镓晶胞中正四面体空隙填充率约为33.3%
      二、非选择题(共40分)
      16. 吡啶为含N有机物。这类物质是合成医药农药的重要原料。下列吡啶类化合物A与Zn(CH3CH2)2(即ZnEt2 )反应生成有机化合物B, B具有优异的催化性能。
      吡啶类化合物A中各元素的电负性由大到小排序为_______,其中N原子的杂化类型是_______,化合物A易溶于水,原因是_______,含Zn有机物B的分子结构中含_______(填序号)。
      A.离子键 B.配位键 C.π键 D.范德华力 E.氢键
      17. 过氧乙酸又名过醋酸(C2H4O3),是重要化工原料。也是一种绿色生态杀菌剂,其制法为CH3COOH+H2O2=CH3COOOH+H2O。
      (1)H2O2为_______分子(填“极性”或“非极性”)。写出一种与H2O2具有相同电子数分子_______。
      (2)过氧乙酸分子中C原子的杂化方式有_______。
      (3)平面环状结构的吡咯()在一定条件下可与过氧乙酸发生开环反应。吡咯分子中 _______手性碳原子(填“有”或“无”)。已知大π键可以用表示,其中m表示参与形成大键的原子数,n代表大键中的电子数,则吡咯中大键可以表示为_______。
      (4)造纸中,用NaBH4与纸浆中的过氧乙酸以及过渡金属离子反应以提高漂白效率。硼氢化钠、硼氢化铝被认为是有机化学上的“万能还原剂”。
      ①两种硼氢化物的熔点如表所示:
      解释表中两种物质熔点差异的原因_______。
      ②硼氢化钠晶胞结构如图所示,若A为坐标原点(0,0,0),则B的坐标为_______。已知:硼氢化钠晶体的密度为ρg·cm-3,NA代表阿伏加德罗常数的值,则a=_______nm(用含ρ、NA的最简式子表示)
      18. W、X、Y、Z、M、N是原子序数依次增大的前四周期元素,其元素性质或结构如下:
      回答下列问题:
      (1)写出基态M原子的价电子排布式_______。
      (2)写出X元素的名称_______,其最高能级的电子云轮廓为_______。
      (3)下列状态的Z中,电离最外层的一个电子所需能量最大的是_______(填编号)。
      A. B.
      C. D.
      (4)YW3可与M2+形成一种常见的配合物离子,该配合物离子中YW3的键角与气态分子YW3的键角相比,前者_______后者(填“>”、“<”或“=”),原因是_______。
      (5)N的某种氧化物N2O3的晶体结构如图所示,O2-以六方最密方式堆积,N3+在其八面体空隙中(注:未全部标出,如:N3+在1、2、3、4、5、6构成的八面体体心)。
      ①该晶胞中O2-的配位数为_______。
      ②已知氧离子半径为r cm,晶胞的高为h cm,NA代表阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为_______g·cm-3(用含a、b和NA的代数式表示)。
      银川一中2024/2025学年度(下)高二第一次月考
      化学试卷
      注意事项:
      1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
      2.作答时,务必将答案写在答题卡上。写在本试卷及草稿纸上无效。
      3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
      可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23Ga-70
      一、选择题(每题4分,共60分)
      1. 化学推动科技进步。下列说法正确是
      A. 实施海底封存——液化时,其共价键被破坏
      B. 新鲜榨得的花生油具有独特油香,油脂属于芳香烃
      C. 奋斗者号载人潜水器球壳,其原料中的与互为同位素
      D. 华为麒麟芯片的主要成分是晶体二氧化硅,属于共价晶体。
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.二氧化碳液化是物理变化,分子未被破坏,其共价键没有被破坏,A不符合题意;
      B.油脂是高级脂肪酸的甘油酯,不含苯环、不属于芳香烃,B不符合题意;
