


高考化学二轮复习题型突破 选择题专项突破分级训练(十一) 含解析
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1.(2024·河北承德二模)利用硼烷独特温和的化学选择性可还原羧酸,其机理如下:
下列说法错误的是( )
A.过程①的进行与硼原子的缺电子有关
B.整个过程中硼的杂化方式不发生改变
C.过程⑥的反应类型属于取代反应
D.根据上述机理猜测硼烷还可还原酯基
【答案】 B
【解析】 过程①的进行与硼原子的缺电子有关,B提供空轨道,O提供孤电子对,形成配位键,A正确;反应①得到的产物中硼原子为sp3杂化,而BH3中硼原子属于sp2杂化,则整个过程中的杂化方式发生改变,B错误;过程⑥是R—CH2OBH2与H2O发生取代反应生成RCH2OH和BH2(OH),反应类型属于取代反应,C正确;根据上述机理,硼烷作用于碳氧双键,则猜测硼烷还可还原酯基,D正确。
2.(2024·河北唐山二模)催化剂a和b均能催化反应R(g)P(g)。反应历程中,M为中间产物。其他条件相同时,下列说法错误的是( )
A.使用催化剂a和b,反应历程都分4步进行
B.反应达平衡后,升高温度,P的浓度增大
C.使用催化剂b时,反应体系更快达到平衡
D.使用催化剂a时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大
【答案】 C
【解析】 根据图中信息得到使用催化剂a和b,反应历程都分4步进行,故A正确;根据图中信息得到该反应是吸热反应,反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动,则P的浓度增大,故B正确;使用催化剂b时,活化能更大,则反应速率较慢,反应体系更慢达到平衡,故C错误;使用催化剂a时,前两步反应速率较快,而第三步反应速率较慢,因此反应过程中更容易积累到M物质,因此M所能达到的最高浓度更大,故D正确。
3.(2024·河北秦皇岛三模)用某复合金属作电极电解催化还原CO2时,复合金属优先与O原子结合,产物是HCOOH,复合金属优先与C原子结合,产物是CH4和CH3OH。该反应机理及各产物的物质的量分数如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
B.中间体B的结构简式为
C.eq \f(用C吸附在复合金属上的CO2的量,用O吸附在复合金属上的CO2的量)=eq \f(1,9)
D.若有1 ml CO2完全转化,反应中转移的电子数为3.8 ml
【答案】 B
【解析】 过程中有碳氧极性键断裂、碳氢极性键生成,没有非极性键的断裂和形成,A错误;复合金属优先与O原子结合,产物是HCOOH,B生成甲酸,则中间体B的结构简式为,B正确;复合金属优先与O原子结合,产物是HCOOH,复合金属优先与C原子结合,产物是CH4和CH3OH,结合图中三种物质比例可知,eq \f(用C吸附在复合金属上的CO2的量,用O吸附在复合金属上的CO2的量)=eq \f(9,1),C错误;若10分子二氧化碳反应则生成1分子甲酸、6分子甲醇、3分子甲烷,共转移62个电子,则1 ml CO2完全转化,反应中转移的电子数为6.2 ml,D错误。
4.(2024·河北保定二模)东北师范大学某团队报道了一种银催化的高效O—t—C的替换反应,使用氟烷基-N-邻三氟甲基苯磺酰腙(T)作为单碳原子试剂,在温和条件下将环氧化物一步转化为环丙烷。一种脱氧/环加成串联反应机理如图所示。下列叙述错误的是( )
已知:Ph—代表苯基。
A.物质B、C、D都是中间产物
B.D分子中所有碳原子可能共平面
C.甲、乙、丁都能与溴水发生加成反应
D.C转化为D的过程中断裂和形成了极性键
【答案】 C
【解析】 根据图示可知,B、C、D是反应过程中的中间产物,故A正确;D中存在苯环和碳碳双键,苯环和碳碳双键中间的—CH2—以单键方式连接,因此D中的碳原子可能共平面,故B正确;乙和丁都不存在双键结构,不能和溴水发生加成反应,故C错误;C转化为D的过程中,断裂了碳氧单键形成了碳氧双键都属于极性键,故D正确。
5.(2024·广东茂名二模)基元反应过渡态理论认为,基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态(TS)。某反应在催化剂作用下的反应进程如图所示,下列说法正确的是( )
A.步骤ⅱ→ⅲ为决速步
B.使用催化剂降低了反应的焓变
C.基于上述理论,该反应进程中包含四步基元反应
D.升高温度,反应物分子中活化分子的百分数不变
【答案】 A
【解析】 步骤ⅱ→ⅲ的活化能最大,反应速率最慢,所以步骤ⅱ→ⅲ为决速步,A正确;使用催化剂降低了反应的活化能,不能改变反应的焓变,B错误;基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态,该反应进程共有2个过渡态,所以有2个基元反应,C错误;升高温度,反应物分子中活化分子的百分数增加,D错误。
6.(2024·辽宁重点高中协作校二模)常温下用S—In催化剂电催化还原CO2制甲酸的机理如图1所示,反应历程如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列说法错误的是( )
A.使用S—In催化剂能够提高反应物分子中活化分子的百分数
B.制甲酸过程的决速步骤为HCOO*+H2O+e-―→HCOOH*+OH-
C.催化剂S2-活性位点在催化过程中的作用是使水分解
D.电催化还原CO2制甲酸反应ΔS反应Ⅱ
C.反应至70 min后,分离可获得较高产率的产物Ⅱ
D.增加HCl浓度,平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例不变
【答案】 B
【解析】 反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应,反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ,因此反应Ⅱ的ΔH比反应Ⅰ更小,产物Ⅱ的能量比产物Ⅰ低,即稳定性:产物Ⅱ>产物Ⅰ,故A正确;反应所需的活化能越小,反应速率越快,相同时间内所占比例越大,根据图知,短时间内,反应Ⅰ的占比远远大于反应Ⅱ,说明反应Ⅰ的速率远远大于反应Ⅱ,则所需活化能反应Ⅰ<反应Ⅱ,故B错误;由图可知,反应至70 min后,产物Ⅱ的产率远高于产物Ⅰ,此时分离可获得较高产率的产物Ⅱ,故C正确;由于存在产物Ⅰ与产物Ⅱ之间的可逆反应,其K值与氯化氢含量无关,因此比值不会随着HCl的含量的改变而改变,故D正确。
11.(2024·湖南衡阳二模)中国科学院武汉物理与数学研究所在甲烷和一氧化碳催化转化制备有机物X的反应机理(如图)研究方面取得重要进展。下列说法错误的是( )
A.有机物X可用作厨房中的调味剂
B.中间体Zn—CH3和ZnO—CH3中C的化合价不同
C.反应②过程中存在键的断裂
D.过程⑤的反应为+2e-+3H+===
【答案】 D
【解析】 由图可知,两条反应途径最终所获得的物质均为乙酸,结合题干“甲烷和一氧化碳催化转化制备有机物X”,所以有机物X为乙酸,可用作厨房中的调味剂,故A正确;由于氧的电负性很强,电负性O>C>Zn,所以甲基碳原子直接连Zn和直接连O,最终碳元素的化合价不同,故B正确;二氧化碳的结构式为O===C===O,由图示可知,反应②中二氧化碳分子中的一个碳氧双键转变成碳氧单键,所以过程中存在键的断裂,故C正确;选项中化学方程式左右两边氢原子个数不守恒,过程⑤的反应为+2e-+3H+===+H2O,故D错误。
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