      C.与的质子数相同、中子数不同,互为同位素,C符合题意;
      D.晶体硅是良好的半导体,华为麒麟芯片的主要成分是单质硅,D不符合题意;
      故选C。
      2. 中国科学家对量子材料的研究处于国际领先水平,近年来对石墨烯、硅烯、锗烯等低维量子材料的研究发展迅速。下列说法不正确的是
      A. 1 ml石墨烯中含有1.5 ml C-C键
      B. 第一电离能:
      C. X射线衍射实验可确定石墨烯的晶体结构
      D. 硅和锗都位于金属和非金属元素分界线处,属于过渡元素
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.石墨烯中一个碳原子周围三个C-C键,一个C-C键由两个碳原子形成,故1 ml石墨烯中含有1.5 ml C-C键,A正确;
      B.C、Si属于同一主族元素,同主族从上往下第一电离能减小,所以第一电离能C>Si,B正确;
      C.通过X射线衍射实验获得衍射图后,可从衍射图中获得晶体结构的相关信息,所以能确定石墨的晶体结构,C正确;
      D.硅和锗为第ⅣA族元素,不是过渡元素,D不正确;
      答案选D。
      3. 下列说法正确的是
      A. 有机酸的酸性比较CH3CHClCOOH > CH3CH2COOH > CH3CH(CH3)COOH
      B. “X—H…Y”三原子不在一条直线上时,不可能形成氢键
      C. 邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高
      D. N的电负性比P的大,可推断NCl3分子中N-Cl键的极性比PCl3分子中的P-Cl键大
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.烃基为推电子基团,且烃基上C越多推电子效应越大,使羧基中的羟基极性减小,羧酸的酸性越弱,而Cl电负性大,即CH3CHCl-使羟基极性增大,羧酸的酸性增强,A正确;
      B.“X—H…Y”三原子不在一条直线上时,也可能形成氢键,如水分子间的氢键,B错误;
      C.邻羟基苯甲醛可以形成分子内氢键,导致熔沸点降低,对羟基苯甲醛形成分子间氢键,导致熔沸点升高,C错误;
      D.N的电负性比P大,则NCl3分子中成键电子对更靠近中心N原子,成键电子对间排斥力更大,分子结构更对称,故NCl3分子的极性更小,D错误;
      故答案选A。
      4. 对下列物质的类别与所含官能团的判断均正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.由A分子的结构简式可知,A中含有羧基(-COOH),属于羧酸,A符合题意;
      B.由B分子的结构简式可知,B中含有醇羟基(-OH),属于醇类而不是酚类,B不合题意;
      C.由C分子的结构简式可知,C中含甲酸酯基,故其属于酯类而不是醛类,官能团是酯基(-COO-)而不是醛基(-CHO),C不合题意;
      D.由D分子的结构简式可知,D中含醚键()而不是酮羰基,属于醚类,D不合题意;
      故答案为:A。
      5. 下列关于物质结构或性质及解释存在错误的是
      A. AB. BC. CD. D
      【答案】B
      【解析】
      【详解】A.CO2中C原子为sp杂化,为直线形分子,键角为180。,CH4中C原子为sp3杂化,为正四面体形分子,键角为109。28′,A正确;
      B.SiO2是共价晶体,CO2是分子晶体,共价晶体的熔点更高,B错误;
      C.中的原子有空的p轨道,可以接受NH3中N的孤电子对,C正确;
      D.冠醚上有合适的空穴让K+通过,与之结合形成超分子,同时将带入有机相,增大在机相中的溶解度,加快KMnO4与环己烯的反应速率,故冠醚起到催化剂的作用,D正确;
      故答案选B。
      6. NH3是一种重要的化工原料,向NiSO4溶液中通NH3可制[Ni(NH3)6]SO4,肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂,其燃烧热为624 kJ·ml-1,下列说法正确的是
      A. N2H4和NH3都属于分子晶体,但是熔点N2H4 >NH3
      B. 基态核外电子排布式为 [Ar]3d64s2
      C. N2H4是非极性分子
      D. NH3和的中心原子均为sp3杂化,但VESPR构型不同
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.肼分子中含有两个氮原子,每个氮原子上都有孤对电子,可以形成较强的分子间氢键。而氨分子虽然也能形成氢键,但每个分子只有一个氮原子,形成的氢键数量较少,因此肼的分子间氢键作用更强,导致其熔点较高,故A正确;
      B.Ni原子序数为28,则基态核外电子排布式为,故B错误;
      C.N2H4分子中,N原子的价层电子对数为=4,发生sp3杂化,每个N原子形成3个σ键,则N原子的最外层有1对孤电子对,对成键电子有排斥作用,是极性分子,故C错误;
      D.NH3中,价层电子对数=3+=3+1=4,S原子杂化方式为sp3杂化,VESPR构型为四面体;中,价层电子对数=4+=4+0=4,S原子杂化方式为sp3杂化,VESPR构型为四面体;故D错误;
      故选A。
      7. 下列说法正确的个数有
      ①水很稳定是因为水中含有大量氢键
      ②许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而只有过渡金属才能形成配合物
      ③可燃冰中甲烷分子和水分子间形成了氢键
      ④乳酸[ CH3CHOHCOOH]中存在一个手性碳原子
      ⑤互为手性异构体的分子互为镜像,且分子组成相同,性质相似
      ⑥O3属于含极性键的极性分子,在水中溶解度大于CCl4
      A. 1个B. 2个C. 3个D. 4个
      【答案】B
      【解析】
      【详解】①水很稳定与水分子中H-O的键能大,共价键结合牢固,不易被破坏有关,与分子之间含有氢键无关,错误;
      ②含有孤电子对的微粒与含有空轨道的微粒易形成配合物,因而,不仅是过渡金属才能形成配合物,如Na3AlF6中Al3+与F-间存在配位键,错误;
      ③碳的电负性较小,甲烷分子与水分子间不能形成氢键,只存在分子间作用力,错误;
      ④碳原子连接四个不同的原子或原子团时,该碳原子为手性碳原子,所以乳酸中与羟基直接相连的C为手性碳原子,正确;
      ⑤互为手性异构体的分子互为镜像,且分子组成和原子排列都完全相同,性质相似,正确;
      ⑥为含有极性键极性分子,但是其分子极性较弱,反而更易溶于非极性溶剂,在极性溶剂水中溶解度小于在非极性溶剂四氯化碳中的溶解度,错误;
      故选B。
      8. 分子式为的烃,分子中含有3个甲基的同分异构体共有(不考虑立体异构)
      A. 3种B. 2种C. 5种D. 4种
      【答案】A
      【解析】
      【详解】分子式为的烃,分子中含有3个甲基的同分异构体有、、,共3种,A正确;
      答案选A。
      9. 观察下列模型,判断下列说法错误的是
      A. C60晶体堆积属于分子密堆积
      B. SiO2晶体中Si和Si-O键个数比为1∶4
      C 1ml冰晶体中有2ml分子间氢键
      D. 物质的量相同的金刚石和碳化硅,共价键个数之比为1∶1
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.是由分子构成的分子晶体,分子间通过范德华力结合,其晶体堆积属于分子密堆积,该选项正确;
      B.在 晶体中,每个Si原子与4个O原子形成4个Si - O键,所以Si和Si - O键个数比为1:4,该选项正确;
      C.冰晶体中,每个分子与周围4个分子形成氢键,每个氢键被2个分子共用,所以1个分子平均形成2个氢键,则1ml 冰晶体中有2ml 分子间氢键,该选项正确;
      D.假设金刚石和碳化硅的物质的量均为1ml,金刚石中每个碳原子连接四根共价键,但每根共价键被两个环共用,因此每个碳原子实际连接根共价键,可知1ml金刚石中含有2mlC-C键;1mlSiC中有1ml碳原子和1ml硅原子,每个原子通过共价键连接到其他原子,形成Si-C键。由于每个共价键是两个原子共有的,因此每个原子独占的键数是总键数的一半,即2ml,由于碳原子和硅原子的数量相等,因此总共有4mlSi-C键;可知物质的量相同的金刚石和碳化硅,共价键个数之比为1∶2,该选项错误;
      综上,答案是D。
      10. 某深蓝色溶液是纤维素的优良溶剂,其制备反应如下图所示。X、Y、Z三种元素原子序数依次增大,基态Y原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,Z的第一电离能在第二周期由大到小排第三位。Y、Z均位于X的下一周期,W的焰色为绿色。下列说法错误的是
      A. 氢化物的熔沸点:Y<Z
      B. Y离子的空间结构为直线型
      C. Y的单质中不全是分子晶体
      D. 图中1个配合物离子中含有4条配位键
      【答案】A
      【解析】
      【分析】X、Y、Z三种元素原子序数依次增大,Z的第一电离能在第二周期由大到小排第三位,则Z为N元素,基态Y原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,则Y为C元素,Y、Z均位于X的下一周期,则X为H元素,W的焰色为绿色,则W是Cu元素。
      【详解】A.Y的氢化物是烃,室温下有呈气态的、液态的、固态的,有些烃相对分子质量很大,熔沸点很高,Z的氢化物有氨气、联氨,则难以确定Y、Z氢化物的熔沸点高低,A符合题意;
      B.该离子内存在碳碳三键,碳原子为sp杂化,呈直线形,B不符合题意;
      C.Y的单质有C60、金刚石、石墨等,不全是分子晶体,C60为分子晶体,金刚石为共价晶体,石墨为混合型晶体,C不符合题意;
      D.据图可知1个生成物离子(配合物离子)中,Cu2+与4个N原子配位,即含有4条配位键,D不符合题意;
      故选A。
      11. 下列有关该配离子的说法正确的是
      A. 1 ml该配离子中含有π键的个数是6个
      B. 该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
      C. 该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是氧
      D. 该配离子中的配体数目和配位数相同
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.由图可知,配合物中双键含有1个π键,则1ml该配离子中含有的键个数为1ml×6×NAml—1=6NA,A错误;
      B.甲基 () 上的碳原子形成4个键,为杂化;苯环、羰基(C=O)上的碳原子为杂化,并非所有碳原子均为杂化,B错误;
      C.配离子中非金属元素有C 、H 、O ,电负性O>C>H,电负性最大的是氧,C正确;
      D.配体是提供孤电子对的分子或离子,则配体数为3;配位数是中心离子(原子)结合的配位原子数目,配位数为6,二者不同,D错误;
      综上,答案选 C。
      12. 甲~戊均为元素周期表短周期主族元素,其元素周期表中相对位置关系如下图所示,乙的单质为双原子分子,且是地球空气的组成成分。下列说法正确的是
      A. 丙的单质一定是p区元素
      B. 若甲元素符号为A,则常见离子是平面正三角结构(m可取1或2)
      C. 丙原子的最高能级中的电子均为未成对电子
      D. 丁的最高价氧化物对应水化物不一定能与NaOH反应
      【答案】B
      【解析】
      【分析】根据元素周期表结构可知,甲~戊为二、三周期的元素,乙的单质为双原子分子,且是地球空气的组成成分,则乙单质为氧气或氮气,则乙为O,甲为N,戊为S,丁为Si,丙为Al,或者乙为N,甲为C,戊为P,丁为Al,丙为Mg,以此分析;
      【详解】A.如果丙为Mg,则其基态原子电子排布式为1s22s22p63s2,为s区元素,若丙为Al,其基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p1,为p区元素,A不符合题意;
      B.若甲为N,硝酸根中心原子孤电子对数为,价层电子对数=3+0=3,是平面正三角结构,若甲为C,碳酸根中心原子孤电子对数为,价层电子对数=3+0=3,是平面正三角结构,B符合题意;
      C.根据选项A,丙为Mg,丙原子的最高能级中的电子为成对电子,C不符合题意;
      D.丁的最高价氧化物对应水化物可能是硅酸或氢氧化铝,硅酸是弱酸,氢氧化铝是两性氢氧化物,二者均能与NaOH反应,D不符合题意;
      故选B。
      13. 利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法正确的是
      A. C60与杯酚间不存在氢键
      B. 杯酚分子中存在大π键,是一种超分子
      C. 分离C60和C70的过程中采取的操作有:萃取、过滤、蒸馏
      D. 分离C60和C70的过程用到甲苯和氯仿,其原理为杯酚与C60形成的超分子不溶于甲苯,但可溶于氯仿
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.C和H原子不能形成氢键,“杯酚”与C60不能形成氢键,A正确;
      B.杯酚分子中含有苯环结构,具有大π键,但是苯酚不是超分子,B错误;
      C.C60和“杯酚”需要使用有机物进行溶解、过滤、蒸馏分离,C错误;
      D.分离C60和C70的过程用到甲苯和氯仿,其原理为杯酚与C60形成的超分子不溶于甲苯,过滤后,加入氯仿,C60不溶于氯仿,苯酚溶于氯仿,蒸馏分离,D错误;
      故选A。
      14. 双钙钛矿型氧化物具有立方晶胞结构,通过掺杂改性可用作固体电解质材料,其晶体的一种完整结构单元如图所示,真实的晶体中存在5%的O空位缺陷。下列说法错误的是
      A. 不考虑晶体缺陷,与的配位数相等
      B. 不考虑晶体缺陷,La(Ⅲ或Ⅳ)位于O构成的正八面体空隙中
      C. 不考虑晶体缺陷,该晶体的化学式为La2NiMnO6
      D. 考虑晶体缺陷,该晶体中+3价与+4价原子的个数之比为3:1
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.Ni与Mn原子均位于顶点,且个数相同,因此配位数也相同,A正确;
      B.由题图可知,不考虑晶体缺陷,La填充在由氧原子构成的八面体空隙内,B正确;
      C.La个数是1,Ni与Mn个数均为4×=0.5,O的个数为6×=3,晶体化学式为La2NiMnO6,C正确;
      D.晶体化学式为La2NiMnO6,考虑缺陷则是La2NiMnO5.7,设+3价La为x个,+4价La为y个,则x+y=2,3x+4y+2+3=5.72,解得x=1.6,y=0.4,+3价与+4价La原子个数比为4:1,D错误;
      故选D。
      15. 砷化镓与金刚石结构相似,其晶胞结构如下图甲所示,砷化镓的晶胞参数为,密度为。下列说法正确的是
      A. 晶胞中离As原子距离最近且相等的As原子有4个
      B. Ga和As的最近距离是pm
      C. 沿体对角线a→b方向投影图如乙,若c在11处,则As的位置为7、9、11、13
      D. 砷化镓晶胞中正四面体空隙填充率约为33.3%
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.根据晶胞结构可知,晶胞中离As原子距离最近且相等的As原子有12个,A错误;
      B.由砷化镓晶胞结构可知,Ga和As的最近距离为晶胞体对角线的,Ga和As的最近距离是,B错误;
      C.由砷化镓晶胞结构可知,c位于侧面的面心,沿体对角线a→b方向投影图如丙,则As的位置为7、9、11、13,C正确;
      D.由图可知,砷化镓晶胞中有8个正四面体空隙,而有4个As填充其中,故正四面体空隙填充率约为50%,D错误;
      故选C。
      二、非选择题(共40分)
      16. 吡啶为含N有机物。这类物质是合成医药农药的重要原料。下列吡啶类化合物A与Zn(CH3CH2)2(即ZnEt2 )反应生成有机化合物B, B具有优异的催化性能。
      吡啶类化合物A中各元素的电负性由大到小排序为_______,其中N原子的杂化类型是_______,化合物A易溶于水,原因是_______,含Zn有机物B的分子结构中含_______(填序号)。
      A.离子键 B.配位键 C.π键 D.范德华力 E.氢键
      【答案】 ①. O>N>C>H ②. sp2 ③. 化合物A与水分子间存在分子间氢键 ④. BC
      【解析】
      【详解】非金属性越强,电负性越大,同周期从左向右电负性逐渐增大,即电负性强弱顺序是O>N>C>H;
      从化合物A结构示意图知,其结构类似苯环,吡啶中六元环为平面结构,N的杂化类型为sp2;
      化合物A中含有N原子和羟基,能与水分子形成分子间氢键,增加A在水中的溶解度;
      根据结构简式,含Zn有机物B含有单键、双键、N→Zn、O→Zn配位键,含有配位键、π、σ键,选项BC符合题意;
      答案为sp2;化合物A与水分子间存在氢键;BC。
      17. 过氧乙酸又名过醋酸(C2H4O3),是重要化工原料。也是一种绿色生态杀菌剂,其制法为CH3COOH+H2O2=CH3COOOH+H2O。
      (1)H2O2为_______分子(填“极性”或“非极性”)。写出一种与H2O2具有相同电子数分子_______。
      (2)过氧乙酸分子中C原子杂化方式有_______。
      (3)平面环状结构的吡咯()在一定条件下可与过氧乙酸发生开环反应。吡咯分子中 _______手性碳原子(填“有”或“无”)。已知大π键可以用表示,其中m表示参与形成大键的原子数,n代表大键中的电子数,则吡咯中大键可以表示为_______。
      (4)造纸中,用NaBH4与纸浆中的过氧乙酸以及过渡金属离子反应以提高漂白效率。硼氢化钠、硼氢化铝被认为是有机化学上的“万能还原剂”。
      ①两种硼氢化物的熔点如表所示:
      解释表中两种物质熔点差异的原因_______。
      ②硼氢化钠晶胞结构如图所示,若A为坐标原点(0,0,0),则B的坐标为_______。已知:硼氢化钠晶体的密度为ρg·cm-3,NA代表阿伏加德罗常数的值,则a=_______nm(用含ρ、NA的最简式子表示)
      【答案】(1) ①. 极性 ②. H2S或N2H4或C2H6或F2等
      (2)sp2、sp3 (3) ①. 无 ②.
      (4) ①. NaBH4是离子晶体,Al(BH4)3是分子晶体,熔化时前者克服离子键,后者克服分子间作用力,离子键远强于分子间作用力,故而熔点产生这样的差异 ②. ③.
      【解析】
      【小问1详解】
      ①分子结构不对称,正负电荷中心不重合 ,所以是极性分子。②电子数为,故或或或等均可。
      【小问2详解】
      过氧乙酸的分子结构式为,可知分子中的两个C原子的共价键数分别为4和3且无孤电子对,所以C原子的杂化方式有和两种。
      【小问3详解】
      ①手性碳原子是连有4个不同原子或原子团的碳原子,吡咯分子中碳原子均不满足此条件,所以没有手性碳原子。
      ②吡咯中形成大键的原子数m = 5(环上4个碳原子和1个氮原子 ),氮原子提供1对孤电子对,4个碳原子各提供1个电子,所以电子数n = 6 ,故大键表示为。
      【小问4详解】
      ①NaBH4是离子晶体,Al(BH4)3是分子晶体,熔化时前者克服离子键,后者克服分子间作用力,离子键远强于分子间作用力,故而熔点产生这样差异;
      ②若A为坐标原点(0,0,0),有图易得B的坐标为(,0,);
      ③由晶胞结构可知其中含有位于棱心和面心的Na+个数为,位于面心、顶点和体心的BH个数为,则该晶胞体积,解得a=(nm)。
      18. W、X、Y、Z、M、N是原子序数依次增大的前四周期元素,其元素性质或结构如下:
      回答下列问题:
      (1)写出基态M原子的价电子排布式_______。
      (2)写出X元素的名称_______,其最高能级的电子云轮廓为_______。
      (3)下列状态的Z中,电离最外层的一个电子所需能量最大的是_______(填编号)。
      A. B.
      C. D.
      (4)YW3可与M2+形成一种常见的配合物离子,该配合物离子中YW3的键角与气态分子YW3的键角相比,前者_______后者(填“>”、“<”或“=”),原因是_______。
      (5)N的某种氧化物N2O3的晶体结构如图所示,O2-以六方最密方式堆积,N3+在其八面体空隙中(注:未全部标出,如:N3+在1、2、3、4、5、6构成的八面体体心)。
      ①该晶胞中O2-的配位数为_______。
      ②已知氧离子半径为r cm,晶胞的高为h cm,NA代表阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为_______g·cm-3(用含a、b和NA的代数式表示)。
      【答案】(1)3d10 4s1
      (2) ①. 硼 ②. 哑铃状 (3)A
      (4) ①. > ②. 两者N原子均为sp3杂化,但[Cu(NH3)4]2+离子中N的孤对电子用于形成配位键,而气态NH3中有一对孤对电子,故NH3的键角小。
      (5) ①. 4 ②.
      【解析】
      【分析】W电子只有一种自旋取向可知W只有一个电子,则W为H;X核外有3种空间运动状态,且只有一个未成对电子,其核外电子排布式为:1s22s22p1,X为B;Y的s轨道电子数比p轨道多一个,且第一电离能大于同周期相邻元素,Y为N;Z的+3价基态离子最高能级处于半满状态,Z为Fe;M的单质为人类最早应用的金属,M为Cu;N的电子云有9种伸展方向,故N的3d能级上有电子,又因N与X同族,故N为Ga。
      【小问1详解】
      Cu位于第四周期IB族,Cu的价电子排布式为3d104s1;
      【小问2详解】
      X的名称为硼,硼的最高能级为2p,2p能级的电子云轮廓为哑铃状;
      【小问3详解】
      A项表示Fe3+,其外层为3d能级,且为半充满的稳定结构,故最外层电子不易失去;与A项相比,C项表示Fe2+,最外层为4s能级,其能级能量比3d能级低,故较之Fe3+更易失去最外层电子;故答案选A;
      【小问4详解】
      NH3与Cu2+形成的配离子中,N原子的孤电子对用于形成配位键,而气态NH3中N原子含有孤电子对;孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,故前者键角更大;
      【小问5详解】
      由晶胞结构图可知,1个晶胞中O2-的数目为,Ga3+全部位于晶胞内,故Ga3+的数目为4,O2-的个数和Ga3+的个数之比为3:2,晶胞中Ga3+周围等距的O2-的数目为6,Ga3+的配位数为6,O2-周围等距的Ga3+的数目为4,O2-的配位数为4;由图可知晶胞体积,则ρ=;
      物质
      A.
      B.
      C.
      D.
      类别
      羧酸
      酚类
      醛类
      酮类
      官能团
      —COOH
      —OH
      —CHO
      选项
      物质结构或性质
      解释
      A
      键角:
      CO2中C原子为sp杂化,为直线形分子;CH4中C原子为sp3杂化,为正四面体形分子
      B
      熔点:CO2< SiO2
      SiO2相对分子量大于CO2,SiO2范德华力更大
      BF3与NH3形成[H3N→BF3]
      中的有空轨道接受中的孤电子对
      D
      冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率
      冠醚上不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,冠醚通过与K+结合将带入有机相,起到催化剂的作用
      金刚石
      碳化硅
      二氧化硅

      C60
      硼氢化物
      NaBH4
      Al(BH4)3
      熔点/℃
      600
      -64.5
      元素
      元素性质或原子结构
      W
      电子只有一种自旋取向
      X
      核外只有一个未成对电子,且电子有三种空间运动状态
      Y
      s轨道电子数比p轨道多一个,且第一电离能大于同周期相邻元素
      Z
      +3价基态离子最高能级处于半满状态
      M
      其单质为人类最早应用金属
      N
      与X同主族,其电子云有9种伸展方向
      物质
      A.
      B.
      C.
      D.
      类别
      羧酸
      酚类
      醛类
      酮类
      官能团
      —COOH
      —OH
      —CHO
      选项
      物质结构或性质
      解释
      A
      键角:
      CO2中C原子为sp杂化,为直线形分子;CH4中C原子为sp3杂化,为正四面体形分子
      B
      熔点:CO2< SiO2
      SiO2相对分子量大于CO2,SiO2范德华力更大
      BF3与NH3形成[H3N→BF3]
      中的有空轨道接受中的孤电子对
      D
      冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率
      冠醚上不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,冠醚通过与K+结合将带入有机相,起到催化剂的作用
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      碳化硅
      二氧化硅

      C60
      硼氢化物
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      Al(BH4)3
      熔点/℃
      600
      -64.5
      元素
      元素性质或原子结构
      W
      电子只有一种自旋取向
      X
      核外只有一个未成对电子,且电子有三种空间运动状态
      Y
      s轨道电子数比p轨道多一个,且第一电离能大于同周期相邻元素
      Z
      +3价基态离子最高能级处于半满状态
      M
      其单质为人类最早应用的金属
      N
      与X同主族,其电子云有9种伸展方向

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